Sunteți pe pagina 1din 254

STIINTA MATERIALELOR Curs anul I Electronica Aplicata Titular - Prof. dr. ing. Draghici Gh.

Cuprinsul 1. Notiuni de structur cristalin 2. Metale , aliaje si diagrame de echilibru fazic 3. Proprietile mecanice ale materialelor 4. Proprietatile electrice si magnetice ale materialelor 5. Oteluri si fonte 6. Materiale conductoare si materiale semiconductoare 7. Materiale electroizolante 8. Materiale magnetice

TIINA MATERIALELOR
Modulul (capitolul) 1
CUPRINS NOTIUNI DE STRUCTUR CRISTALIN ....................................11 1.1. Introducere................................................................................11 1.2. Structura cristalin a metalelor..................................................13 1.3. Noiuni fundamentale de termodinamic n studiul cristalizrii ........................................................................................25 1.4. Cristalizarea primar .................................................................27 1.5. Imperfeciunile structurilor cristaline........................................34 1.6. Alotropia (polimorfismul) metalelor.........................................40 1.7. Difuzia n structurile cristaline ale metalelor ...........................41 Cuvinte cheie ....................................................................................43 Bibliografie.......................................................................................43 Teste de autoevaluare .......................................................................44 OBIECTIVE: Insuirea noiunilor de baz privind structura materialelor, cu accent asupra noiunilor de structur cristalin. Se au n vedere urmtoarele aspecte: clasificarea structurii materialelor, sisteme i reele cristaline, mrimi i notaii cristalografice, termodinamica, mecanismul i cinetica cristalizrii primare, imperfeciuni de structur cristalin, forme alotropice, puncte critice de transformare, mecanismele difuziei n materiale. Pentru uurarea expunerii i nelegerii noiunilor se face referire la metale, dar noiunile au caracter general, putnd fi aplicate oricror materiale cristaline. Timpul mediu necesar asimilrii modulului: 14 ore
9

STIINTA MATERIALELOR

10

Capitolul 1

Noiuni de structur cristalin

NOTIUNI DE STRUCTUR CRISTALIN

1.1. Introducere
Orice ansamblu de particule materiale definete un sistem ce se poate caracteriza prin : omogenitate, izotropie i simetrie. Omogenitatea ntr-un sens larg, se definete ca identitatea proprietilor pe ntreg spaiul ocupat de ansamblul de particule i este o consecin a unei anumite distribuii a particulelor constitutive. Identitatea proprietilor se poate obine prin dou modaliti de ocupare a spaiului de particulele discrete: - distribuirea haotic, statistic a particulelor n spaiul disponibil, ceea ce atrage dup sine echivalena tuturor poziiilor i direciilor n materialul considerat (omogenitate statistic); - distribuirea ordonat, cu repetri periodice a particulelor materiale, distana dintre particule pe o direcie fiind constant i diferit pe dou direcii nvecinate. Izotropia se refer la variaia proprietilor fizice vectoriale n funcie de direcie. Dac proprietile sunt independente de direcie, sistemul este izotrop iar dac valorile numerice ale proprietilor sunt n funcie de direcie, sistemul este anizotrop. Simetria unui sistem este exprimat prin invariana sistemului fa de deplasare. Din acest punct de vedere exist dou situaii limit: prima n cazul sistemelor cu distribuie complet aleatoare a particulelor i a doua de translaie. Gradul de simetrie st la baza clasificrii corpurilor solide n trei stri structurale: amorf, cristalin i mezomorf.
11

cazul

sistemelor cu dispunere strict ordonat, unde se mai pstreaz doar invariana fa

STIINTA MATERIALELOR

Starea structural amorf este caracterizat de dispunerea aleatoare a particulelorntre care exist fore de interaciune. Aceste fore de interaciune pot conduce chiar la realizarea unei dispuneri ordonate ce se limiteaz ns numai la cteva particule (aa numit ordine apropiat). ca exemplu tipic n acest sens este sticla silicatic a crei structur are la baz tetraedri SiO4 dispui aleator (v. cap7); structura amorf mai este numit din aceast cauz i stare vitroas. Dispunerea haotic a particulelor care nu se pot deplasa face ca starea amorf (vitroas) s fie considerat ca un lichid ngheat n care vscozitatea ridicat mpiedic ordonarea structurii. Starea structural amorf confer corpurilor cteva caracteristici: izotropie a proprietilor, absena formelor geometrice regulate proprii, absena unui punct de topire-solidifcare (pe msur ce temperatura crete, scade vscozitatea i se ajunge la starea lichid) i energie intern mai mare dect a strii cristaline (n aceleai condiii de temperatur i presiune). Starea structural cristalin se caracterizeaz prin dispunerea ordonat a particulelor, rezultnd o aranjare periodic dup cele trei direcii (ordine extins sau ndeprtat). Solidele cristaline prezint proprieti caracteristice cum ar fi: anizotropia proprietilor, capacitate de a prezenta forme geometrice regulate proprii la nivel macroscopic, punct de topire-solidificareconstant (pe msur ce temperatura crete, crete agitaia termic astfel c la o anumit valoare a temperaturii se rup legturile care ineau particulele n structura ordonat) Ordonarea particulelor n structura cristalin poate avea grade de simetrie diferite, astfel c n cele ce urmeaz n cadrul acestui capitol se vor introduce noiunile de baz de cristalografie. Starea mezomorf sau precristalin se caracterizeaz printr-un nceput de ordonare pe o direcie sau ntr-un plan a particulelor . Structura mezomorf este ntlnit n special la cristalele lichide, materiale a cror utilizare la construirea dispozitivelor electronice de afiare se bazeaz pe proprietatea lor de a-i modifica orientarea particulelor n prezena cmpului electric. Indiferent de starea structural, n funcie de tipul particulelor constituente i de natura legturii chimice preponderente, orice substan poate fi ncadrat n una din categoriile: ionic, atomic, metalic, molecular. Relaia dintre tipul legturii chimice i principalele clase de materiale se poate ilustra aa cum este schematizat n figura 1.1; aeznd n vrfurile tetraedrului cele patru tipuri de
12

Capitolul 1

Noiuni de structur cristalin

legturi chimice, muchiile acestuia vor reprezenta trecerea continu de la un tip de legtur la altul. Pe baza acestei reprezentri se pot formula urmtoarele observaii: - materialele metalice sunt caracterizate n principal de legtura metalic, dar pot apare n cazul unor aliaje i legturi de tip ionic (muchia 2-1) sau covalent (muchia 2-3);

Fig. 1.1. Schematizarea corelaiei dintre tipul legturilor chimice i principalele clase de materiale

- materialele ceramice i sticlele sunt caracterizate de legturi ionice i covalente n aceeai proporie (muchia 1-3); - materialele polimerice sunt substane moleculare cu legturi covalente sau de tip van der Waals (muchia 1-4); - majoritatea materialelor semiconductoare sunt substane cu legturi covalente, existnd i compui cu legturi ionice (muchia 1-3).

1.2. Structura cristalin a metalelor


Pentru definirea principalelor noiuni de cristalografie se va studia cazul metalelor, care ocup n tabelul periodic poziiile marcate n tabelul 1.1 i au caracteristicile prezentate n tabelul 1.2.

