CAPITOLUL I

Bazele cristalografiei structurale

1.1. Starea cristalin
Materia substana exist n natur sub patru stri de
agregare: cristalin, lichid (amorf), gazoas i plasm. Proprietatea de baz a strii cristaline, care o deosebete de celelalte stri, este distribuia periodic a atomilor n spaiu ordinea
la distan (ordinea intern). Aceast proprietate conduce n
cele mai multe cazuri la o form exterioar perfect a cristalelor. Perfeciunea formei exterioare a cristalelor este cauzat
de valori constante a unghiurilor dintre feele corespunztoare.
La sinteza cristalului, feele se deplaseaz paralel la ele nsi,
indiferent de viteza de cretere, care poate fi diferit. In condiii
nefavorabile de sintez cristalele unei i aceleiai substane pot
avea forma exterioar destul de divers, pstrndu-i structura
interioar i proprietile.
Starea cristalin este o stare termodinamic echilibrat a
corpului solid. Fiecrei faze solide a unei compoziii chimice fixe,
pentru condiii termodinamice date, i va corespunde o structur
cristalin determinat. De aceia, cristalele vor avea o serie de
proprieti macroscopice dup care vor fi deosebite de substanele
amorfe. Cristalele masive separate se numesc monocristale.
O mulime de substane solide naturale i sintetice minerale, diveri compui chimici, metale i aliaje etc. sunt policristaline. Ele reprezint cristale mici cu dimensiuni i forme diferite
i cu o orientaie haotic, numite de altfel cristalite sau granule
cristaline. Proprietile policristalelor sunt determinate de proprietile cristalitelor din care ele sunt alctuite, dimensiunile i
distribuia lor relativ i de forele de interaciune dintre ele.
Analiza structural confirm c substana n stare cristalin posed structur spaial intern, avnd drept baz
reeaua spaial o totalitate infinit de puncte (noduri), distribuite n vrfurile paralelipipedelor egale care, fiind adunate
fa la fa, completeaz spaiul compact.
7

Structura cristalelor reale conine n loc de noduri ale

reelei spaiale: atomi, ioni sau molecule. Cristalele se vor numi
respectiv: atomice, ionice, moleculare. Cristalele la care toate
nodurile reelei spaiale sunt ocupate cu uniti structurale
(atomi, ioni sau molecule), iar oscilaiile termice lipsesc
(T=0K), se numesc ideale. n rezultatul ne respectrii condiiilor de echilibru la creterea cristalului, captarea impuritilor n
procesul cristalizrii, ct i influena diverilor factori structura
ideal a cristalului va conine defecte. Defectele pot fi: punctuale, cu substituia atomilor reelei de ctre atomii impuritilor cu interstiie n reea a atomilor eterogeni; liniare (dislocaii) etc. Introducerea defectelor n reeaua cristalin se utilizeaz pe larg n tehnic, pentru modificarea proprietilor cristalului. De exemplu, introducerea n cristalul de siliciu i germaniu
a atomilor grupelor III i V din sistemul periodic permite obinerea semiconductorilor cristalini cu conductivitate prin goluri
i cu electroni.
Reeaua spaial se caracterizeaz, n primul rnd, prin
periodicitatea spaial. Aceasta nseamn c exist trei vectori
necoliniari a, b i c nct, deplasnd reeaua de-a lungul oricrui
din ei, ea rmne la poziia iniial. Un fragment de reea
tridimensional este prezentat n fig.1, unde vectorii a, b i c
sunt vectori principali, sau translaii principale; , ,
unghiuri principale ( ntre vectori b i c; ntre vectori a
i c; ntre vectori a i b). Modulele vectorilor a, b i c se
numesc perioade principale de identitate a reelei.
Pentru descrierea reelei ne folosim de sistemul de
coordonate, la care, n calitate de axe, se aleg vectorii principali. Acest sistem de coordonate se numete cristalografic. Paralelipipedul construit pe translaiile principale se numete
celul elementar a reelei. Este evident c, alegerea vectorilor
principali, prin urmare i a celulei elementare, nu este univoc.
In fig.1 sunt prezentate diferite posibiliti de alegere a celulei
elementare.
8

La alegerea celulei elementare ne vom conduce de trei

condiii Bravais:
1) simetria celulei elementare trebuie s corespund simetriei reelei tridimensionale (cristalului);
2) celula elementar trebuie s conin maximum posibile
unghiuri drepte;
3) volumul celulei elementare trebuie s fie minimal.

