Specializarea INGINERIE MEDICAL Introducere n domeniul biomaterialelor Titular curs: .L.dr.ing. ANTONIAC Iulian Vasile CURS 3
Noiuni introductive privind structura materialelor n funcie de compoziia chimic de baz Materialele organice ( au ca elemente de baza: carbonul, hidrogenul, oxigenul si azotul) Materiale anorganice (sunt substante simple sau compuse de tipul oxizilor, sarurilor, halogenurilor) In functie de parametrii de stare exteriori (temperatura, presiune) si interiori (natura si concentratia elementelor chimice componente), materialele pot exista in natura in toate cele patru stari de agregare: Consideraii generale Materialele sunt constituite la rndul lor din pri i mai mici, numite elemente chimice. Un element chimic se definete ca cea mai mic parte de substan care poate fi decelat prin metode fizice i chimice obinuite. Mai multe elemente chimice (de acelai fel sau diferite) se pot combina pentru a forma ansambluri de elemente ntre care se stabilesc legturi chimice. Atunci cnd un ansamblu de elemente nu poate fi decelat prin metode fizice obinuite, el este o molecul chimic (compus chimic). Consideraii generale Materia este constituita din atomii cuprinsi in sistemul periodic al elementelor. Solidele se deosebesc de celelalte stri ale materiei (lichida si gazoasa) prin faptul ca atomii constitueni se afla sub influenta unor forte interatomice puternice. Structurile electronice si atomice, si aproape toate proprietatiile fizice, depind de natura si rezistenta legturilor interatomice. Sunt cunoscute mai multe tipuri de legturi interatomice. a) Legatura ionica - In legtura ionica, atomi donori de electroni (metalici) transfera unul sau mai muli electroni ctre un atom acceptor de electroni (nemetalic). Cei doi atomi devin astfel cation (metalul) si anion (nemetalul) care sunt puternic atrai prin efectul electrostatic. Aceasta atracie a cationilor si anionilor constituie legtura ionica. b) Legatura covalenta - Elementele care se afla la limita dintre metale si nemetale, cum ar fi carbonul si siliciul, poseda atomi cu patru electroni de valena si tendine egale de a dona si accepta electroni. Din acest motiv, ele nu formeaz legturi ionice puternice dar vor forma structuri electronice stabile prin punerea in comun a electronilor de valena. Aceasta pereche de electroni pusa in comun constituie legtura covalenta. c) Legatura metalica - Modelul care explica aceasta legtura infatiseaza atomii aranjai intr-un model tridimensional ordonat care se repeta, avnd electronii de valena in migrare, sub forma unui gaz, intre toi atomi. Cristalul metalic este format din miezuri ionice pozitive, atomi fara electroni de valena, in jurul crora circula electronii negativi. Aceasta legtura conduce la o structura cristalina ordonata, aranjata la nivel atomic si la o configuraie electronica unica. d) Legatura Van-der-Waals se realizeaza prin polarizarea interna a sarcinilor (formarea dipolilor) atomilor sau moleculelor vecine, fiind o legatura de absorbtie slaba, electrostatica, de dipol.