13

STIINTA MATERIALELOR

14

Capitolul 1

Noiuni de structur cristalin

15

STIINTA MATERIALELOR

16

Capitolul 1

Noiuni de structur cristalin

Particulele (ionii pozitivi) care alctuiesc metalele sunt supuse unor fore de interaciune de natur electrostatic: fore de respingere, de tip ion-ion Fr i fore de atracie, de tip ion-electron Fa. Rezultanta acestor fore Fl, msurat pe o direcie dat n spaiu, reprezint fora de legtur pe direcia respectiv: Fl = Fr Fa =
A r
n

B rm

(1.1)

r fiind distana dintre ionii (atomii) metalului, iar A, B, n i m - coeficieni sau exponeni experimentali, n = 7...9, m = 2, iar poziiile de echilibru ale ionilor metalului corespund, aa cum rezult examinnd diagrama din figura 1.2, condiiei Fl = 0, ceea ce implic aezarea ordonat a ionilor (atomilor), la distane interatomice bine determinate, egale cu o distan de echilibru ro , adic realizarea unei structuri cristaline. Pentru a reprezenta sau studia o structur cristalin se asimileaz ionii (atomii) acesteia cu nite sfere tangente, se marcheaz poziiile n spaiu ale centrelor acestor sfere i se obine o imagine numit reea spaial, ale crei puncte sunt denumite nodurile reelei. n acest mod, structura cristalin (care reprezint un concept fizic) se poate imagina ca fiind obinut atribuind fiecrui nod al unei reele spaiale (care reprezint un concept geometric) cte o baz fizic (un atom). Orice reea spaial (structur cristalin) se poate caracteriza complet cu ajutorul unei celule elementare; celula elementar reprezint cea mai mic parte a unei reele spaiale (structuri cristaline), care, prin translaii succesive dup trei direcii necoplanare, poate reproduce ntreaga reea (structur). Celulele elementare au forma unor prisme patrulatere (fig.1.3) cu mrimile geometrice caracteristice iar 12 , 23 , 31 - parametri unghiulari). Structurile cristaline existente n natur corespund la 7 sisteme cristaline (7 configuraii diferite ale celulelor elementare): 1) cubic, cu a1 = a2 = a3 , 12 = 23 = a 1 , a 2 , a 3 , 12 , 23 , 31 , numite parametrii reelei (a 1 , a 2 , a 3 sunt parametri dimensionali,

31 = 90o; 2) tetragonal, cu a1 = a2 a3 , 12 = 23 = 31 = 90o; 3) ortorombic, cu a1 a2 a3, 12 = 23 = 31 = 90o; 4) romboedric, cu a1 = a2 = a3, 12 = 23 = 31


90o; 5) hexagonal, cu a1 = a2 a3 , 12 = 120o 23 = 31 = 90o; 6) monoclinic, cu a1 a2 a3 , 12 = 23 = 90o 31; 7) triclinic, cu a1 a2 a3 , 12 23 31 90o.
17

STIINTA MATERIALELOR

Fig.1.2 Variaia cu distana a forei de legtur dintre ioni

Fig. 1.3 Celula elementar a unei reele spaiale

Pentru fiecare sistem cristalin exist unul sau mai multe moduri de amplasare a nodurilor n reeaua spaial i, ca urmare, la cele 7 sisteme cristaline corespund 14 tipuri de reele spaiale sau reele Bravais. Majoritatea metalelor au structurile cristaline corespunztoare urmtoarelor trei tipuri de reele Bravais: a) cub cu volum centrat (CVC), ntlnit la W, Ti, Cr, V, Nb, Mo, Cs, Fe etc.; b) cub cu fee centrate (CVC), ntlnit la Cu, Ag, Au, Al, Pb, Ni, Rh, Fe etc.; c) hexagonal compact (HC), ntlnit la Mg, Zn, Cd, Ti, Zr, Co, Cd etc. Configuraiile celulelor elementare ale structurilor cristaline (reelelor spatiale) tipice metalelor sunt prezentate n figura 1.4. Pentru aprecierea compactitii structurilor cristaline se definesc i se utilizeaz urmtoarele caracteristici: a) Numrul de atomi proprii celulei elementare N, reprezint numrul de atomi (ioni) care aparin integral unei celule elementare detaate dintr-o strucrur cristalin; deoarece fiecare atom situat n interiorul unei celule elementare aparine numai acesteia, fiecare atom situat pe o fa a unei celule elementare aparine perechii de celule ce au n comun faa respectiv, iar fiecare atom situat ntr-un vrf al unei celule elementare aparine la un grup de 8 celule adiacente:
N=
Nf Nv + + Ni , 8 2

(1.2)

Ni fiind numrul de atomi amplasai n nodurile din interiorul celulei elementare, Nf - numrul atomilor amplasai n nodurile de pe feele celulei, iar Nv - numrul atomilor amplasai n vrfurile celulei.

18

Capitolul 1

Noiuni de structur cristalin

Aplicnd relaia (1.2) n cazul structurilor cristaline tipice metalelor, rezult c structurile CVC i HC au N = 2, iar structurile CFC au N = 4. Numrul de coordinaie C, reprezint numrul de atomi ai unei structuri cristaline situai la o distan minim fa de un atom dat.

Fig. 1.4 Structurile cristaline tipice ale metalelor

Aplicnd definiia de mai sus n cazul structurilor cristaline tipice metalelor, rezult: * structurile CVC au C = 8 (orice atom al unei structuri cristaline CVC este nconjurat simetric de 8 atomi situai la distana r0 = a1 considerat); * structurile CFC au C = 12 (orice atom al unei structuri cristaline CFC este
3 2

fa de atomul

19

STIINTA MATERIALELOR

nconjurat simetric de 12 atomi situai la distanta r0 = a1

2 2

fa de atomul

considerat); avnd C = 12 > 8, structurile CFC sunt mai compacte dect structurile CVC; * structurile HC au C = 12; realizarea acestei valori (care confer structurilor hexagonale atributul compact) implic existena unui anumit raport al parametrilor a1 = a2 si a3, astfel nct orice atom al structurii s fie nconjurat simetric de 12 atomi situai la distana ro = a1. Aa cum se observ n figura 1.5, un atom aflat n unul din vrfurile bazei unei celule elementare HC este nconjurat simetric de 6 atomi situai n planul bazei, la distana ro = a1 fa de atomul considerat i de nc 6 atomi, din interiorul celor 6 celule adiacente care au n comun atomul considerat, situai la distanta r0' =
2 a3

2 a1

; atingerea valorii C = 12 impune respectarea conditiei ro = ro,


a3 a1

echivalent cu asigurarea unui raport

8 3

1,633.

c) Coeficientul de compactitate (mpachetare) , reprezint raportul dintre volumul ocupat de atomi (ioni) Va i volumul total al unui structuri
V cristaline Vc ( = a ). Considernd c structura cristalin conine n celule Vc

elementare cu cte N atomi pe celula elementar, fiecare atom (ion) fiind asimilat cu o particul sferic cu volumul Vat, iar fiecare celul elementar avnd volumul Vce, rezult Va = nNVat, Vc= nVce i, ca urmare,
Va Vc V at Vce

=N

(1.3)
4 3 rat , 3

3 * n cazul structurilor cristaline CVC, N = 2, Vce = a1 , iar Vat =

rat fiind raza atomilor care alctuiesc structura; innd seama de faptul c la
structurile cristaline CVC punctele de tangen ale atomilor sunt situate pe diagonalele celulelor elementare, r0 = a1
=
3 8 3 2

= 2rat i, folosind relaia (1.3), se obtine

0,68. Acest rezultat se poate interpreta astfel: n cazul structurilor

cristaline CVC numai 68 % din volum este ocupat de atomi, restul (32 %) corespunznd golurilor interatomice (interstiiilor).
20

Capitolul 1

Noiuni de structur cristalin


4 3

3 3 * n cazul structurilor cristaline CFC, N = 4, Vce = a1 , iar Vat = rat ;

deoarece la structurile cristaline CFC punctele de tangen ale atomilor sunt situate pe diagonalele feelor celulelor elementare, r0 = a1 relaia (1.3), se obine =
2 6 2 2

= 2rat i, folosind

0,74. Acest rezultat se poate interpreta astfel:

structurile cristaline CFC sunt mai compacte dect structurile cristaline CVC, deoarece n cazul acestora 74 % din volum este ocupat de atomi i numai 26 % corespunde interstiiilor.