c
a

Fig.1. Reeaua spaial tridimensional. Diverse metode de alegere

a celulei elementare n ea
1.2. Reele (grupuri) Bravais
n anul 1848 cristalograful francez O. Bravais a demonstrat existena a 14 tipuri de reele tridimensionale periodice,
care poart numele lui. Ele se caracterizeaz prin tipuri de
translaii simetrice posibile a reelei spaiale.
Reeaua Bravais reprezint o totalitate infinit de puncte (noduri), care se obin prin operaia de translare a unui
punct de ctre un grup de translaii. Grupul de translaii este
dat de ctre trei vectori necoliniari, care pornesc dintr-un singur
punct. n dependen de mrimea i orientaia reciproc a vec9

torilor considerai, Bravais a obinut 14 reele tridimensionalperiodice, care se deosebesc prin simetrie una de alta.
Deosebim reele Bravais:
- primitive (P), n care nodurile sunt plasate n vrfurile
paralelipipedului elementar;
- bazocentrate (C sau A, B), n care nodurile se afl n
vrfurile paralelipipedului i feele lui opuse;
- cu volum centrat (I), n care nodurile sunt plasate n vrfuri i
n centrul paralelipipedului,
- cu fee centrate (F), n care nodurile se afl n vrfurile i
n centrul tuturor feelor paralelipipedului elementar.
Reeaua Bravais primitiv se descrie cu ajutorul a trei
vectori, care coincid cu translaiile principale ale celulei elementare; n total avem apte reele Bravais primitive (P) (tab.1).
Reelele Bravais bazocentrate se descriu cu ajutorul a trei
vectori, doi dintre care coincid cu translaiile principale, iar al
treilea cu semidiagonala feei paralelipipedului construit pe
translaiile principale. Reelele de acest tip sunt dou.
n tabel se prezint celula Bravais centrat pe fee (a, b),
adic celula Bravais C.
Reeaua Bravais cu volum centrat se descrie cu ajutorul a
trei vectori, doi dintre care coincid cu translaiile principale, iar
al treilea cu semidiagonala spaial a celulei. n total avem
trei reele de acest tip (I).
Reelele cu fee centrate se descriu cu ajutorul a trei vectori, fiecare egal cu jumtate din diagonala unei fee a celulei
elementare (F). Astfel de reele sunt dou.
Totalitatea vectorilor de translaie cu ajutorul crora
obinem reelele Bravais sunt ndicai n tab.1 cu linii de contur.
Tabelul conine tipurile reelelor Bravais i bazele lor.
Baza reelei Bravais numim totalitatea de coordonate a tuturor
nodurilor neidentice (translate), exprimate n
fraciuni de translaie.
10

Numrul nodurilor ce revin celulei Bravais corespund

bazei reelei. Reeaua de tip P conine un nod (nodul din vrf
aparine celulei cu 1/8, 1/8 8=1), celulei de tip C i aparin
dou noduri (1/8 8+1/2 2 =2), celulei de tipul I tot dou
noduri (1/8 8=1 i un nod n centrul celulei), celula de tip F
conine patru noduri (1/8 8+1/2 6=4).
n cazuri simple (de exemplu, pentru metale) structura se
descrie cu o singur reea Bravais. Structuri mai complexe se
descriu cu cteva reele Bravais, deplasate una fa de alta. De
exemplu, structura Si se descrie cu dou reele Bravais de tip F
deplasate una fa de alta cu din diagonala spaial a celulei
elementare a siliciului.
1.3. Simetria cristalelor
Corpurile solide cristaline, posed structura atomic (spaial) periodic tridimensional-ordonat, caracterizat prin ordine la
distane mari (ordine intern) i, ca rezultat, n anumite condiii de
sintez ele capt forme de poliedre. Corpurile solide la care
particulele sunt distribuite dezordonat se caracterizeaz prin ordine
la distane mici i se numesc amorfe.
Starea cristalin a corpului solid n raport cu cel amorf
este mai stabil, deoarece legitii distribuiei particulelor n
structur i va corespunde o energie minim. Substanele amorfe sunt similare lichidelor suprarcite. De aceia, reprezentanii
adevrai ai corpurilor solide sunt cristalele. Prezena ordinii la
distane mari n distribuia particulelor ntr-o structur cristalin
cauzeaz simetria spaial (macrosimetria) i simetria intern
(microsimetria) cristalului.
Simetria (de la grecescul symmetria - proporionalitate) cristalelor este proprietatea lor de nbinare (revenire la
forma iniial) la rotaii, reflexii, translaii paralele
ntregi i pariale sau combinaii ale acestor operaii.
11

Fig.2. Forma exterioar a cristalului CdS

Obiectul va fi simetric, dac n rezultatul operaiilor
simetrice el va reveni la poziia sa iniial. Proprieti de simetrie
se mai ntlnesc la molecule, organisme vii, plante, ct i la
cmpurile sau fenomenele fizice. Simetria spaial a cristalului
este determinat de simetria distribuiei atomilor fenomen ce
cauzeaz simetria proprietilor fizice ale cristalului. n fig.2 este
prezentat forma exterioar a cristalului CdS.
1.3.1. Elemente de simetrie
Elementele de simetrie servesc pentru evidenierea
simetriei cristalului i a reelei. Elementele macrosimetriei,
adic simetriei poliedrelor cristaline sunt:
centrul de simetrie (centrul de
inversiune);
plan de simetrie (plan de oglindire);
axe de simetrie (de rotaie i rotaie cu
inversiune).
Se va studia fiecare din elementele macrosimetriei cristalelor n parte.
Centrul de simetrie (inversiune) ( 1 ) reprezint un punct imaginar n interiorul poliedrului cristalin, care se caracterizeaz prin aceea c, orice dreapt imaginat
dus prin el, n ambele pri la aceleai distane,
unete puncte echivalente ale figurii. Centrul de
simetrie este prototipul punctului de oglindire (fig.3).
12