Consideraii generale Structura reprezinta modul de organizare interna, de alctuire din parti componente a unui material sau sistem material. Tipurile principale de structuri (natura si numarul particulelor nucleare) 1. Structura nucleara, 10 -13 cm (numarul, numerele cuantice, distributia electronilor in straturi, substraturi si orbitali) 2. Structura electronica (a atomilor), 10 -8 cm (tipul legaturii chimice realizate prin interactiunea electronilor de valenta din atomii componenti) 3.Desmostructura (structura atomico-moleculara), 10 -8 cm (tipul celulei elementare cristaline ) 4. Structura cristalina, 10 -8 -10 -5 cm (tipul si proportia constiuentilor microstructurali, observate cu ajutorul unui microscop) 5. Microstructura, 10 -8 -10 -1 cm (structura observata cu ochiul liber sau cu o lupa) 6. Macrostructura > 10 -2 cm Materiale metalice
Materiale polimerice organice Materiale ceramice Compozite Compozite cu matrice polimerica si umplutura metalica Compozite cu matrice polimerica si umplutura ceramica Compozite cu matrice metalica si umplutura ceramica Consideraii generale Schema logic (corelaia structur-proprieti-utilizare) Structurile cristaline ale carbonului: (A) Diamant (sistemul cubic) (B) Grafit (sistemul hexagonal) Proprietate Diamant Grafit Duritate Cea mai ridicat Foarte sczut Culoare Lipsit de culoare Negru Conductivitate electric Sczut Ridicat Densitate (g/cm 3 ) 3,51 2,25 Cldura specific (cal/gmatm/ 0 C) 1,44 1,98 Exemplu (corelaia structur-proprieti-utilizare) Carbonul (C) Structura cristalin a materialelor Structura cristalin i legtura metalic reprezint cea o caracteristic important a materialelor metalice. Cea mai mic poriune dintr-o reea spaial care pstreaz simetria ntregii reele este celula elementar definit prin parametrii ei, care sunt vectorii a, b i c (muchiile celulei elementare) i unghiurile (ntre b i c), (ntre (a i c) i (ntre (a i b). Repetarea periodic tridimensional a celulei elementare conduce la obinerea reelei spaiale respective, pe a crei regularitate i simetrie se bazeaz aproape toate proprietile metalelor. Reprezentarea schematic a: -reelei spaiale (a) - celulei elementare cu parametrii caracteristici (b) Aranjamentul ordonat al atomilor ntr-un cristal real constituie structura cristalin a acestuia; simetria structurii cristaline corespunde structurii reelei spaiale, dar trebuie s se in seama c atomii nu ocup poziiile respective n complet imobilitate, ci ei vibreaz (oscileaz) n jurul acestor poziii, ceea ce determin ca n cristalele reale s existe totdeauna numeroase imperfeciuni. Elementele principale care caracterizeaz reeaua cristalin sunt: Structura cristalin a materialelor Structura cristalin a materialelor 1. Sistemul triclinic se construiete pornind de la reeaua oblic, aeznd planele astfel nct nodurile din planele succesive s nu se afle pe aceeai vertical. n acest fel putem construi o singur reea, numit triclinic simpl (a). Celula elementar este un paralelipiped oblic cu baza un paralelogram.
Structura cristalin a materialelor
Sisteme de cristalizare 2. Sistemul monoclinic conine dou tipuri de reele Bravais: reeaua monoclinic simpl (a) i reeaua monoclinic cu volum centrat (b), ambelele construite pe baza reelei plane oblice. La prima, nodurile din planele succesive se afl pe aceeai vertical, n timp ce la cea de-a doua, nodurile din planul urmtor se afl deasupra centrelor paralelogramelor din planul precendent. Celula elementar a reelei monoclinice este un paralelipiped drept cu baza paralelogram. Reeaua monoclinic cu volum centrat apare ca o reea complex coninnd dou noduri n celula elementar (de notat c nodurile din coluri contribuie cu 1/8 din celula respectiv, acestea aparinnd la opt celule vecine). Structura cristalin a materialelor
Sisteme de cristalizare 3. Sistemul ortorombic (ortogonal sau rombic) avnd ca celul un paralelipiped drept cu baza dreptunghiular conine patru tipuri de reele Bravias: ortorombic simpl (a), care se construiete pornind de la reeua plan dreptunghiular, aeznd nodurile pe aceeai vertical; ortorombic cu volum centrat (b) se construiete din reeaua plan dreptunghiular, nodurile din planele succesive aezndu-se deasupra centrelor dreptunghiurilor din planul precendent; ortorombic cu baze centrate (c) se construiete pornind de la reeua plan rombic, astfel ca nodurile din planele succesive s fie unele deasupra altora; aceast reea apare ca reea complex cu dou noduri pe celula elementar (nodurile de pe fee contribuie la celul cu 1/2), dar se poate construi i o celul primitiv; ortorombic cu fee centrate (d) se construiete pornind de la reeaua rombic, plasnd nodurile n plane succesive; aceast reea apare de asemenea, complex, cu patru noduri pe celula elementar, celula primitiv romboedric putnd fi aleas n mai multe feluri.