Fig 1.5. Poziiile atomilor care dau cifra de coordinaie a structurii HC

* n cazul structurilor HC, N = 2, Vce = a1 2 a3 s-a artat anterior, pentru aceste structuri
a3 a1

3 , iar 4

3 Vat = rat ; aa cum

4 3

8 , iar distana interatomic este 3 2 6

ro = a1 =2rat i, ca urmare, aplicnd relaia (1.3), rezult =

0,74. Pe

aceast baz se poate aprecia c structurile cristaline HC au aceeai compactitate ca i structurile CFC. Pentru a preciza poziiile nodurilor, direciilor (dreptelor) i planelor n cadrul unei structuri cristaline (reele spaiale) se folosesc urmtoarele notaii cristalografice:
21

STIINTA MATERIALELOR

a) Coordonatele adimensionale ale nodurilor se noteaz u,v,w. Pentru a stabili coordonatele adimensionale ale unui nod aparinnd unei reele spaiale (structuri cristaline) se procedeaz astfel:

- se determin coordonatele geometrice (dimensionale) ale nodului (notate x,y,z) n raport cu sistemul de axe xOyz definit anterior pentru fiecare tip de structur cristalin (fig.1.3); - se determin coordonatele adimensionale, raportnd fiecare coordonat geometric la parametrul dimensional al reelei corespunztor axei pe care se afl coordonata respectiv (
x y z , , a1 a 2 a 3

u,v,w).

De exemplu, nodul B al structurii cristaline CFC schematizat n figura 1.5 prin celula elementar a reelei sale spaiale are x = a1; y = a2; z = a3 i, ca urmare, coordonatele adimensionale ale acestuia sunt
x y z , , a1 a 2 a 3

1,1,1.

b) Poziiile (orientrile) direciilor (dreptelor) n raport cu o structur cristalin (reea spaial) se definesc cu ajutorul unui grup de trei indici

[hkl]. Pentru a stabili indicii unei direcii (drepte) se procedeaz astfel:

- se traseaz prin originea sistemului de axe ataat celulei elementare a structurii cristaline o direcie (dreapt) paralel cu direcia (dreapta) ai crei indici trebuie determinai; - se alege pe direcia (dreapta) care trece prin origine un nod i se scriu coordonatele adimensionale ale acestuia u,v,w; - grupul de numere raionale (fracii ordinare) u,v,w se aduce la acelai numitor, numrtorii astfel obinui constituind indicii [hkl] ai direciei (dreptei) considerate.
De exemplu, indicii direciei O1B1 (diagonala unei fee) din structura CFC schematizat n figura 1.6 prin celula elementar a reelei sale spaiale se stabilesc astfel: - se traseaz direcia diagonal OB O1B1, O OB; - se alege nodul M5 OB care are coordonatele adimensionale
1 1 , ,0 ; 2 2

- dup aducerea la acelai numitor, grupul de fracii care reprezint coordonatele adimensionale ale nodului M5 are forma
1 1 0 , , 2 2 2

i, ca urmare,

22

Capitolul 1

Noiuni de structur cristalin

indicii direciei considerate sunt [110]. Se poate observa c, dac la scrierea indicilor direciei O1B1 se alege ca nod de referin B OB, coordonatele adimensionale ale acestuia sunt 2,2,0 i, ca urmare, indicii direciei considerate sunt [220]; se prefer ns notaia [110], care se obine mprind fiecare indice prin 2 (cel mai mare divizor comun al grupului de indici rezultat considernd ca referin nodul B). Avnd n vedere modul de stabilire a indicilor, dac o direcie (dreapt)

are indicii [hkl], orice direcie (dreapt) paralel cu aceasta are aceiai indici.
Direciile (dreptele) definite cu aceiai indici, scrii n orice ordine, au poziii echivalente n raport cu structura cristalin (se gsesc ntr-o relaie de simetrie) i formeaz o familie de direcii (drepte); o familie de direcii (drepte) se noteaz <hkl>. c) Poziiile (orientrile) planelor n raport cu o structur cristalin (reea spaial) se definesc cu ajutorul unui grup de trei indici (hkl), numii indici Miller. Pentru a stabili indicii Miller ai unui plan se procedeaz astfel:

- se determin lungimile OX, OY, OZ ale segmentelor tiate de planul considerat pe cele trei axe ale sistemului de coordonate ataat celulei elementare a structurii cristaline; - se efectueaza rapoartele raionale (fracii ordinare); - se inverseaz (se rastoarn) cele trei fracii ordinare rezultate anterior, se aduc la acelai numitor fraciile rsturnate, iar numrtorii astfel obinui constituie indicii Miller (hkl) ai planului considerat
De exemplu, indicii Miller ai planului paralel cu axa Oz care conine nodurile M3 i M4 n structura cristalin CFC schematizat prin celula sa elementar n figura 1.6 se stabilesc astfel: - segmentele tiate de planul considerat pe cele trei axe de coordonate au lungimile OX =
a1 ; 2 a2 ; 2 OX OY OZ , , a1 a 2 a 3

i se obine un grup de trei numere

OY =

OZ ;
OX OY OZ conduce la grupul de fracii , , a1 a 2 a 3

- efectuarea rapoartelor
1 1 ; ;; 2 2

23

STIINTA MATERIALELOR

- fraciile rsturnate sunt considerat sunt (220).

2 2 ; ;0, 1 1

iar indicii Miller ai planului

Planul cu indicii Miller (hkl) este perpendicular pe direciile (dreptele) cu indicii [ hkl] . Planele definite cu aceiai indici Miller, scrii n orice ordine, au poziii echivalente n raport cu structura cristalin (se gsesc ntr-o relaie de simetrie) i formeaz o familie de plane; o familie de plane se noteaz {hkl}. n cazul structurilor cristaline HC, pentru definirea poziiei planelor se folosete un sistem cu patru indici (hkil), numii indici Miller Bravais. Pentru stabilirea indicilor Miller - Bravais ai unui plan se folosete metodologia descris anterior, numai c sistemul de coordonate ataat structurii cristaline HC are patru axe (Ox, Oy, Oy, Oz, aa cum se poate observa n figura 1.7.

Fig. 1.6 Determinarea indicilor direciilor i planelor cristalografice n structura CFC

Fig. 1.7 Determinarea indicilor direciilor i planelor cristalografice n structura HC

De exemplu, indicii Miller - Bravais ai planului ACO1 din structura cristalina HC schematizat prin celula sa elementar n figura 1.6 stabilesc astfel: se

24

Capitolul 1

Noiuni de structur cristalin

- segmentele tiate de planul considerat pe cele patru axe de coordonate au lungimile OX = a1; OY = a1; OY1 = - efectuarea rapoartelor 1;1; ;1; - fraciile rsturnate sunt planului considerat sunt (11 2 1). Se poate observa c ntre indicii Miller - Bravais ai planelor cristalografice corespunztoare structurilor HC exist relaia: i = -(h + k). (1.4) La structurile cristaline HC, notaia cu patru indici se poate folosi i pentru direcii (drepte); n acest caz, cei patru indici [hkil] ai unei direcii (drepte) se stabilesc innd seama c planul i direcia (dreapta) notate cu aceiai indici sunt reciproc normale.
11 2 1 , , , , 11 1 1 1 2

a1 2

; OZ = a3;

OX OY OY1 OZ , , , conduce la grupul de fracii a1 a1 a1 a 3

iar indicii Miller - Bravais ai

1.3. Noiuni fundamentale de termodinamic n studiul cristalizrii


Orice material, fiind alctuit din particule (ioni i electroni), poate fi considerat ca un sistem termodinamic ale crui stri se pot caracteriza cu ajutorul unor mrimi fizice numite parametri de stare (presiune, temperatur, volum etc.). Parametrii de stare prezint particularitatea c mrimea lor depinde numai de starea prezent a sistemului, nu i de modul cum a fost atins aceast stare. Parametrii de stare ai unui sistem se pot mpri n dou categorii: parametrii extensivi (care depind de ntinderea sistemului): volumul, masa, energia etc. i parametrii intensivi (care nu depind de ntinderea sistemului): presiunea, temperatura etc. Trecerea unui sistem dintr-o stare n alta sub aciunea unor cauze interne sau externe se numete transformare de stare.