Fig.3. Figuri cu centrul de simetrie:

a) fiecrui segment de dreapt arbitrar i va corespunde
un alt segment egal i antiparalel primului;
b) fiecrui plan sau a unei pri din el (triunghi) i va
corespunde un alt plan egal i antiparalel primului (triunghi).
ntr-adevr, pentru a obine cu ajutorul centrului de
simetrie 1 punctul A corespunztor punctului A, este
necesar s unim A i 1 , prelungind segmentul A 1 A 1 pe
partea cealalt de 1 . Punctul A poate fi privit ca oglindirea
lui A prin intermediul lui 1 .
Plan de simetrie (plan de oglindire) (m) este planul care prin
operaia de reflexie sau oglindire, mparte
poliedrul n dou pri egale i identice, situate
una fa de alta ca obiect i reflexia lui n oglind.
Pentru determinarea planului de simetrie intersectm
imaginar poliedrul dat cu un plan care trece prin centrul su. n
rezultatul acestei operaii poliedrul revine la forma sa. n fig.4
este prezentat figura care conine planul de simetrie.

13

Fig.4. Figura cu plan de simetrie

Axa de simetrie de rotaie (1, 2, 3, 4, 6) reprezint direcia prin
rotaia n jurul creea la un unghi anumit poliedrul
cristalin revine la poziia sa iniial.
Unghiul de rotaie n jurul axei, pentru care poliedrul
cristalin se autombin se numeste unghi elementar. El conine
360:n, unde n este gradul axei. n simbolica internaional
gradul axelor se noteaz prin cifre. De exemplu, (360:2) axa
de ordinul 2 etc. Axele de simetrie posibile pentru cristale sunt
de gradele: nti(1), doi(2), trei(3), patru(4) i ase (6) 1. Ele se
mai numesc axe cristalografice.
Axele de ordinile cinci (5), apte .a.m.d. n cristale nu
exist. Aceasta se explic prin faptul c la baza creterii cristalelor
se afl reeaua cristalin. n fig.5 este prezentat un poliedru
(prism tetragonal) ce posed ax de rotaie de ordinul patru (4).
La rotirea cu 90 a poliedrului are loc suprapunerea cu el nsui.
Rotirea cu 360 conduce la 4 suprapuneri.
Axa de simetrie cu inversiune rotativ ( 1 , 2 , 3 , 4 ,
6 ) este o astfel de linie dreapt, la rotaia n jurul creea cu
un unghi determinat i reflexia ulterioar (sau prealabil) n
punctul central al poliedrului cristalin, ca i cum n centrul de
simetrie (inversiune), poliedrul se va suprapune nsui cu sine.
1

n paranteze sunt indicate simbolurile internaionale ale elementelor de

simetrie.

14

Fig.5. Prisma tetragonal ce posed Fig.6. Poliedru (tetraedru)

axa de rotaie de ordinul patru (4)
ce posed axa cu inversiune
rotativ de ordinul patru ( 4 ).
Ea, ca i cum reprezint totalitatea axei de rotaie i centrului de simetrie, care acioneaz mpreun, ci nu separat unul
de altul. Acionnd numai n calitate de parte component a
axei cu inversiune rotativ, centrul de simetrie poate s nu se
manifeste ca un element de simetrie independent.
Axele de inversiune rotativ se noteaz cu cifre, ce corespund ordinului de rotaie, cu liniu deasupra. n fig.6 este prezentat aciunea axei cu inversiune rotativ de ordinul patru ( 4
).
Simetria exterioar a cristalelor este determinat de
simetria reelei i, prin urmare, elementele simetriei exterioare
se refer i la simetria interioar. Prezena translaiilor n reea
conduce la elemente suplimentare de simetrie a unui spaiu
infinit, care apar n rezultatul combinrii n reea a translaiilor
i a operaiilor simetriei punctiforme.
La elementele simetriei cu component de translaie se refer: axele elicoidale de diferite ordine i planele de simetrie cu
alunecare i reflexie. Componentele de translaie ale elementelor
de microsimetrie macroscopic nu se manifest i, din acest motiv,
axele elicoidale n abaterea poligonal a cristalului se manifest ca
15

axe simple de rotaie de ordinul respectiv, iar planele de simetrie cu

alunecare i reflexie ca plane de refexie n oglind.
Axele elicoidale (11, 21, 31, 32, 41,42, 43, 61, 62, 63, 64, 65)
(sau axe cu rotaie elicoidal) - caracterizeaz operaia n rezultatul creea reeaua spaial, dup rotirea cu 2/n (n = 1, 2, 3, 4, 6)
i deplasarea ulterioar n lungul axei la distana a/n, unde a este
parametrul reelei n direcia axei elicoidale, se suprapune cu ea
nsi.
n cristale axele elicoidale sunt analogice cu cele de rotaie i inverse, i pot fi numai de ordinul doi, trei, patru i ase.