Structura cristalin a materialelor
Sisteme de cristalizare 4. Sistemul hexagonal se construiete pornind de la reeua plan hexagonal prin aezarea nodurilor din planele succesive unele deasupra altora. Sistemul conine o singur reea Bravais (hexagonal simpl) caracterizat prin parametrii de reea prezentai n figura 4.
Structura cristalin a materialelor
Sisteme de cristalizare (a=b) 5. Sistemul romboedric sau trigonal se construiete pornind tot de la reeaua plan rombic, plasnd nodurile din planele succesive deasupra romburilor din planele precedente, astfel ca relaiile dintre parametrii sistemului s fie cele din figura 5. Sistemul conine o singur reea Bravais, trigonal simpl; generarea acestui sistem poate fi imaginat prin deformarea unui cub dup diagonala principal. Structura cristalin a materialelor
Sisteme de cristalizare 6. Sistemul tetragonal sau ptratic, avnd ca celul o prism dreapt cu baza ptrat se genereaz pornind de la reeaua plan ptratic n dou variante: tetragonal simpl (a) n care nodurile din planele succesive se aeaz unele deasupra altora; tetragonal cu volum centrat (b) n care nodurile din planele succesive se aeaz deasupra centrelor ptratelor din planele precendente. Aceast reea apare drept complex, cu dou noduri pe celula elementar, ns o celul primitiv se poate alege sub forma unui romboedru.
Structura cristalin a materialelor
Sisteme de cristalizare 7. Sistemul cubic se genereaz pornind de la reeaua plan ptrtic. Conine trei tipuri de reele Bravais: cubic simpl (a), cubic cu volum centrat (b), cubic cu fee centrate (c). Ultimele dou reele se construiesc la fel ca n cazul sistemului ortorombic. Acestea apar drept complexe, cu 2 i respectiv 4 noduri pe celula elementar, iar celulele primitive sunt romboedre.
Structura cristalin a materialelor
Sisteme de cristalizare Aceste 14 reele sunt singurele reele Bravais tridimensionale. Modificarea uneia din ele, prin adugarea de noduri pe fee, pe muchii sau n centrul celulei, conduce la o alt reea Bravais din cele 14 descrise.
Structura cristalin a materialelor
Sisteme de cristalizare Celule elementare frecvente la metale hexagonal compact cub cu volum centrat cub cu fee centrate Structura cristalin a materialelor Imperfectiuni chimice i de cristalinitate in materialele metalice reale Modurile in care se obtin metalele din minereurile in care sunt continute, prin procedee piro-, hidro- sau electrometalurgice, fac ca metalele reale sa contina proportii variabile de alte elemente insotitoare, provenite din minereuri sau din alte materiale utilizate la elaborare. IMPURITATI Unele dintre impuritati sunt solubile in metale solide, astfel ca prezenta atomilor lor, de dimensiuni si cu proprietati diferite de ale atomilor metalici de baza, tulbura asezarea ordonata a cationilor si modifica campurile de forte energetice din reteaua cristalina, efectele fiind mai mari atunci cand atomii de impuritati solubile se distribuie neomogen, in concentratii neuniforme, in cristal. SEGREGATIE Imperfectiuni de cristalinitate in metalele reale Din punctul de vedere al modului de localizare in cristal, imperfectiunile de cristalinitate se clasifica in:
1 zero dimensionale sau punctuale (localizate in nodurile retelei cristaline); 2 monodimensionale sau liniare (limitate la siruri sau linii de ioni); 3 bidimensionale sau plane (formand suprafete sau plane atomice); 4 tridimensionale sau volumice (concentrate in mici elemente de volum). Imperfectiuni de cristalinitate in metalele reale 1. Defecte punctuale de reea Alturi de componeni de reea substituii cu atomi strini se mai deosebesc formele de baz, vacante i atomi interstiiali. Orice cristal conine n reea un numr de goluri - vacane - care crete cu creterea temperaturii reelei. Fraciunea de vacane raportata la un cristal fara defecte, la temperatura camerei este de cca 10-12. Energia de formare a vacanelor n metale este proporional ntructva cu entalpia de vaporizare. Prin existena unui defect punctual n cristalele cu legtura ionic ia natere o polarizare pozitiv sau negativ local n reea. n multe reele cristaline ntre nodurile reelei se depoziteaz n special atomi strini mici, ca de exemplu H, C, N, numii atomi interstiiali. Ansamblul vacana-atom interstiial corespunztor se numete pereche Frenkel.