25

STIINTA MATERIALELOR

Mrimea de stare ce caracterizeaz global strile unui sistem termodinamic care sufer transformri structurale presupunnd modificri ale aranjrii particulelor materiale din care este alctuit este energia libera F, definit de relaia:

F = U + pV - TS

(1.5)

n care, U este energia intern (suma energiilor cinetic i potenial, calculate

n raport cu sistemul, pentru toate microparticulele care compun sistemul), p presiunea, V - volumul, T - temperatura i S - entropia (mrime pozitiv,

proporional cu logaritmul natural al numrului posibilitilor de realizare a unei stri macroscopice a unui sistem; cu ct un sistem este mai ordonat, cu att
particulele sale componente sunt supuse unui numr mai mare de restricii, numrul de microstri compatibile cu aceste restricii va fi mai redus i, ca urmare, entropia sistemului va fi mai scazut). La scrierea relaiei (1.5) s-a aplicat convenia de semne uzual n termodinamic: se consider pozitive lucrul

mecanic cedat i cldura primit de sistem.


Variaia energiei libere la trecerea unui sistem termodinamic dintr-o stare 1 ntr-o stare 2 este:

F = (U2 - U1) + p(V2 - V1) - T(S2 - S1) = U + pV - T S

(1.6)

Pentru sistemele condensate (solide i lichide), V n procesele izobare este neglijabil i relaiile scrise anterior capta forma simplificat (folosit n studiul metalelor):

F = U - TS ; F = U - TS

(1.7)

Energia liber a unui sistem este o funcie monoton descresctoare cu temperatura (spre deosebire de entropie care crete odat cu temperatura
sistemului). Starea de echilibru a unui sistem neizolat este starea cu energia liber

minim; acesta este principiul utilizat de obicei n studiul metalelor, deoarece la


elaborarea din diverse materii prime, la prelucrarea tehnologic, la utilizarea practic etc. materialele metalice se comport ca nite sisteme termodinamice neizolate de mediul exterior. Dac ntr-un sistem neizolat aflat n stare de echilibru fluctuaiile ntmpltoare ale parametrilor de stare tind s mreasc energia liber a sistemului, sistemul prezint o stare de echilibru stabil (fig.1.8). n evoluia unui

26

Capitolul 1

Noiuni de structur cristalin

sistem pot interveni i stri de echilibru din care deplasarea n starea caracterizat prin cea mai mic energie liber presupune trecerea printr-o stare cu energie liber ridicat; astfel de stri de echilibru se numesc stri de echilibru metastabil.

Fig. 1.8. Tipuri de echilibru ntr-un sistem termodinamic

Aa cum se poate observa analiznd figura 1.8, pentru ca un sistem s treac dintr-o stare de echilibru metastabil (starea A) n starea de echilibru stabil (starea C), este necesar depirea unei stri de prag energetic (starea B); energia necesar depirii strii de prag energetic se numete energie de activare Ea, iar viteza cu care sistemul evolueaz de la starea de echilibru metastabil la starea de echilibru stabil este dat de relaia lui Arrhenius:
Ea v = v0 e RT

(1.8)

n care, T este temperatura absolut a sistemului , iar R - constanta universal a gazelor perfecte.

1.4. Cristalizarea primar


1.4.1. Termodinamica cristalizrii primare
Cristalizarea primar (solidificarea) este fenomenul de trecere a unui

metal (material metalic) din stare topit (lichid) n stare solid.


Deoarece majoritatea materialelor metalice se elaboreaz (din diverse materii prime i cu tehnologii adecvate) n stare lichid, cristalizarea primar este procesul de baz prin care se creaz n piesele i semifabricatele metalice structura cristalin. Analiznd figura 1.9, n care sunt trasate curbele de variaie (monoton descresctoare) cu temperatura ale energiilor libere corespunztoare strilor lichid (L) i solid (S) ale unui metal, rezult:
27

STIINTA MATERIALELOR

* pentru orice metal exist o temperatur T s , denumit temperatur de solidificare sau temperatur de cristalizare primar, pentru care strile solid i lichid au acelai nivel al energiei libere ( F S = F L ); deoarece la temperaturi mai mari dect T s metalul lichid are energia liber mai mic dect cea
Fig. 1.9. Condiiile termodinamice ale cristalizrii primare

corespunztoare strii solide ( F S > F L ) i, ca urmare, starea termodinamic stabil este starea lichid, n timp

ce la temperaturi mai mici dect T s metalul solidificat are energia liber inferioar celei corespunztoare strii lichide ( F S < F L ) i, deci, starea solid este termodinamic stabil, rezult c atunci cnd starea cu energia liber mai mic); * deoarece la T s strile solid i lichid au aceeai energie liber ( F S = F L ), procesul de transformare L S nu este stabil; cristalizarea

metalul lichid

traverseaz temperatura T s exist tendina solidificrii acestuia (trecerii n

primar va fi un proces termodinamic stabil dac temperatura metalului va fi cobort la un nivel T r < T s , la care F S < F L (diferena T = T s - T r se
numete subrcire pentru solidificare). Analiznd figura 1.10, n care sunt reprezentate pentru un metal variaiile energiei interne n funcie de distana interatomic r, la diferite temperaturi n jurul lui T s, rezult urmtoarele aspecte: a) Pentru ca procesul de solidificare s poat avea loc la Tr < Ts, este necesar un aport energetic Ea (procesul trebuie activat energetic). |innd seama de faptul c orice sistem termodinamic se caracterizeaz prin fluctuaii de energie (nu toate particulele i microvolumele unui sistem termodinamic au nivelul energetic egal cu energia medie a sistemului, n unele microzone nivelul energetic fiind inferior, iar n altele - superior energiei medii a sistemului), vor exista anumite microzone ale sistemului n care nivelul energetic este ridicat i este disponibil energia Ea, necesar activrii procesului de solidificare; ca urmare, procesul de cristalizare primar nu se produce simultan n toat

masa metalului lichid, ci ncepe n microzonele acestuia care dispun de energia Ea i se extinde.

28

Capitolul 1

Noiuni de structur cristalin

Fig. 1.10. Variaia energiei interne a metalului n funcie de distana interatomic

b) Procesul de cristalizare primar determin

degajarea cldurii

latente qs i, ca urmare, pierderile de cldur n exterior sunt compensate i n tot timpul solidificrii temperatura metalului se menine constant; acest
fapt se poate evidenia pe curba de rcire a metalului din stare lichid (curba de variaie a temperaturii n funcie de timpul de rcire), care va prezenta, aa cum se poate observa n figura 1.11, un palier (un segment izoterm) la temperatura Tr.

1.4.2. Mecanismul, cinetica i morfologia cristalizrii primare


Datorit aspectelor mai sus menionate, procesul de cristalizare primar a metalelor se realizeaz n dou etape: A) germinarea, constnd din apariia n metalul lichid a unor formaiuni de faz solid, numite germeni cristalini; B) creterea germenilor i formarea de cristale. A) Germinarea se poate realiza n dou moduri: a) germinarea omogen, cnd procesul are loc prin solidificarea unor microzone din metalul lichid ce au aranjamentul atomic apropiat celui caracteristic metalului solid; b) germinarea eterogen, cnd procesul are loc prin solidificarea microzonelor metalului adiacente unor particule solide strine, existente ntmpltor sau introduse intenionat n metalul lichid. Aa cum s-a artat anterior, germenii cristalini se formeaz n microzonele metalului lichid care prezint un nivel energetic superior energiei medii a sistemului. Germenii formai nu sunt n totalitate stabili; unii germeni au capacitatea de a se dezvolta i de a da natere la cristale, n timp ce alii se retopesc i dispar.

