Cursul 5

Structuri Cristale ionice - Silicai

Cursul 5:
STRUCTURI DE REFERIN ALE SOLIDELOR CRISTALINE
CRISTALE IONICE
Cristalele ionice sunt edificii de specii ionice de semn contrar. Condiia de
stabilitate a cristalelor ionice impune ca sarcinile ionilor s fie neutralizate de vecinii
apropiai (un ion pozitiv, n imediata vecintate a unui ion negativ) i ca mpachetarea
ionilor s fie ct mai compact posibil.
Prin aranjarea tridimensional a anionilor se delimiteaz spaii cu coordinare
octaedric, tetraedric sau piramidal, n care se vor fixa cationii. Distana ntre doi
ioni nu poate fi mai mic dect suma razelor ionice. Aceast condiie de stabilitate
este definit de legea lui Pauling.
I. STRUCTURA SILICAILOR
Elementul stuctural de baz este constituit dintr-o grupare de coordinare n
care cationul central este nconjurat de un poliedru de anioni. Distana anion cation
este determinat de suma razelor ionice corespunztore, iar numrul de coordinare
de raportul raz cation / raz anion.
Gruparea de coordinare are un numr de sarcini electrostatice libere
valene. Regula valenelor arat c sarcinile negative ale anionilor se compenseaz
cu suma sarcinilor electrostatice care le revin, de la toi cationii care i nconjoar.
Interconexiunea mai multor grupri conduce la formarea structurii.
Interconexiunea tetraedrelor se va realiza la nivelul vrfurilor, anionii de oxigen situai
la acest nivel avnd valene negative libere.
n acest caz, anionul de oxigen va face o punte prin valenele sale libere,
devenind comun pentru dou poliedre.
Tetraedrele [SiO4]4- respect aceast regul de interconexiune, structura
obinut fiind cea mai stabil. Rareori, tetraedrele se interconecteaz prin fee sau
baz, dar n acest caz structura va fi mult mai puin stabil (Figura 1).

Figura 1 : Tetraedrul [SiO4]4-

tiina Materialelor Oxidice

30

Cursul 5

Structuri Cristale ionice - Silicai

I.1. Silicai cu structur insular sau izolat

(figura 2)
9 Tetraedre izolate de grupri [SiO4]4(olivin) ;
9 Dou tetraedre legate printr-o punte de
oxigen [Si2O7]6- (melilit) ;
9 trei tetraedre legate prin trei puni de oxigen
[Si3O9]6- (metasilicai) ;
9 Patru tetraedre legate ntre ele prin vrfuri
[Si4O12]8- (metasilicai) ;
9 ase tetraedre legate ntre ele prin vrfuri
[Si6O18]12- (beril) ;
Figura 2: Silicai cu structur izolat
Exemplu : Structura olivinelor (figura 3)

Figura 3: Structura forsteritului

Sunt ortosilicai de Mg i Ca cu formula 2MgOSiO2 (forsterit), 2FeOSiO2
(fazalit), MgOCaOSiO2 (monticellit), etc.
Structura este format din grupri tetraedrice izolate [SiO4] i grupri
octaedrice izolate [MgO6], legate ntre ele prin vrfuri.
Regula de valen :
o Fiecare O2- i mparte valena negativ liber ntre 3 cationi Mg2+;
o n consecin, fiecare Mg2+ primete 1/3 din valena negativ, din partea a ase
ioni de O2-, ceea ce revine la 2 sarcini negative.

tiina Materialelor Oxidice

31

Cursul 5

Structuri Cristale ionice - Silicai

I.2. Silicai cu structur tip lan

Aceast structur rezult din unirea prin vrfuri a unui lan de tetraedre (figura
4). Radicalul care se repet este [SiO3]2-, dar radicalul structural rmne [SiO4]4-.