2. Defectele monodimensionale de reea Imperfectiunile monodimensionale (liniare ) reprezinta siruri (linii) de atomi, drepte sau curbe, de lungime limitata, care sunt dislocate din pozitia specifica cristalului ideal, fapt pentru care se numesc pe scurt dislocatii. Pentru explicarea formarii si amplasarii dislocatiilor in cristalele reale recurgem la un model mecanic, bazat pe posibilitatea pe care o au planele cristalografice de a aluneca unul peste altul de-a lungul unui plan de alunecare imaginar, paralel cu planele centrelor cationilor din doua plane cristalografice vecine (planul tangent comun celor doua plane atomice.)
Imperfectiuni de cristalinitate in metalele reale 3. Imperfectiunile plane 3.a. Sublimite si limite intrafazice 3.b. Defecte de impachetare. Macle si limite de macle 3.c. Defecte plane (limite) interfazice Imperfectiuni de cristalinitate in metalele reale Modurile in care se elaboreaza si se prelucreaza materialele metalice face ca gradul de perfectiune al retelei cristaline sa cuprinda microvolume relativ mici, care se asociaza in agregate poli-microvolumice, constituind cristale submicroscopice (subgraunti) sau microscopice (graunti sau microcristale). Modurile in care se pot produce dezorientarea blocurilor cristaline ideale si formarea defectului de sublimita. a) sublimita de inclinare; b) sublimita de rotire Sublimitele, limitele de graunte si limitele de macle prezentate anterior sunt defecte plane intrafazice, in sensul ca delimiteaza si separa intre ele microvolume ale aceluiasi metal real solid, cu acelasi tip de retea cristalina de o parte si de alta a defectului plan. 3.a. Sublimite si limite intrafazice
Imperfectiuni de cristalinitate in metalele reale 3.b. Defecte de impachetare. Macle si limite de macle Abaterile de la succesiunile normale ale straturilor constituie un tip de imperfectiuni plane, denumite defecte de impachetare.
Imperfectiuni de cristalinitate in metalele reale 3.c. Defecte plane (limite) interfazice
Legatura interfazica coerenta (a) si semi- coerenta (b) intre doua faze (portiuni de cristal cu retele cristaline diferite) Trecerea de la reteaua cristalina a metalului (fazei) de baza la cea a celei de a doua faze se face printr-o limita interfazica. Dupa modul in care se trece de la o faza la alta, limitele interfazice se clasifica in coerente, semicoerente si necoerente, reprezentand tot atatea tipuri de legaturi interfazice. In cazul limitelor (legaturilor) coerente, retelele cristaline ale celor doua faze au anumite plane cristalografice cu aranjament atomic similar, dar cu distante internodale diferite (a1a2). Imperfectiuni de cristalinitate in metalele reale 4. Imperfectiuni tridimensionale (volumice, spatiale)
In metalele reale apar si imperfectiuni care se extind in volume mai mici sau mai mari.
Unele dintre acestea reprezinta discontinuitati sub forma de goluri:
- acumulari submicroscopice de vacante (vacante condensate), - sufluri, - porozitati, - goluri de contractie la trecerea de la starea lichida la cea solida (micro sau macroretasuri), - fisuri, - crapaturi; - altele reprezinta particule de faze straine : incluziuni metalice, nemetalice (oxizi, sulfuri, silicati, aluminati), alte combinatii (carburi, nitruri, carbonitruri).