29

STIINTA MATERIALELOR

Fig. 1.11. Curba de rcire a unui metal

Fig. 1.12. Variaia energiei libere n funcie de dimensiunile germenilor de cristalizare

Se poate demonstra c un germen cristalin poate crete numai dac are

dimensiuni superioare unei dimensiuni critice. Pentru aceasta se consider cazul


germinrii omogene, cu formarea unui germen cristalin de form cubic, lungimea muchiilor germenului fiind ag. Apariia germenului determin micorarea energiei libere a sistemului cu Fg = VgFgs, Vgs (n m3) fiind volumul germenului (Vgs
3 = a g ), iar Fgs (n J/m3) - reducerea energiei libere a sistemului la formarea unei

uniti de volum de germen cristalin; n acelai timp, formarea germenului, conducnd la apariia unor suprafee de separaie (interfee) lichid - solid care nmagazineaz energie, produce o cretere a energiei libere a sistemului cu F =

Ag, (n N/m) fiind coeficientul de tensiune superficial, iar Ag (n m2) 2 suprafaa lateral a germenului (Ag = 6 a g ). n aceste circumstane, variaia total

a energiei libere a metalului la formarea germenului este:

F = - Fg + F = - VgFgs + Ag = - ag3Fgs + 6ag2

(1.9)

Deoarece Fgs i sunt constante pentru metalul analizat, F este o funcie de variabil ag (dimensiunea germenului), cu expresia analitic dat de (1.9) i reprezentarea grafic din figura 1.12. Dimensiunea critic a germenului akg, corespunde abscisei punctului de maxim local al funciei F = f(ag), reprezentate n figura 1.12, deoarece creterea stabil a germenului (care conduce la o micorare a energiei libere a sistemului) se produce numai dac dimensiunea acestuia este ag agk (germenii cu ag < agk nu se pot dezvolta, ntruct acest proces ar implica o cretere a energiei libere a sistemului). Valoarea dimensiunii critice agk este rdcina nenul a ecuaiei

F = f(ag) = 0 - 3ag2Fgs + 12ag = 0:


30

Capitolul 1

Noiuni de structur cristalin


(1.10)

a gk = 4

Fgs

valoarea funciei F corespunztoare lui agk (echivalent cu energia de activare a


procesului de solidificare) este:
Agk
3

Fk = f(agk) = - 4agk2 + Agk = 2

+ Agk =

Agk
3

(1.11)

Agk fiind suprafaa lateral a germenului cu dimensiunea critic. Rezultatele anterior obinute conduc la urmtoarele concluzii generale: * energia de activare a procesului de germinare la cristalizarea primar a unui metal este echivalent cu o treime din energia superficial a germenilor formai; * micorarea energiei libere la trecerea unui metal din stare lichid n stare solid nu asigur dect dou treimi din energia necesar formrii germenilor cristalini i, ca urmare, germenii se pot forma numai n microzonele metalului care dispun (datorit fluctuaiilor energetice existente n sistem) de restul energiei necesare. Valorile agk i Fk sunt dependente de condiiile de rcire a metalului lichid n vederea cristalizrii primare. Astfel (datorit faptului c modificarea entropiei S a unui sistem termodinamic, n cazul unei transformri de stare ce decurge la o anumit temperatur T i implic un schimb de cldur cu exteriorul Q, este S =
Q T

) n cazul cristalizrii primare a unui metal ( cnd Tr Ts, Tr < Ts


qs Ts

i Q = qs) se produce o variaie de entropie a metalui S =

i o variaie a

energiei libere la formarea unei uniti de volum de germen cristalin Fgs = U - TrS = q s q s
Tr Ts

= qs

T Ts

(T fiind subrcirea pentru solidificare a

metalului) i, ca urmare, agk i Fk sunt date de relaiile:


a gk = 4

Fgs

=4

T s
q s T

, .

(1.12) (1.13)

Fk =

Agk
3

32 3Ts

q s 2 T 2

Interpretarea acestor relaii conduce la urmtoarele concluzii generale: * mrirea subrcirii metalului (T = Ts - Tr) determin micorarea dimensiunilor critice ale germenilor cristalini i reducerea energiei de activare a
31

STIINTA MATERIALELOR

procesului de solidificare; * solidificarea la subrcire mare se realizeaz cu condiii de activare energetic mai uoare i, ca urmare, se realizeaz cu un numr mare de germeni cristalini i va conduce la o structur cristalin cu un numr mare de cristale (structur cristalin fin). Procesele de germinare eterogen (pe particule solide aflate n suspensie n metalul lichid) se desfoar asemntor germinrii omogene (rmn valabile aspectele anterior dezvoltate privind dimensiunea critic a germenilor i energia de activare a procesului de solidificare). Pentru ca germinarea eterogen s se produc este necesar ca condiiile energetice de germinare s fie mai uoare dect cele corespunztoare germinrii omogene. Aceast cerin este ndeplinit dac se realizeaz o bun coeren ntre metalul solidificat i germenele eterogen, condiie ce se asigur cnd germenii i metalul solidificat au acelai tip de structur cristalin (sunt izomorfi) i depunerile de metal solid continu construcia cristalin a germenului eterogen.
B) Creterea germenilor cristalini de dimensiuni mai mari dect

dimensiunea critic este un proces termodinamic stabil (conduce la micorarea energiei libere a metalului). Pe cale teoretic i experimental s-a demonstrat c variaiile volumului procentual de metal solidificat vs (vs, n %, dat de relaia
Vs 100 , n care V este volumul total al metalului, iar Vs - volumul metalului V

vs =

solidificat) i vitezei de cristalizare a metalului vc, direct proporional cu valoarea derivatei n raport cu timpul a volumului vs, vc
dv s & = v s , n timpul cristalizrii d

primare, sunt cele reprezentate grafic n figura 1.13. Existena i amplasarea n timp a maximului corespunztor vitezei de cristalizare se explic astfel: - dup scurgerea timpului de incubaie i, germenii cristalini cu dimensiuni superioare dimensiunii critice s-au format i ncepe creterea stabil a acestora (nsoit de micorarea energiei libere a metalului); - la nceputul formrii cristalelor viteza de cristalizare este cresctoare, deoarece cristalele se dezvolt liber (sunt nconjurate numai de lichid), iar procesul de solidificare este intensificat prin sporirea continu, o dat cu mrirea dimensiunilor cristalelor, a diferenei dintre energia liber a metalului lichid i energia liber a metalului solidificat;
32

Capitolul 1

Noiuni de structur cristalin

- cnd cristalele formate vin n contact, viteza de cristalizare ncepe s scad, deoarece cristalele i incomodeaz reciproc creterea i dezvoltarea lor se realizeaz numai pe direciile libere, pn la epuizarea metalului lichid. Mecanismele creterii germenilor cristalini i formrii cristalelor sunt influenate de condiiile asigurate la solidificare: a) n cazul metalelor de mare puritate, supuse unor subrciri mici i unor condiii de transfer termic unidirecional n timpul solidificrii, creterea germenilor se realizeaz prin adugarea succesiv a noi plane atomice, mecanism care conduce la obinerea unor cristale poliedrale (limitate de fee plane), numite cristale idiomorfe; b) n cazul metalelor de puritate industrial, supuse unor subrciri mari i unor condiii de transfer termic multidirecional n timpul solidificrii, creterea germenilor conduce la formarea unor cristale cu configuraie arborescent, numite cristale
dendritice (dendrite), conform urmtorului mecanism :

- datorit subrcirii mari, temperatura lichidului i germenilor de cristalizare sunt mult sub Ts, iar la interfeele dintre germeni i lichid se realizeaz o cretere de temperatur prin degajarea cldurii latente de solidificare; n aceste condiii, metalul lichid din zona interfeelor cu germenii cristalini, fiind subrcit mai puin, are o tendin mai redus de solidificare dect cel aflat la distan mare de interfee; - din diverse motive, viteza cu care avanseaz frontul de solidificare nu este constant n toate zonele acestuia i, ca urmare, pe suprafeele germenilor cristalini apar mici denivelri (protuberane); deoarece vrfurile acestor denivelri se afl n contact cu un lichid subrcit mai puternic, se va produce solidificarea rapid a acestuia, denivelrile se acentueaz i pe interfeele dintre germeni i lichid se dezvolt ramuri cristaline foarte lungi, numite axe dendritice principale;

Fig. 1.13. Variaia n timp a volumului de metal solidificat si a vitezei de cristalizare

Fig. 1.14. Cresterea dendritica a grauntilor cristalini

33

STIINTA MATERIALELOR

Fig.1.15. Obinerea structurii policristaline la cristalizarea primar

- printr-un mecanism identic celui descris mai sus, pe interfeele dintre axele dendritice principale i lichid se dezvolt (pe direcii normale la axele principale) axe dendritice secundare i teriare i astfel rezult cristalele dendritice cu configuraia schematizat n figura 1.14. Ca urmare a particularitilor proceselor care se produc la cristalizarea primar, procese a cror succesiune n timp este sugestiv i sintetic ilustrat n figura 1.15, metalele au n stare solid o structur alctuit dintr-un numr mare de cristale sau gruni cristalini, numit structur policristalin.