Figura 4: Silicai cu structur lan

Exemplu: Structura clinoenstatitului (figura 5)

Silicatul de magneziu MgOSiO2 este caracterizat printr-o structur tip lan, n
care, n afar de lanurile de tetraedre [SiO4], exist de asemenea lanuri de grupri
octaedrice de [MgO6]. Cele dou lanuri se unesc prin vrfuri. Regula de valen este
respectat, fiind definit asemntor cazului anterior.

Figura 5: Structura clinoenstatitului

tiina Materialelor Oxidice

32

Cursul 5

Structuri Cristale ionice - Silicai

I.3. Silicai cu structur tip band

Structura tip band rezult prin
interconectarea a dou lanuri de tetraedre
(figura 6). Radicalul structural care se repet
este [Si4O11]6-. Silicaii din familia amfibolilor
cristalizeaz n structur tip band, avnd un
aspect fibros (figura 7).

Figura 7: Tremolit
Ca2Mg5 Si8O22(OH)2

Figura 6: Silicai cu structur

tip band
I.4. Silicai cu structur stratificat
Este o asociaie nelimitat de benzi (figura 8). Se formeaz inele de 6 grupri
tetraedrice, unite prin trei vrfuri, prin puni de oxigen. Bazele tetraedrelor sunt
situate n acelai plan i au sarcini electrostatice saturate. Un singur vrf al
tetraedrului are sarcini libere. Radicalul care se repet este [Si2O5]2-.
Aceast structur este foarte des ntlnit printre silicai, exemplu fiind mica,
caolinitul, montmorilonitul, etc. Structura stratificat va imprima un caracter lamelar,
urmare clivajului dup planurile de tetraedre.

Figura 8: Structura
stratificat a silicailor
[Si4O11]6-

tiina Materialelor Oxidice

33

Cursul 5

Structuri Cristale ionice - Silicai

Exemplu
9 Structura mici (figura 9)

Figura 9: Mica
Mica este un aluminosilicat de potasiu
hidratat, cu formula K2O3Al2O36SiO22H2O.
Structura este format din tetraedre [SiO4]4- i
[AlO4]5-, dispuse n straturi de cicluri de ase
tetraedre. Pentru fiecare trei tetraedre [SiO4]4exist un tetraedru [AlO4]5-. Tetraedrele sunt
legate prin vrfuri, prin puni de oxigen. ntre
dou straturi de tetraedre este un strat de
grupri octaedrice [AlO4(OH)2], care sunt unite
prin patru vrfuri de gruprile tetraedrice
[SiO4]4- i prin dou vrfuri de gruparea HO-.

Regula de valen : Valena liber a oxigenului i a ionului hidroxil este

mprit ntre doi cationi de aluminiu. Fiecare cation de aluminiu este legat de 4
anioni de oxigen i de 2 ioni hidroxil, satisfcndu-i astfel cele 3 sarcini pozitive.
Pentru c tetraedrele de [AlO4]5- au o sarcin negativ n plus, ea va fi
saturat de ali cationi, cum ar fi K+, Na+ i Ca2+. Aceti cationi se situeaz ntre
planurile de baz ale straturilor de tetraedre, astfel nct pentru aisprezece grupri
tetraedrice de [SiO4]4- i [AlO4]5- corespund patru cationi de K+, n coordinare [KO12].
Ionii de acelai tip sunt situa n acelai plan, toate planele fiind paralele ntre
ele, ceea ce determin caracterul stratificat al structurii.
Mica prezint fenomenul de clivaj. Clivajul se realizeaz n pachete de
dimensiuni relativ mari. Planul n care sunt cele mai slabe legturi este planul de
cationi K+, n consecin ruptura se va realiza la nivelul acestui plan. O alt
consecin este marea reactivitate la hidratare, reacie prin care cationii de K+
prsesc reeaua, cu formarea caolinitului.

tiina Materialelor Oxidice

34

Cursul 5

Structuri Cristale ionice - Silicai

9 Structura caolinului
Caolinul este un aluminosilicat hidratat, cu formula Al2O32SiO22H2O (figura
10). Structura este format din straturi de tetraedre [SiO4]4- dispuse n cicluri de cte
ase. Tetraedrele sunt legate ntre ele prin vrfurile bazei, prin puni de oxigen, i
prin cellalt vrf cu un strat de grupri octaedrice [AlO4(OH)2].
Stratul de tetraedre i stratul de octaedre formeaz un pachet independent,
ceea ce determin clivajul mineralului n fragmente subiri.