Imperfectiuni de cristalinitate in metalele reale
La dimensiuni i mai mari, ntre 10 -3 -10 2 m (detectabile prin microscopie optic i electronic), exist un alt tip important de organizare stuctural. Cand atomii unei probe topite sunt ncorporai n cristale n timpul solidificrii, multe cristale mici se formeaz iniial i apoi cresc pana cnd se ating unul pe altul i tot lichidul este consumat, moment n care proba este complet solida. Astfel, majoritatea corpurilor solide cristaline (materialele metalice i ceramice) sunt compuse din multe cristale mici sau cristalite, numii gruni, care sunt strns mpachetai i legai puternic ntre ei. Aceasta este microstructura materialului care poate fi observat la mriri la care rezoluia este ntre 1 i 100 m. n materialele elementare pure, toate cristalele au aceeai structur i difer unul de altul doar prin orientare. n general, aceste cristalite sau gruni sunt prea mici s fie vzui liber, observndu-se doar cu microscopul optic.
Majoritatea corpurilor solide sunt opace, deci nu se pot vizualiza folosind un microscop optic cu lumin transmis (biologic), ci un microscop metalografic cu lumin reflectat la care lumina incident este reflectat de suprafaa lustruit a suprafeei metalice sau ceramice. Structura de grauni se evideniaz prin atacul suprafeei cu un mediu uor coroziv care atac preferenial limitele de graunte i atunci cnd aceast suprafa este privit prin microscop, se pot observa dimensiunea i mrimea grunilor, adic microstructura.
Structura cristalin a materialelor Mrimea de grunte este una dintre cele mai importante caracteristici care poate fi evaluat prin aceast tehnic deoarece probele cu grauni fini sunt n general mai puternic conturate decat probele cu grauni mai grosolani din acelai material.
O alt caracteristic important care poate fi identificat este coexistena a doua sau mai multe faze n unele materiale solide. Grunii unei faze date vor avea aceeai compoziie chimic i structur cristalin, dar graunii celei de a doua faze, vor diferi din aceste dou puncte de vedere. Acest lucru nu se ntmpl niciodat n probele de elemente pure, dar apare n amestecurile de diverse elemente sau compui n care atomii sau moleculele pot fi dizolvate unele n altele n stare solid, la fel ca i n soluie lichid sau gazoas. De exemplu, unii atomi de crom pot substitui atomii de fier n reeaua cristalin cu fee centrate a fierului, dnd natere oelurilor inoxidabile, ce reprezint o soluie solid-aliaj.
Ca i soluiile lichide, soluiile solide prezint limite de solubilitate; cnd aceasta limit este depit, cea de a doua faz precipit. De exemplu, dac sunt introdui ntr-un oel inoxidabil mai muli atomi de crom dect poate s primeasc reeua de fier cu fee centrate, atunci va precipita cea de a doua faz bogat n crom.
Structura cristalin a materialelor Difuzie= modificarea pozitiilor atomilor (ionilor) din corpurile gazoase,solide sau lichide. Asadar difuzia poate fi definita prin mobilitatea atomilor in cadrul unui material, iar deplasarea acestora se face pe distante foarte mari in raport cu distantele interatomice DIFUZIA ! In materialele pure, atomii se deplaseaza la intamplare chiar si cand nu se aplica forte externe. Difuzia n materiale -apare in procesele de autodifuzie atomica si consta in trecerea unui atom intr-un loc vacant vecin. In nodul din care a plecat atomul se formeaza o noua vacanta care poate fi ocupata de atomul vecin,etc. Astfel se realizeaza o deplasare continua a vacantelor 1.Difuzia vacantelor Cand un atom interstitial cu dimensiuni reduse fata de atomii retelei de baza este prezent in reteaua cristalina, se poate deplasa prin salturi atomice in interstitiile retelei. Nu sunt necesare spatii libere ca acest mecanism sa functioneze. 2.Difuzia interstitiala Mecanismele difuziei Vacante Interstitial Difuzia n materiale Uneori un atom din reteaua cristalina paraseste nodul retelei si ocupa un spatiu interstitial. Aceasta difuzie prin internoduri este ingreunata din cauza spatiului interstitial mic. Atomii se mai pot misca si prin schimb de locuri intre atomii vecini si printr-un mecanism inelar de schimb de locuri. 3.Alte mecanisme de difuzie Internoduri Schimb Inelara Difuzia n materiale Mecanismele difuziei Aliajele metalice sunt substante complexe obtinute prin amestecarea la scara atomica a unui metal numit component de baza si aflat in proportia cea mai mare in aliaj cu unul sau mai multe metale sau nemetale, numite componente de adaos sau de aliere.