1.5. Imperfeciunile structurilor cristaline


Din descrierile anterioare rezult c metalele prezint n stare solid o structur printr-un policristalin, alctuit dintr-un numr mare de cristale ideale (cristale caracterizate aranjament spaial perfect ordonat al atomilor i prin existena cte unui atom n fiecare nod al reelei spaiale). Metalele reale, obinute prin diverse
Fig. 1.16. Imperfeciunile punctiforme ale structurilor cristaline

procedee

tehnologice

industriale,

prezint n stare solid o structur cristalin cu multiple imperfeciuni (defecte). Imperfeciunile structurilor cristaline

pot fi clasificate n trei categorii: imperfeciuni punctiforme; imperfeciuni


liniare; imperfeciuni de suprafa.

34

Capitolul 1

Noiuni de structur cristalin

1.5.1. Imperfeciuni punctiforme ale structurilor cristaline


Imperfeciunile punctiforme ale structurilor cristaline sunt: a) vacanele (noduri libere, neocupate de atomi);b) atomii interstiiali (atomi strini sau atomi proprii corpului cristalin amplasai n interstiiile structurii);
c) atomii de substituie ( atomi strini amplasai n nodurile structurii cristaline).

Aa cum rezult din figura 1.16, n structurile cristaline prezentnd imperfeciuni punctiforme se produc perturbaii (distorsiuni) ale configuraiei structurii, care afecteaz numai atomii din vecintatea defectului.

1.5.2. Imperfeciuni liniare ale structurilor cristaline


Imperfeciunile liniare ale structurilor cristaline sunt denumite dislocaii. Principalele tipuri de dislocaii sunt prezentate n continuare.
a) Dislocaia marginal (numit i dislocaie tip pan sau dislocaie tip Taylor) reprezint o linie de atomi care limiteaz n interiorul unui cristal un

plan atomic incomplet, aa cum se observ n figura 1.17; dislocaiile marginale se noteaz T sau .
b) Dislocaia elicoidal (numit i dislocaie tip urub sau dislocaie tip Brgers) reprezint o linie de atomi care mrginete

interiorul unui cristal un semiplan n lungul cruia cele dou zone adiacente ale cristalului au suferit o alunecare reciproc (v. figura 1.18); dislocaiile elicoidale se noteaz cu S sau .

Fig. 1.17. Dislocaie marginal (tip Taylor)

Fig. 1.18. Dislocaie elicoidal (tip Brgers)

35

STIINTA MATERIALELOR

c) Dislocaia mixt reprezint o combinaie de fragmente de

dislocaii marginale i elicoidale. Dislocaiile marginale i elicoidale reprezint modele teoretice (ipotetice) pentru imperfeciunile liniare ale structurilor cristaline, n timp ce dislocaiile mixte sunt defectele liniare reale existente n astfel de structuri. Dislocaiile mixte au conturul ondulat, de forma unor linii frnte deschise sau nchise (bucle de dislocaie); n cristalele reale, buclele de dislocaie formeaz reele spaiale de dislocaii, desimea dislocaiilor (densitatea de
dislocaii) care compun aceste reele fiind foarte mare (de exemplu,

densitatea de dislocaii n cristalele metalice reale, exprimat prin lungimea total a dislocaiilor coninute 10104 km/mm3). Pentru caracterizarea dislocaiilor i definirea efectelor prezenei acestor defecte n structurile cristaline se folosesc dou concepte: a) circuit
Brgers; b) vector Brgers.

ntr-o unitate de volum de cristal, este

a) Circuitul Brgers este un circuit nchis, realizat prin deplasri interatomice succesive ntr-un plan atomic al unei structuri cristaline ideale (fr defecte); un exemplu de circuit Brgers construit ntr-un plan atomic al unei structuri cristaline cubice, este prezentat n figura 1.19 a. b) Vectorul Brgers al unei dislocaii (b) este vectorul care nchide un circuit Brgers reprodus n structura cristalin real, n jurul unei dislocaii. De exemplu, reproducnd circuitul Brgers construit n figura 1.19 a n jurul dislocaiei existente n structura cristalin schiat n figura 1.17, rezult (aa cum se poate observa n figura 1.19 b) c vectorul Brgers al dislocaiei marginale este perpendicular pe dislocaie, iar reproducnd circuitul Brgers reprezentat n figura 1.19 a n jurul dislocaiei existente n structura cristalin schiat n figura 1.18, rezult c vectorul Brgers al dislocaiei elicoidale este paralel cu dislocaia. Dislocaiile au urmtoarele proprieti:
a) Dislocaiile posed energie. Prezena dislocaiilor

ntr-o

structur cristalin presupune existena unor perturbaii locale ale aranjamentului atomic (n jurul dislocaiilor atomii sunt distribuii la distane interatomice diferite de distana interatomic de echilibru
36

Capitolul 1

Noiuni de structur cristalin

corespunztoare structurii ideale) i, ca urmare, determin atingerea unui nivel al energiei libere superior nivelului energetic al structurii ideale; diferena dintre energia liber a unei structurii cristaline reale (cu dislocaii) i energia liber pe care ar prezenta-o structura n absena dislocaiilor se consider a fi energia proprie a dislocaiilor. n teoria dislocaiilor se demonstreaz c:

Fig. 1.19. Circuitul Brgers i vectorul Brgers: a - ntr-un cristal perfect; b - n jurul unei dislocaii marginale

- energia unei dislocaii este egal cu energia necesar formrii acesteia n structura cristalin (energia necesar efecturii deplasrilor de atomi necesare crerii dislocaiei); - energia corespunztoare unei dislocaii este direct proporional cu ptratul intensitii (ptratul modulului) vectorului su Brgers.
b) Dislocaiile sunt mobile. Dislocaiile existente ntr-o structur

cristalin se pot deplasa prin alunecare i prin crare.


Deplasarea prin alunecare a dislocaiilor se realizeaz

structurile cristaline supuse aciunii unor tensiuni mecanice, mecanismul deplasrii dislocaiilor fiind cel sugerat de figura 1.20.
Deplasarea prin crare a dislocaiilor (posibil numai n cazul

dislocaiilor marginale) se realizeaz prin mecanismul de schimb de locuri ntre atomi i vacane ilustrat n figura 1.21; acest mecanism are condiii bune de funcionare n structurile cristaline la care s-a asigurat o mobilitate ridicat a atomilor prin creterea temperaturii.
c) Dislocaiile interacioneaz. Dislocaiile existente ntr-o structur

cristalin interacioneaz astfel (fig.1.22):

37

STIINTA MATERIALELOR

Fig. 1.20. Deplasarea prin alunecare a dislocaiilor

Fig. 1.21. Deplasarea prin crarare a dislocaiilor

* dislocaiile de acelai semn se resping (T + T; + ; S + S;

respingere), deoarece asocierea lor poate conduce la sporirea distorsiunilor


structurii cristaline i la creterea energiei libere a structurii; * dislocaiile de semne contrare se atrag ( T + ; + T; S + ; + S;

atracie), deoarece asocierea lor poate determina refacerea aranjamentului


atomic propriu structurii cristaline ideale i reducerea energiei libere a structurii.
d) blocate. Dislocaiile pot fi

Deplasarea

dislocaiilor

poate fi blocat de ntlnirea unor obstacole sau bariere (alte dislocaii, vacane etc.); depirea barierelor i
Fig. 1.22. Interaciunea dislocaiilor

continuarea presupune

micrii un aport

dislocaiilor energetic

suplimentar (ce poate fi furnizat din exterior, sub form de lucru mecanic sau cldur).
e) Dislocaiile se pot multiplica. n structurile cristaline supuse

deformrii prin aciunea unor solicitri mecanice, anumite dislocaii (fragmentele de dislocaii avnd capetele blocate de obstacole, numite surse
de dislocaii sau surse Frank-Read) au capacitatea de a genera noi

dislocaii.

