SILICAII Silicaii reprezint o clas de substane cu larg rspndire n scoara terestr, n tabelul 1 se prezint date cu privire la compoziia scoarei

Pmntului Tabelul 1 Compoziia chimic a scoarei terestre C o mp o n e n t u l Feldspaii de calciu i sodiu Cuarul Feldspaii de potasiu Silicaii de fier i Mica Minereurile de fier Celelalte minerale Formarea silicailor Silicaii provin n cea mai mare parte din magma topit. La solidificarea magmei s-au separat: 1.silicaii mai sraci n dioxid de siliciu; 2.silicai cu un coninut mai mare de dioxid de siliciu (feldspai, mic); 3.cuar (dioxid de siliciu curat). Silicaii se separ adesea din magm sub form de agregate sau roci, cum sunt granitul, bazaltul gabro. Ali silicai provin din rocile eruptive ca urmare a degradrii lor mecanice i chimice sub aciunea apei i a dioxidului de carbon. Din aceast clas fac parte caolinul, argilele, ale cror componente principale sunt silicaii, de multe ori amorfi, provenii din silicaii naturali degradai i amestecai cu oxizi de fier i cu substane organice. Clasificarea silicailor Dup structura anionilor silicaii naturali pot fi clasificai n ase clase, fiecare din aceasta cuprinznd mai multe grupe. 1. Ortosilicaii sunt cei care conin anionul SiO44- i cuprind 7 grupe. Re prezentativ pentru aceast clas este topazul, cu formula chimic A12[F2 (SiO4)], n care F poate fi nlocuit parial cu gruparea HO. 2. Silicaii cu anioni Si2O763. Silicaii cu anioni ciclici (SiO3)nn-. Cel mai cunoscut silicat din aceast clas este smaragdul, cu formula chimic Be3Al2Si6Oi8, piatr preioas de culoare verde, cu o varietate albastr: acvamarin. 4. Silicaii fibroi sunt macroanioni catenari compui din lanuri de SiC4, azbestul fiind cel mai cunoscut silicat din aceast clas: Mg6[(HO)6(Si4O)].H2O. 5. Silicaii stratificai sunt macroanioni bidimensionali compui din stra turi de SiO4. Un mare numr de tetraedre SiO4 se pot uni ntre ele prin cte trei coluri formnd anioni macromoleculari bidimensionali, corespunznd formulei empirice (Si2O5)n2n~. Tetraedrele pot fi unite ntre ele dup un model ptratic-octogonal sau unul hexagonal. Reprezentativi pentru aceast clas sunt talcul Mg3(H0)2(Si205)2 i montmorilonitul Al2(HO)2(Si2O5)2.H2O, n care Al este parial nlocuit cu Mg. Montmorilonitul face parte din grupa bentonitelor, caracterizate printr-o mare putere de adsorbie a apei i a altor % mas 44,5 15 14 13,9 10,2 1,7 0,7

solveni, avnd pentru acest motiv numeroase aplicaii industriale. Tot din aceast clas face parte mica, cunoscndu-se peste 100 de varieti din acest silicat natural, n care cea. lA din atomii de Si sunt nlocuii cu cei de Al. 6. Silicaii cu anioni tridimensionali au formula empiric (SiAl)O2, clas ce conine numeroase grupe de silicai naturali de importan industrial: fedspaii, zeoliii, aceast ultim grup de silicai avnd o importan cu totul deosebit, fiind folosii ntr-o mare varietate de aplicaii. O alt sistematizare a silicailor se realizeaz lund n considerare modul n care se leag tetraedrii SiO4 ntre ei: a. nezosilicai formai din tetraedrii de SiO4 legai ntre ei prin cationi, tetraedrii nevenind n contact direct, din acest motiv ei se mai numesc i siicai insulari i au formula 2 MeO.SiO2, unde Me = Mg, Ca, Fe. b. sorosiicaii - n care tetraedrii de SiO4 se leag ntre ei prin intermedi ul unuia sau a mai multor oxigeni comuni. c. inosilicaii - unde tetraedrii de SiO4 se cupleaz prin intermediu! oxigenilor comuni ntr-o singur direcie, formnd grupri tetraedrice infinite unidimensionale de teraedri, n structur tip lan sau band. d. filosilicaii - tetraedrii de S1O4 se unesc prin intermediul oxigenilor comuni n dou direcii, formnd grupri infinite, bidirecionale, constituindu-se astfel o structur stratificat, lamelar. e. tectosilicaii n care tetraedrii de SiO4 sunt cuplai tridimensional prin intermediul vrfurilor de oxigen. Compoziia chimic a silicailor Analiza chimic a silicailor naturali indic prezena elementelor Si,O, Al, Mg, Fe, Ca, Na, K etc, dintre acestea primele dou sunt totdeauna prezente n componena silicailor, iar Al destul de frecvent. Silicaii se caracterizeaz prin existena unor reele complicate. Analiza prin difracie cu raze X a silicailor a evideniat existena n reelele solide ale acestora a anionilor i cationilor. n cele mai multe cazuri anionii au structuri complicate, macromoleculare. n siicai atomii de Si sunt nconjurai de patru atomi de oxigen, ntre aceste elemente realizndu-se legturi covalente tari, atomii de oxigen formnd un tetraedru n jurul atomului de siliciu. Zeolii Zeoliii sunt alumino-silicai hidratai cu structur cristalin care aii-proprk etatea de a pierde reversibil apa fr a se produce distrugerea sau modificarea dimensional a carcasei. Denumirea lor deriv din cuvintele zein i lithos, care desemneaz "piatra care fierbe", pentru c prin nclzire zeoliii pierd apa de constituie. Primul zeolit natural descoperit a fost stilbitul, n 1756, pentru ca n 1925 s se pun n eviden proprietatea lor de sit molecular. In 1948 a fost construit prima instalaie pentru separarea hidrocarburilor cu ajutorul sitelor moleculare de tip zeolit i tot n acel an s-au fabricat pentru prima dat zeolii sintetici, pentru ca ncepnd cu anul 1960 sa fie folosii drept catalizatori sau componente ale acestora n industria de prelucrare a produselor petroliere. Zeoliii prezint o structur intern sub forma unor canale cu diametrul de 2,2 - 9 Angstromi realizat prin unirea unor tetraedri care au n vrfurile lor atomi de oxigen, iar n interior atomi de siliciu i aluminiu. Din punct de vedere mineralogic zeoliii sunt minerale din clasa tectosilicailor, formai din reele tridimensionale continue de tetraedre [SiO]4- i [A1O4]5- care alctuiesc un schelet rigid, deschis incluznd n general cationii care neutralizeaz sarcina negativ excedentar a tetraedrelor de aluminiu i molecule de ap. Cavitile interne sunt ocupate de ioni i molecule de ap care se mic liber, permind schimbul ionic i deshidratarea n trepte, reversibil. n tabelul 2 se prezint compoziia chimic a unor zeolii dintr-un zcmnt romnesc,