a)
Fig.7. Aciunea axei
elicoidale de simetrie
de ordinul 21

b)

Fig.8. Aciunea axei

elicoidale de ordinul trei:
a) de dreapta 31;
b) de stnga 32
n notaiile axelor elicoidale cifra indic ordinul axei, indicele raportat la ordinul axei (de exemplu: 1/3, unde 1-indice,
3-ordinul axei) este mrimea componentei de translaie (fig.7 i 8).
16

Axa elicoidal 11 corespunde unei translaii. Din acest

motiv, elementul dat de simetrie, cei corespunde unei translaii,
se numete ax de simetrie. Exist axe elicoidale de dreapta i
de stnga. Dac privim n direcia translaiei, atunci pentru axa
elicoidal de dreapta rotirea n jurul ei are loc n sensul acului de
ceasornic, iar pentru cea de stnga n sens opus acului de ceasornic; 31, 41, 61, 62 nseamn micare elicoidal de dreapta n
lungul axei (de dreapta); 32, 43, 64, 65 micare elicoidal de
stnga n lungul axei (de stnga); 21,42, 63 sunt axe neutre din
punct de vedere al micrilor de dreapta sau de stnga (fig.7-10).

Fig.9. Aciunea axei elicoidale de ordinul patru:

a) de dreapta 41; b) neutr 42; c) de stnga 43.
Planele cu alunecare i reflexie (a, b, c, n, d) reprezint totalitatea planului de simetrie i a translaiei paralel cu
aceasta, care acioneaz mpreun.
Exist cteva forme de prezentare a planelor cu alunecare
i reflexie: planele a, b, c cu componentele de alunecare (mu17

tri), orientate paralel axelor cristalografice i respectiv egale

cu a / 2, b / 2, c / 2, unde a, b i c sunt perioadele principale
ale reelei (vectori de translaie); planele n i d cu alunecare,
orientat n direcia diagonalelor laterale ale feelor celulei
elementare i egale respectiv cu i din diagonal (fig.11).
n fig.12 este prezentat aciunea planelor cu alunecare i
reflexie a, b i c n cristalul de NaCl. Spre exemplu, ionii de Cl
se suprapun cu ei nsui n cazul n care i deplasm de-a lungul
liniei de noduri a/2 (trasat cu linie ntrerupt), paralel planului
de reflexie, apoi i reflectm n acest plan.

Fig.10. Aciunea axei elicoidale de ordinul ase:

a) de dreapta 61; b) de dreapta 62; c) neutr 63;
d) de stnga 64; e) de stnga 65.

18

Fig.11. Aciunea planelor cu alunecare i reflexie a, b, c,

n, d

Fig.12. Planele cu alunecare i reflexii a ,b i c n cristalul NaCl

1.4. Clasificarea cristalelor
1.4.1. Singoniile cristalelor (sisteme de cristalizare)
Singonie (de la grecescul syn mpreun i gonia unghi) reprezint o categorie a cristalelor, celulele elementare
ale crora sunt comensurabile i se caracterizeaz
prin acelai tip de simetrie.
n total exist apte singonii (sisteme de cristalizare). Ele
poart urmtoarele denumiri: triclinic, monoclinic, rombic (cu
simetrie joas), trigonal, tetragonal, hexagonal (cu simetrie
medie), cubic (cu simetrie superioar). Relaiile dintre lungimea
muchiilor a, b, c i a unghiurilor , , a celulelor elementare
pentru fiecare singonie i denumirea singoniilor sunt date n tab.2.
Singoniile
Tabelul 2
19

Denumirea.
Relaiile
dintre
parametrii
celulei

Elementele
caracteristice
ale simetriei
exterioare
a cristalelor

Fixarea cristalelor (alegerea

axelor cristalografice, axa Z se
orienteaz vertical)
3

Axele X, Y, Z coincid cu linii de

noduri (irurile reticulare),
avnd perioadele respective:
a, b, c (c<a, b)

Triclinic
abc,

1 sau 1

Monoclinic
abc,
==90

2 sau 2
ntr-un
numr
singular

Axa Y coincide cu axa 2 sau cu

perpendiculara pe m (n lungul
liniei de noduri cu perioada b).
Axele X i Z se aleg n planul,
perpendicular pe Y, n lungul
liniilor de noduri cu perioadele
a i c.

20

90
90

Tabelul 2. (continuare)
1

Rombic
abc,
===90

2 sau 2
ntr-un
numr
de trei i
mai
multe

Axele X,Y, Z coincid cu trei axe 2

sau cu o ax 2 (vertical) i cu
perpendicularele pe dou plane m,
orientate n lungul liniilor de noduri cu perioadele a i b.