1.5.3. Imperfeciuni de suprafa ale structurilor cristaline


Imperfeciunile de suprafa ale structurilor cristaline sunt: a) limitele
de cristale (limitele de gruni cristalini); b) limitele de subcristale (limitele de subgruni); c) limitele de macle.
38

Capitolul 1

Noiuni de structur cristalin

a) Aa cum s-a artat anterior, metalele prezint n stare solid o structur policristalin, alctuit dintr-un numr mare de cristale (gruni cristalini). Deoarece cristalele aflate n poziii vecine n structur au orientri diferite ale planelor i direciilor cristalografice, zonele de trecere de la un cristal la altul (limitele de cristale) prezint abateri importante de la aranjamentul atomic propriu unei structuri cristaline ideale i sunt considerate imperfeciuni (fig.1.23); ntruct unghiurile care marcheaz diferenele de orientare ale structurilor cristaline proprii grunilor vecini au msuri mari ( n general, peste 20o), limitele de cristale sunt denumite i limite la unghiuri mari. b) n interiorul cristalelor care alctuiesc structura metalelor pot exista mici poriuni (numite subcristale, subgruni sau blocuri cristaline) cu orientarea structurii cristaline diferit de cea corespunztoare zonelor vecine. Zonele de trecere de la un subcristal la altul (limitele de subcristale) prezint abateri de la aranjamentul atomic propriu unei structuri cristaline ideale i sunt considerate imperfeciuni; deoarece unghiurile care marcheaz diferenele de orientare ale structurilor cristaline corespunztoare subcristalelor vecine au msuri mici (de obicei, sub 1o), limitele de subcristale sunt denumite i limite la
unghiuri mici.

c) Aa cum se poate observa n figura 1.24, macla reprezint o poriune dintr-un cristal reorientat n raport cu un plan de simetrie, numit plan de
maclare. Zonele de trecere de la macle la cristalele n care se gsesc (limitele de macle) prezint abateri de la aranjamentul atomic propriu unei structuri cristaline

ideale i sunt considerate imperfeciuni.

Fig. 1.23. Imperfeciuni de tip limit de cristal

Fig. 1.24. Imperfeciuni de tip limit de macl 39

STIINTA MATERIALELOR

Imperfeciunile de suprafa proprii structurilor policristaline ale metalelor se caracterizeaz prin niveluri ridicate ale energiei libere i pot constitui zone de iniiere a unor transformri structurale (zone n care este disponibil energia de activare necesar declanrii unor transformri de stare).

1.6. Alotropia (polimorfismul) metalelor


Alotropia sau polimorfismul este proprietatea unor metale de a-i

schimba,

n funcie de temperatur, tipul structurii cristaline. Tipurile de

structur cristalin proprii unui metal se numesc forme alotropice sau


modificaii, iar procesele de trecere a unui metal de la o modificaie la alta sunt

denumite transformri alotropice; formele alotropice ale unui metal se noteaz atand, sub form de indice, litere greceti la simbolul chimic al metalului (de exemplu, modificaiile fierului se noteaz Fe , Fe , iar cele corespunztoare titanului - Ti , Ti). Formele alotropice corespunztoare unui metal, avnd tipuri de structur cristalin diferite, au i proprieti fizico-chimice diferite, fapt ce prezint o importan practic deosebit. Transformrile alotropice au urmtoarele
particulariti

privind

justificarea termodinamic i mecanismele desfurrii: a) producerea transformrilor alotropice se justific prin tendina metalelor (aflate n stare solid) de a realiza, n funcie de temperatur, structura cristalin caracterizat prin cel mai mic nivel al energiei libere (starea cristalin de echilibru termodinamic); b) orice transformare alotropic a unui metal se realizeaz la o temperatur constant, numit punct critic de transformare n stare solid Tc, fiind nsoit de o degajare de cldur, dac transformarea se realizeaz n cursul rcirii metalului, sau de o absorbie de cldur, dac transformarea are loc n cursul nclzirii metalului; c) transformrile alotropice ale metalelor se realizeaz dup mecanisme similare celor prezentate n cazul cristalizrii primare, adic ncep prin formarea germenilor cristalini ai modificaiei noi i continu prin creterea germenilor (cu dimensiuni mai mari dect o dimensiune critic) i formarea de cristale ale modificaiei noi; deoarece n cazul transformrilor alotropice att
40

Capitolul 1

Noiuni de structur cristalin

modificaia care se transform, ct i modificaia care se formeaz sunt solide, procesele de transformare structural care presupun desfurarea unei transformri alotropice sunt denumite cristalizare secundar sau recristalizare
n stare solid.

1.7. Difuzia n structurile cristaline ale metalelor


Difuzia este fenomenul de deplasare a unor atomi

ntr-o structur

cristalin pe distane mai mari dect distana interatomic medie caracteristic structurii. Difuzia atomilor elementului (metalului) de baz al structurii cristaline este denumit autodifuzie, Procesele de difuzie n timp ce difuzia unor atomi care nu aparin elementului (metalului) de baz poart numele de eterodifuzie. n structurile cristaline se realizeaz prin
mecanismele ilustrate n figura 1.25: a) mecanismul bazat pe schimbul simplu de locuri ntre atomi; b) mecanismul bazat pe schimbul ciclic de locuri ntre atomi; c) mecanismul bazat pe schimbul de locuri ntre atomi i vacane;

d) mecanismul bazat pe deplasarea interstiial a atomilor care difuzeaz. Rezultatul desfurrii procesului de difuzie ntr-o structur cristalin poate fi caracterizat la scar macroscopic cu ajutorul legii lui Fick. Legea lui
Fick are urmtorul enun: fluxul de difuzie m (masa de substan transportat

prin difuzie n unitatea de timp) printr-o suprafa unitar a unei structuri cristaline este direct proporional cu gradientul (diferena) de concentraie al (a) elementului care difuzeaz, msurat (msurat) pe direcia normal la suprafaa unitar dc (concentraia fiind exprimat prin masa de element pe unitatea de dx Relaia analitic corespunztoare legii lui Fick este: m = D
dc , dx

volum din structura n care se produce difuzia)

(1.14)

constanta de proporionalitate D, numit coeficient de difuzie, avnd expresia:


Ea RT D = D0 e

(1.15)

n care, Ea este energia de activare a procesului de difuzie, T - temperatura


41

STIINTA MATERIALELOR

structurii cristaline, R - constanta gazelor perfecte, iar D0 - o constant care depinde de tipul structurii cristaline n care se realizeaz procesul. Pe baza datelor prezentate n legtur cu legea lui Fick se ajunge la concluzia c factorii principali care influeneaz desfurarea i rezultatele unui proces de difuzie sunt: gradientul de concentraie al elementului care difuzeaz, temperatura la care are loc difuzia i durata procesului.

Fig.1.25. Mecanismele difuziei n structurile cristaline ale materialelor metalice

Analiznd posibilitile desfurrii proceselor de difuzie n funcie de caracteristicile structurale ale corpurilor metalice, rezult urmtoarele aspecte: * n metalele monocristaline perfecte (ideale) difuzia poate avea loc numai prin interiorul structurii cristaline sau pe suprafeele cristalului; * n metalele monocristaline reale (cu imperfeciuni ale structurii cristaline) exist aceleai posibiliti de difuzie ca i la monocristalele perfecte, dar coeficienii de difuzie sunt mai mari datorit prezenei defectelor de tip punctiform (vacane) sau liniar (dislocaii), care micoreaz compactitatea structurii i diminueaz astfel energiile de activare necesare realizrii salturilor difuzive; * n metalele cu structur policristalin real se menin posibilitile de difuzie proprii monocristalelor reale i exist n plus posibilitatea difuziei prin limitele cristalelor; datorit numrului mare de posibiliti de desfurare i existenei imperfeciunilor, procesele de difuzie n corpurile metalice policristaline sunt mai intense i se produc mai uor dect n corpurile monocristaline. Cunoaterea principiilor i legitilor care guverneaz desfurarea fenomenului de difuzie este deosebit de important, deoarece foarte multe din procesele de transformare structural pe care le sufer materialele metalice n cursul elaborrii, prelucrrii sau utilizrii lor n diverse aplicaii se desfoar prin mecanisme n care acest fenomen joac un rol esenial.
42