Figura 10: Structura caolinului

I.5. Silicai cu structur spaial

Structura spaial este o asociere nelimitat de mai multe straturi de tetraedre.
Tetraedrele sunt unite prin toate vrfurile, prin intermediul punilor de oxigen, toate
sarcinile fiind satisfcute. Radicalul care se repet este [SiO2].
Tetraedrele sunt distribuite de o manier ciclic, n inele de ase, ceea ce
determin apariia unor adevrate caverne n structur. Anumii silicai, cu structur
spaial complex, cum ar fi zeoliii, au proprieti speciale, urmare a acestei
morfologii structurale particulare.
Exemplu
9 Structura SiO2 (figura 11)

Cuar

Cristobalit

Tridimit

Figura 10: Structura formelor polimorfe ale cuarului

tiina Materialelor Oxidice

35

Cursul 5

Structuri Cristale ionice - Silicai

Cuarul, cristobalitul i tridimitul sunt forme polimorfe ale oxidului de siliciu.

Structura lor este realizat prin cicluri hexagonale de tetraedre [SiO4], legate n toate
vrfurile cu ajutorul punilor de oxigen.
Cuarul are o structur mai compact, caracterizat printr-o simetrie redus.
Structura tridimitului este mult mai simetric i mai deschis, cristobalitul avnd
structura cea mai simetric i aerisit. Diferena structural ntre cele trei forme
polimorfe este dat de modul de aranjare al ciclurilor de grupri tetraedrice.
n figura 12 sunt prezentate mai multe varieti de cuar, care n funcie de
natura impuritilor coninute, au culori diferite.

Figura 12: Minerale de cuar

tiina Materialelor Oxidice

36

Cursul 5

Structuri Cristale ionice - Silicai

9 Structura feldspatului
Feldspaii sunt aluminosilicai ai cationilor din prima sau a doua grup
principal : NAS6 (albit), CAS2 (anortit). Structura feldspailor este format din grupri
de [SiO4] i [AlO4] aranjate n cicluri de patru tetraedre (figura 13).
n feldspaii metalelor primei grupe, pentru trei tetraedre [SiO4] exist un
tetraedru [AlO4], iar pentru feldspaii celei de-a doua grupe, pentru dou tetraedre
[SiO4] exist dou tetraedre [AlO4]. Tetraedrele sunt conectate n spaiu prin toate
vrfurile. Tetraedrele [SiO4] au toate sarcinile satisfcute i tetraedrele [AlO4] au o
sarcin negativ liber. Aceast valen este satisfcut de ioni de K+, Na+ sau Ca2+.
De asemenea, fiecrui tetraedru [AlO4] i corespunde un cation monovalent, respectiv
fiecror dou tetraedre [AlO4] un cation bivalent, regula de valen fiind respectat.
Coordinarea cationilor menionai este [NaO10] sau [CaO10] i sunt aranjai n planuri
determinate.
Cele mai slabe legaturi din reea sunt la nivelul planelor de cationi de Na+ sau
2+
Ca , care sunt ioni cu raz ionic mare, ceea ce va determina clivajul mineralului dea lungul acestor plane. Reactivitatea la hidratare este de asemenea important la
nivelul acestor plane, reacie care permite obinerea argilelor sau caolinului,
importante materii prime n industria silicailor.

Figura 13: Structura feldspatului

tiina Materialelor Oxidice

37