90
X
Trigonal
a=b=c,
==90

3 sau 3

90

Axele 3 i 3 coincid cu diagonala

spaial a celulei romboedrice. De
obicei se utilizeaz fixarea singoniei
hexagonale
(vezi
Singonia
hexagonal).
Axa vertical Z coincide cu axa 4 sau
4 . Axele X i Y se aleg n direcia
axelor 2, sau n direcia perpendicularelor pe planele m (n lungul liniilor
de noduri cu perioadele a i b).

Tetragonal
a=bc,
===90

90

Z
4 sau 4

90
X

21

90
90

Tabelul 2. (continuare)
1

6 sau 6
Hexagonal
a=bc,
==90,
=120

Axa Z coincide cu axa 6 sau 6 , situat n lungul liniilor de noduri cu

perioada c. Axele X i Y se aleg n
direcia axelor 2, sau n direcia
perpendicularelor pe planele m (n
lungul liniilor de noduri cu perioadele a i b).

90
X

Cubic

3 sau 3
n
numr
de patru

90

120

Axele cristalografice coincid cu trei

axe 4 sau 4 , sau axe de tip 2 (n
caz c lipsesc axe mptrite), orientate n lungul liniilor de noduri cu
perioadele a, b, c.

a=b=c,
===90

90
X

90
90

22

1.4.2. Grupurile punctuale de simetrie

Elementele simetriei exterioare: centrul de simetrie, planul de simetrie, axele de rotaie i axele de rotaie cu inversiune apar frecvent n cristale separat sau n combinaii. J.Hessel
(1830) i A.Gadolin (1867), independent unul de altul, au demonstrat c exist 32 de combinaii ale elementelor de simetrie,
care caracterizeaz simetria formei exterioare a cristalului.
Totalitatea elementelor de simetrie, care descriu forma exterioar a cristalului, se numete grupul punctual de simetrie
(clas de simetrie).
Se numesc grupuri punctuale, fiindc la demonstrarea lor
se presupune intersecia tuturor elementelor de simetrie ntr-un
punct situat n interiorul cristalului. Unele grupuri punctuale de
simetrie sunt prezentate n fig.13.
Modul de demonstrare al grupului punctual de simetrie
cristalografic poate fi diferit n funcie de ordinea lurii n
considerare a elementelor de simetrie (axelor de rotaie simple
i axelor de rotaie cu inversiune) i degruparea lor. n tabelul 3
sunt prezentate toate 32 grupuri punctuale de simetrie
cristalografice, distribuite pe singonii n notaia internaional
i simbolica lui Schoenflies. Pentru fiecare grup punctual de
simetrie este scris formula de simetrie enumerarea tuturor
elementelor de simetrie pe care le posed poliedrul cristalin
(fig.13).
Pentru figurile geometrice nomenclatura elementelor de
simetrie poate fi infinit i, ca urmare infinit poate fi i numrul
grupurilor punctuale de simetrie.
Apartenena cristalului unuia din cele 32 de grupuri
punctuale de simetrie se efectueaz prin metoda goniometriei
optice, atunci cnd forma exterioar a cristalului este un
poliedru (fig.13) ori prin metoda roentgenografic n lipsa
formei poliedrice exterioare.
23

Tabelul 3.
Distribuirea dup singonii i notaiile celor 32 de
grupuri punctuale cristalografice de simetrie
Singonia
Triclinic
Monoclinic
Rombic

Trigonal

Notrile
Formula de
n simbolica
simetrie
internaionale
lui Schoenflies

C1
Ci
C2
Ch= Cs
C2h
D2
C2v
D2h
C3
D3
C3v
C3i
D3d
C4
D4
C4h
C4v
D4h
S4
D2d
C6
D6
C6h
C6v
D6h
C3h
D3h
T
Th
Td
O
Oh

2
m
2/m
222
mm2
mmm
3
32
3m
3
3m

Tetragonal

4
422
4/m
4mm
4/mmm
4
4 2m

Hexagonal

6
622
6/m
6mm
6/mmm
6
6 m2

Cubic

23
m3
43m
432
m3m

24

L1
C
L2
P
L2PC
3L2
L22P
3L23PC
L3
L33L2
L33P
L36C
L363L23PC
L4
L44L2
L4PC
L44P
L44L25PC
L24
L242L22P
L6
L66L2
L6PC
L66P
L66L27PC
L3P
L33L24P
3L24L3
3L24L363PC
3L244L36P
3L44L36L2
3L4 4L36 6L2 9PC

Fig.13. Probe de cristale ce aparin grupurilor punctuale

cristalografice:
a) C 2v mm2 (formula de simetrie L22P);
b) D 4 h

4
(formula de simetrie L44L25PC)
mmm

25

Not: n simbolica lui Schoenflies:

Cn grup de simetrie cu o ax de rotaie de ordinul n
(n =1,2,3,4,6);
Cni grup de simetrie cu o ax de rotaie cu inversiune de
gradul n;
Dn grup de simetrie cu axa de rotaie de ordinul n i
perpendiculare pe ea a n axe de rotaie de ordinul doi;
T grup de simetrie cu patru axe de rotaie de ordinul trei, ce
corespund axelor tetraedrului regulat (grup tetraedric);
O grup de simetrie cu trei axe de rotaie de ordinul patru
reciproc perpendiculare (grup octaedric).
Indicii suplimentari reprezint:

h exist plan de simetrie perpendicular pe axa de rotaie;

v exist plan de simetrie care conine ax de rotaie;
d exist plan de simetrie care divizeaz n jumtate unghiul dintre
dou axe de ordinul doi.
n literatur formula simetriei mai poate conine simbolurile cu urmtoarele semnificaii: L axa, C centru,
P
plan de simetrie. n faa fiecrui dintre aceste simboluri se
scrie numrul elementelor respective.
1.4.3. Grupurile spaiale de simetrie (grupurile
Fiodorov)
Descrierea complet a simetriei cristalului este redat de
grupul spaial de simetrie al reelei cristaline plus translaiile
proprii. Numrul total al grupurilor spaiale de simetrie alctuiete 230 uniti. Demonstraia lor a fost efectuat de ctre
cristalograful rus E.S.Fiodorov n perioada anilor 1890-1891.
Deaceea astzi aceste grupuri sunt recunoscute drept grupurile
Fiodorov. Independent de el a lucrat i matematicianul german
A.Schoenflies.
Grupul spaial de simetrie ofer univoc legea distribuiei
atomilor n reeaua cristalin, adic reprezint modelul matematic al cristalului real.
26

Aceasta cauzeaz importana grupurilor spaiale n cristalografia structural, deoarece fiecare cristal aparine unuia din
cele 230 grupuri de simetrie. Toate 230 grupuri spaiale de
simetrie sunt descrise n tabele speciale. Determinarea apartenenei cristalului unuia din cele 230 grupuri de simetrie se efectueaz prin metoda roentgenografic. n fig.14 este prezentat
grupul spaial P m2 (notaie internaional). Grupurile spaiale
descriu microsimetria n timp ce grupurile punctuale descriu
macrosimetria cristalului.

Fig.14. Grup spaial de simetrie P m2

1.5. Reprezentarea analitic a cristalelor
1.5.1. Indicii cristalografici
Indicii cristalografici reprezint trei numere ntregi care determin poziia n spaiu a nodurilor reelei spaiale,
irurilor reticulare i a planelor reticulare n raport
cu sistemul cristalografic de coordonate.
27

Indicii nodului [[m, n, p]]

Poziia oricrui nod al reelei spaiale fa de sistemul
cristalografic de coordonate este redat de vectorul:
R m, n, p m a nb pc ,
(1.1)
unde a , b , c translaii axiale; m, n, p indicii care
determin univoc poziia nodului. La reelele primitive m, n, p
sunt numere ntregi, pentru reelele complexe fracionare
(pentru noduri care centreaz feele i volumul celulei
elementare).
Indicii nodului se noteaz prin paranteze ptrate duble:
[[m, n, p]].

c
a

Fig.15. Determinarea indicilor nodurilor reelei spaiale:

R 1 1a 1b 3c indicii nodului [[1,1,3]];
R 2 2a 2b 3c indicii nodului [[ 2 ,2,3]];
R 3 1a 3b 2c indicii nodului [[1,3,2]].

Dac indicele corespunde sensului opus direciilor axelor de

coordonate, atunci pe el se marcheaz semnul minus (fig.15).
28

Indicii irului reticular [u v w]

Poziia irului reticular, care trece prin originea de coordonate, se red cu ajutorul indicilor primului nod dup origine
al acestui ir u, v, w (fig.16). Indicii irului se marcheaz cu paranteze ptrate [u v w]. Schimbarea semnelor indicilor irului
reticular modific deplasarea n opus, poziia irului rmnnd
aceeai.

Fig.16. Indicii direciilor principale n cristal

Indicii irului reticular, spre deosebire de indicii nodului,
nu conin numitor comun. Totalitatea irurilor reticulare simetrice se nscriu n paranteze unghiulare <uvw> .
Indicii Miller (h k l).
Structura reelei cristaline const dintr-o familie de plane
reticulare. Poziia acestor plane fa de sistemul cristalografic de
coordonate este redat de indicii Miller h, k, l care reprezint trei
numere ntregi ce nu conin divizor comun, fiind nsemnai prin
paranteze rotunde (hkl). Indicii Miller h, k, l determin segmen29

tele X, Y, Z pe translaiile principale, ce intersecteaz primul plan

din familia (hkl) n raport cu originea de coordonate:
X

a
,
h

b
,
k

c
I

Fig.17. Indicii Miller ale planelor principale ntr-un cristal

Planele paralele oricrei axe coordonative reduc la zero
indicii respectivi. Valorile negative ale indicilor Miller
h , k , l corespund planelor ce intersecteaz n sens negativ
axele de coordonate. Modificarea tuturor semnelor indicilor
Miller n opus transleaz planul n spaiul opus celui al
sistemului de coordonate. Totalitatea planelor reticulare
simetrice au simbolul hkl .