Component de baza Componente de adaos ALIAJE METALICE Topire, solidificare Exista 2 tipuri de aliaje: Aliaje cu faze multiple Aliaje cu o singura faza Teoria aliajelor metalice Totalitatea aliajelor alcatuite din aceiasi componenti formeaza un sistem de aliaje. Omogene daca au aceleasi caracteristici fizico- chimice in toata masa lor. Eterogene daca sunt formate din mai multe parti omogene fizic si chimic. Sisteme de aliaje ! O parte a unui sistem eterogen din punct de vedere fizico-chimic se numeste faza. C A R A C T E R I S T I C I
Teoria aliajelor metalice Fazele si constituentii structurali ai aliajelor metalice In aliajele solide pot sa apara 3 tipuri de faze distincte: Metal pur Solutie solida Compus definit
se caracterizeaza prin conductibilitate electrica si termica mare, plasticitate mare si proprietati de rezistenta( duritate, limita de curgere, rezistenta la rupere) scazute. -este o faza alcatuita dintr- o singura specie de atomi, caracterizata printr-o retea cristalina specifica . 1. Metalul pur
Din punct de vedere al distributiei atomilor, solutiile solide pot fi: -solutii solide de interstitie -solutii solide de substitutie In solutiile solide interstitiale, atomii componentului de adaos patrund printre atomii metalului de baza, in golurile de dimensiuni mai mari din reteaua cristalina. Solutiile solide se noteaza cu literele alfabetului grec: , , , etc. Solutiile solide sunt fazele cele mai frecvente in aliajele industriale si aceasta datorita faptului ca in solutiile solide predomina legatura metalica, fiind posibila atat variatia proportiei atomilor cat si distributia lor intamplatoare =reprezinta o faza care exista pe un interval de concentratii si in care atomii sunt dispusi intr-o retea unica si au o distributie static uniforma. 2. Solutia solida Fazele si constituentii structurali ai aliajelor metalice
Din acest motiv li se mai atribuie denumirea de compusi definiti. Compusii intermetalici cristalizeaza in retele cristaline diferite de cele ale componentilor si adeseori foarte complexe.
Compusii intermetalici reprezinta o categorie de faze din aliaje care se formeaza la compozitii determinate, corespunzatoare unor anumite rapoarte intre elementele chimice componente, exprimabile printr-o formula de tipul AmBn, AmBnCp . 3. Compusi definiti In functie de conditiile in care apar si de tipul legaturilor interatomice, compusii definiti se impart in: a) compusi electrochimici b)compusi electronici c)compusi geometrici Constituentii metalografici Examinarea la microscop a fazelor dintr-un material prezinta aspecte structurale specifice numite constituenti structurali sau metalografici. Aspectul schematic al structurii microscopice a materialelor minofazice: b) Solutie solida neomogena. Aspectul schematic al structurii microscopice a unui aliaj format din cristale de metal pur sau compus chimic separate direct din lichid si amestec mecanic. a)metal pur, solutie solida omogena, compus chimic ; Un material monofazic este format din una dintre cele trei faze: Legea fazelor Sistemele de aliaje se pot gasi fie in stare de echilibru, fie intr-o stare in afara echilibrului. Conditiile de echilibru ale unui sistem pot fi date de legea fazelor care arata dependenta gradelor de libertate, adica a factorilor externi sau interni (temperatura, presiune, concentratie) de numarul componentilor si de numarul fazelor. Exemplu: -pentru un sistem format dintr-un singur component (N=1), gradul de libertate minim (V=0) poate fi obtinut pentru P=2. Deci pot exista simultan cel mult doua faze si aceasta numai la o anumita temperatura.
Legea fazelor arata deci ca un aliaj poate contine un numar de faze cel mult egal cu numarul componentilor, afara de cazul unor conditii de temperatura constanta si compozitie ale fazelor fixe. Legea fazelor: V=N+2-P V =varianta sistemului; N =numarul componentilor; P =numarul fazelor. V mulumesc pentru atenie !