de tip clinoptilolit. Tabelul 2 Compoziia chimic a zeoliilor C ponentul om SiO2 Ai2O3 Fe2O3 CaO MgO K2O Na2O TiO2 % mas 5 - 70 4 9 - 15

0, - 2,2 7 - 3,8 1, 8 0, - 1,2 4 - 4,2 1, 6 0, - 3,9 4 - 0,2 0, 1 Prezena oxizilor de fier confer un aspect colorat zeoliilor. Densitatea zeoliilor este de ordinul 2-2,3 g/cm3. Diversele sorturi de zeolii se deosebesc ntre ele prin coninutul de cationi i raportul molarSiO2/Al2O3. In golurile reelei cristaline sunt plasai ioni cu raze mari: Na+, Ca2+, K+ etc. Moleculele de ap se comport n structura intern a zeoliilor ca ntr-o soluie vscoas, schimbndu-i locul cu o frecven mare, motiv pentru care poate fi ndeprtat cu uurin. Zeoliii particip la schimbul ionic n care cationii proprii sunt nlocuii cu alii din soluie. Formula general a unui zeolit este: ( R+, 1,5 2).(AlxSixO2(K+y)).zH2O unde: x < y, R+ = Na+, K\ + Li etc., R+2 = Ca2+, Ba2+; Mg2+, Sr2+ etc. Aluminiul din complexul anionic poate fi substituit, n cantitate redus, cu Fe trivalent i, uneori, cu Be i Ga. Siliciul poate fi i el substituit parial cu P, Ge, dar numai n compui sintetici. Cantitatea de ap zeolitic este variabil, numrul de molecule de ap nedepind jumtate din cel al ionilor de oxigen din complexul anionic. Zeoliii i gsesc o mare gam de ntrebuinri n cele mai diverse domenii: epurarea apelor reziduale, purificarea gazelor, dedurizarea apei, uscarea gazelor, hrana animalelor, industria hrtiei, condiionarea i fertilizarea solului, industria materialelor de construcie. Silicagelul Din punct de vedere chimic silicagelul este SiO2 de mare puritate obinut pe cale artificial, folosind ca materie prim silicatul de sodiu, care prin tratare acid (cu acid sulfuric) formeaz acidul silicic (H2OSiO2), iar acesta prin deshidratare formeaz silicagelul. Silicagelul prezint o reea capilar intern cu pori uitramicroscopiri, prezentndu-se sub forma unor granule cu aspect variat, transparent sau opac. Structura capilar microscopic de dimensiuni variate, n funcie de calitatea gerurilor, confer produsului proprieti adsorbante remarcabile. Volumul total al porilor reprezint cea. 40 % din volumul total al granulelor, iar suprafaa unui gram de gel este evaluat la cea 300 - 600 m2. Fabricarea silicagelului prin tratarea acid a silicatului de sodiu prezint dezavantajul c produsul este impurificat cu sruri minerale, care se gsesc fin dispersate n porii interni ai acestuia, eliminarea lor necesitnd splri repetate, dificil de realizat i cu mare consum de timp. Prin acest procedeu este dificil de obinut silicagel de nalt puritate, astfel nct activitatea lui este mai redus, iar costurile de fabricaie sunt mai mari. S-a pus la punct un alt procedeu care are la baz fenomenul de schimb ionic dintre soluiile apoase de silicai alcalini cu substane ce au aceast proprietate, de tip wolfatit. Ca materie prim se folosete soluie de silicat de sodiu, cu densitatea 1,357 - 1,383 g/cm3 i

raportul molar SiO2/Na2O = 3. Se fabric doua sorturi de silicagel: microporos i macroporos, fiecare n patru tipuri. Printre principalele caracteristici ale acestui produs menionm: - aspectul
-

granule de form neregulat, sticloase, transparente sau mate; mrimea granulelor 0,2 7 mm; rezistena mecanic minim 60 - 92 % densitatea n vrac 400 - 670 g/l higroscopicitatea la 100Ci m inim 3 5 - 7 0 %