30

1.5.2. Reeaua reciproc

Numim reeau reciproc totalitatea de puncte (noduri),
razele vector ale crora se exprim prin relaia:
H hkl ha* kb* l c* ,
(1.2)
unde: h, k, l - indicii nodurilor reelei reciproce (numere arbitrare),
bc , b* ca , c* ab ,
a*
(1.3)
a bc
b ca
c ab
a * , b * , c * reprezint translaiile reelei reciproce;
a, b, c translaiile de baz ale reelei directe.
Din definiia reelei reciproce urmeaz perpendicularitatea vectorului H hkl ce unete originea [[000]] cu un nod arbitrar [[hkl]] pe planul reelei directe (hkl), iar modulul H hkl
este egal cu valoarea invers a distanei interplanare dhkl a planului respectiv:
H hkl

n
d hkl

(1.4)

unde n este divizorul maximal al indicilor h, k, l.

Distan interplanar dhkl numim distana dintre dou plane ce
aparin familiei (hkl).
Ea se msoar pe normala acestui plan (hkl) i depinde de
parametri a, b, c ale celulei elementare.
Interconexiunea dintre reeaua direct i reciproc poate
fi explicat astfel: irurile reticulare ntr-o reea sunt perpendiculare planelor celeilalte reele; distanele dintre dou noduri
ntr-o reea sunt egale cu valoarea invers a distanei interplanare n reeaua reciproc primei. Indicii irurilor reticulare n
reeaua considerat sunt indicii Miller ale planelor reelei
reciproce (fig.18).

31

Fig.18. Reeaua reciproc bidimensional

Reeaua reciproc reprezint un model matematic important, utilizat n geometria cristalelor, teoria difraciei, fizica corpului solid, analiza structural a cristalelor i n alte domenii.
1.5.3. Calculul distanelor i unghiurilor n cristale
Conform expresiilor vectoriale:
R uvw ua v b w c i H hkl ha * k b * lc * se poate de
calculat perioadele de identitate n lungul irurilor reticulare
respective Tuvw i a reelei reciproce T*hkl. n caz general, pentru
reeaua de singonie triclin:
2
Tuvw
Ruvw

u 2 a 2 v 2 b 2 w 2 c 2 2uvab cos

2uwac cos 2vwbc cos ;

T *2 H hkl

(1.5.)

h 2 a *2 k 2 b*2 l 2 c *2 2hka *b* cos *

2hla *c* cos * 2klb *c * cos * ;

(1.6)
Aceste formule ne dau posibilitatea s calculm perioada de
indentitate n orice direcie pentru orice reea primitiv. Pentru
reele spaiale neprimitive trebuie de inut cont de nodurile care
centreaz feele, bazele sau volumul celulei elementare.
32

Expresia perioadei de indentitate devine mai simpl n

cazul singoniilor cu simetrie mai superioar. Pentru cristalele
ce aparin sistemului cubic formula va fi:
(1.7)
T a u 2 v 2 w 2 .
Unghiurile dintre irurile reticulare, normalele duse la
plane, normalele planelor i irurilor reticulare se determin cu
ajutorul formulelor:
R R
cos R R 1 2 ,
(1.8)
R1 R 2
H 1H 2 ,
cos H H
(1.9)
H1 H 2
1

cos RH

RH .

(1.10)

R H

Pentru cristalele cu singonie cubic obinem:

cos R1R 2

cos H 1H 2
cos RH

u1u 2 v 1v 2 w 1w 2

u v 12 w 12 u 22 v 22 w 22
2
1

h1h2 k 1k 2 l 1l 2

h k 12 l 12 h22 k 22 l 22
uh vk wl

.
2
u v 2 w 2 h 2 k 2 l 2
2
1

Volumul celulei elementare se determin dup formula:

(1.11)
Distana interplanar dhkl a unei familii de plane (hkl) se
determin cu ajutorul expresiei:
V abc 1 cos 2 cos 2 cos 2 2 cos cos cos .

1
d hkl

H hkl .

(1.12)

Aici indicii h, k, l ai modulului H hkl nu conin divizor

comun (n). Ridicnd aceast expresie la ptrat i folosindu-ne
de relaiile scalare:

33

a*

ac sin
ab sin
bc sin
, b*
, c*
V
V
V

cos *

cos cos cos

cos cos cos
, cos *
,
sin sin
sin sin
cos *

cos cos cos

sin sin

obinem:
1
2
d hkl
2hkabc

1
V

h 2b 2c 2 sin 2 k 2 a 2c 2 sin 2 l 2 a 2b 2 sin 2

cos cos

cos

2hlacb 2 cos cos cos

2klbca 2 cos cos cos .

(1.13)
Aceast expresie se numete forma ptratic a cristalului de sistemul triclinic. Forma ptratic determin o corelaie
important n cristalografia structural dintre parametrii liniari
de baz a,b,c i cei unghiulari , , ai cristalului; indicilor
Miller h, k, l i distana interplanar dhkl pentru diferite familii
de plane. Lund n consideraie corelaiile dintre parametrii
reelei cubice forma ptratic va fi:
1
2
d hkl

h2 k 2 l 2
.
a2

(1.14)

1.6. Reprezentarea grafic a cristalelor

1.6.1. Zona cristalografic. Legea zonelor
Totalitatea planelor cu indicii (hkl) care se intersecteaz n
direcia irului reticular [uvw], formeaz o zon cristalografic.
Direcia [uvw] se numete axa zonei cristalografice (fig.19).

34

[u v w ]

Fig.19. Zona cristalografic. Axa zonei [uvw]

Apartenena irului reticular [uvw] la planele (hkl), care
se intersecteaz n direcia acestui ir reticular [uvw] rezult
din condiia:
R uvw H hkl 0 sau uh+vk+wl=0 - legea zonelor. (1.15)
Legea zonelor permite soluionarea problemelor frecvent
ntlnite n cristalografia geometric i structural, precum ar fi
determinarea indicilor planelor care alctuiesc zona cristalografic. De exemplu, pentru axa zonei [001] legea zonei va avea
forma: 0h+0k+1l=0.
Prin urmare, axa zonei [001] aparine planelor (hk0),
care conin ultimul indice egal cu zero. Dac cunoatem indicii
celor dou plane reticulare ( h1, k1, l1 ) i ( h2, k2, l2 ), atunci cu
ajutorul legii zonelor pot fi determinai indicii u, v,w ai axei
zonei n direcia [uvw] creia planele se intersecteaz:
uh1+vk1+wl1=0 i uh2+vk2+wl2=0.
Rezolvnd aceste ecuaii obinem:
u=k1l2-l1k2, v=l1h2-h1l2 , w=h1k2-k1h2.

35

1.6.2. Proiecii cristalografice. Reeaua Wulf

Pentru rezolvarea problemelor cristalografice i analizei
structurale se utilizeaz pe larg metoda proieciei cristalografice a cristalelor. Proieciile cristalografice se bazeaz pe aceea
ca cristalul sau reeaua se nlocuiete printr-o totalitate de plane
(fee) i iruri reticulare (muchii), care prin translaia lor spaial se intersecteaz ntr-un punct al spaiului.
Totalitatea planelor i a dreptelor care se intersecteaz
ntr-un punct formeaz un complex cristalografic sau un
simplu complex, iar punctul centrul complexului.
n aa caz, cnd complexul este alctuit pe baza reelei directe, el se va numi direct, cnd complexul este alctuit pe baza
reelei reciproce, el se va numi reciproc sau polar.
n cristalografie se utilizeaz urmtoarele tipuri de proiecii:
liniar, gnomic, stereografic, gnomostereografic.
Liniar proiecia complexului direct pe plan;
Gnomic proiecia complexului reciproc (polar) pe plan;
Stereografic pentru realizarea ei se plaseaz centrul
complexului direct al cristalului respectiv (reelei) n centrul
sferei cu o raz arbitrar i se determin urmele interseciei elementelor complexului (irurilor reticulare i a planelor) cu sfera
(fig.20). Apoi intersectm sfera cu planul P (planul de proiecie) care trece prin centrul ei (O centrul proieciei), perpendicular pe diametru vertical (NS). Punctul N i S pe sfer se
numesc puncte de observaie.
Cercul mare obinut la intersecia sferei cu planul de
proiecie se numete cercul proieciei. Pe el se efectueaz
proiecia stereografic. Pentru aceasta, punctele de intersecie a
irurilor reticulare cu sfera se unesc cu punctul S, dac punctele
de intersecie cu sfera au loc n emisfera nordic i cu N, dac
punctele respective se afl n emisfera sudic. Punctul de
intersecie m , ce aparine razei secundare de observaie a segmentului mS (fig.20.a) cu planul P reprezint proiecia
stereografic a direciei OB. Pentru a deosebi punctele proieciilor pe plan ale dreptelor ce aparin diferitor semisfere, este
necesar ca proieciile, construite din punctele de vedere S i N,
de notat cu cerculee simple i marcate.
Gnomostereografic reprezint proiecia stereografic a complexului (polar) reciproc. Prin urmare, proiecia gno36

mostereografic a normalei acestui plan i acestui

punct se va afla n interiorul cercului de proiecie.

Fig.20. Construcia proieciilor stereografice:

a) direciei; b) planului
Poziia oricrui punct pe planul de proiecie se determin
prin coordonatele longitudine i distana polar, care
37

se msoar pe reeaua Wulf, ultima reprezentnd proiecia

stereografic a meridianelor i paralelelor sferei de proiecie
(fig.21).

Fig. 21. Reeaua Wulf

Pentru scopuri practice, se utilizeaz reeaua Wulf cu
diametrul de 20 cm valoarea diviziunii fiind 2.

38