Capitolul 1

Noiuni de structur cristalin

Cuvinte cheie
alotropie (polimorfism), 40 axe dendritice, 33 cldur latent de solidificare, 33 celul elementar, 17 circuit/vector Brgers, 36 coeficient de compactitate, 20 coeficient de difuzie, 41 cristal dendritic, 33 cristalizare primar, 27 cristalizare secundar (recristalizare), 41 curb de rcire, 29 densitate de dislocaii, 36 deplasare dislocaii, 37 difuzie, 41 direcie cristalografic, 22 energie de activare, 27, 31, 41 energie liber, 26 fluctuaie de energie, 28 germen cristalin, 29 germinare omogen, eterogen, 29 grunte cristalin, 34 imperfeciuni de structur cristalin, 34 imperfeciuni de suprafa, 38 imperfeciuni liniare/dislocaii, 35 imperfeciuni punctiforme, 35 indici Miller/Miller-Bravais, 23 izotropie, 11 legea lui Fick, 41 mecanismele difuziei, 41 numr de coordinaie, 19 omogenitate, 11 parametri de stare, 25 parametrii reelei spaiale, 17 plan cristalografic, 23 reea spaial, 17 reele Bravais, 18 sisteme cristaline, 17 stri de echilibru, 27 structura amorfa, cristalina, mezomorfa, 12 structur policristalin., 34 subrcire pentru solidificare, 28 surse de dislocaii, 38 temperatur de solidificare, 28 transformri alotropice, 40

Bibliografie
1.

Aczel O., Bozan C., Dislocaiile si frecarea intern la metale, Editura Facla, Timioara, 1974

2. Colan H. s.a., Studiul metalelor, Editura Didactic i Pedagogic, Bucuresti, 1983 3. Licea I., Fizica metalelor, Editura Stiinific i Enciclopedic, Bucuresti 1986 4. Shackelford J., Introduction to Materials Science for Engineers, Macmillan Publishing Company, New York, 1988 5. Ursache M. , Chiric D., Proprietile metalelor, Editura Didactic i Pedagogic, Bucuresti, 1982 6. Van Vlack L. H., Elements of Materials Science and Engineering, Sixt Edition, Addison-Wesley Reading, Massachusetts, 1989 7. Zecheru Gh. Drghici Gh. Elemente de tiina i ingineria materialelor , vol. 1, Ed. ILEX i Ed. UPG Ploiesti, 2001.

43

STIINTA MATERIALELOR

Teste de autoevaluare
T.1.1. n mod obinuit, metalele prezint n stare solid: a) o structur

amorf; b) o structur policristalin (cu un numr mare de cristale); c) o structur monocristalin (alctuit dintr-un singur cristal)?
T.1.2. Cea mai mic parte a unei reele spaiale (structuri cristaline), care,

prin translaii succesive dup trei direcii necoplanare, poate reproduce ntreaga reea (structur) este denumit: a) dislocaie; b) vacan; c) celul elementar; d) volum elementar?
T.1.3. Care din urmtoarele tipuri de reele Bravais sunt caracteristice

majoritii metalelor utilizate n tehnic: a) cubic simpl; b) cubic cu volum centrat; c) cubic cu fee centrate; d) tetragonal cu volum centrat?
T.1.4. Starea de echilibru a unui sistem termodinamic neizolat de mediul

exterior este: a) starea cu energia intern minim; b) starea cu entropia maxim; c) starea cu energia liber minim; d) starea cu energia liber maxim?
T.1.5. Energia liber a unui sistem termodinamic are, n funcie de

temperatura sistemului, o variaie: a) monoton descresctoare; b) monoton cresctoare; c) periodic; d) nu depinde de temperatur?
T.1.6. Care din urmtoarele defecte aparin categoriei imperfeciunilor

punctiforme ale structurilor cristaline: a) atomii interstiiali; b) limitele de macle; c) vacanele; d) atomii de substituie?
T.1.7. O linie de atomi care limiteaz n interiorul unui cristal un plan

atomic incomplet este denumit: a) dislocaie mixt; b) dislocaie elicoidal; c) dislocaie marginal; d) dislocaie tip Taylor?
T.1.8. Care din urmtoarele concepte se utilizeaz pentru precizarea

efectelor prezenei dislocaiilor n structurile cristaline ale metalelor: a) circuitul Brgers; b) entropia; c) vectorul Brgers; d) energia de activare? S se ntocmeasc schiele necesare aplicrii acestor concepte n cazul unei dislocaii marginale existente ntr-un plan (100) al unui cristal metalic cu structura de tip CVC.
T.1.9. Care din urmtoarele afirmaii privind imperfeciunile liniare

ale structurilor cristaline ale metalelor sunt adevrate: a) dislocaiile sunt imobile; b) vectorul Brgers al dislocaiilor marginale este perpendicular pe
44

Capitolul 1

Noiuni de structur cristalin

dislocaie; c) dislocaiile de semne contrare se resping; d) dislocaiile se pot deplasa numai prin crare; e) dislocaiile se pot deplasa prin alunecare i prin crare?
T.1.10. Care

din urmtoarele

afirmaii

privind

imperfeciunile

structurilor cristaline ale metalelor sunt adevrate: a) defectele de suprafa sunt limitele de cristale, limitele de subcristale i limitele de macle; b) principalele defecte de suprafa sunt dislocaiile; c) limitele de cristale sunt denumite i limite la unghiuri mari; d) n zonele defectelor de suprafa nivelul energie libere este mai mic dect n interiorul cristalelor?
T.1.11. Desfurarea stabil a procesului de cristalizare primar a unui metal cu

temperatura (teoretic) de solidificare Ts, este asigurat atunci cnd metalul se afl la o temperatur Tr care ndeplinete condiia: a) Tr < Ts; b) Tr = Ts; c) Tr Ts; d) Tr > Ts?
T.1.12. Care din urmtoarele afirmaii privind cristalizarea primar a

metalelor sunt adevrate; a) dac subrcirea la solidificare se mrete, dimensiunea critic a germenilor cristalini crete; b) dac subrcirea se mrete, cristalizarea primar se realizeaz mai rapid; c) dimensiunea critic a germenilor de cristalizare nu depinde de mrimea subrcirii; d) n timpul cristalizrii primare se degaj cldur; e) n timpul cristalizrii primare se absoarbe cldur; f) dac subrcirea se mrete, crete numrul germenilor cristalini cu dimensiunea mai mare dect dimensiunea critic.
T.1.13. Cristalizarea primar la subrciri mari determin: a) micorarea

dimensiunii critice a germenilor de cristalizare; b) creterea energiei de activare a procesului de solidificare; c) micorarea energiei de activare a procesului de solidificare; d) creterea numrului de germeni de cristalizare; e) obinerea unei structuri cristaline fine ?
T.1.14. Desenai curba de rcire din stare lichid a unui metal i precizai

cum se modific durata cristalizrii primare (lungimea palierului curbei de rcire) n funcie de mrimea subrcirii la solidificare.
T.1.15. Viteza de cristalizare a unui metal: a) este maxim la nceputul

solidificrii metalului; b) este constant n tot timpul solidificrii metalului; c) este maxim la sfritul solidificrii metalului; d) prezint un maxim pe parcursul timpului de solidificare ?
T.1.16. Prezentai condiiile i mecanismul formrii cristalelor dendritice

la cristalizarea primar a unui metal.


45

STIINTA MATERIALELOR

T.1.17. Proprietatea unor metale de a-i schimba, n funcie de

temperatur, tipul structurii cristaline este denumit: a) mimetism; b) polimorfism; c) alotropie; d) anizotropie?
T.1.18.

Prezentai

principalele

particulariti

ale

desfurrii

transformrilor alotropice la metale.


T.1.19. Care din urmtoarele afirmaii privind difuzia n metale sunt

adevrate: a) difuzia se poate realiza numai prin mecanismul deplasrii interstiiale a atomilor care difuzeaz; b) mrimea fluxului de difuzie depinde numai de temperatura la care are loc procesul i de aria suprafeei prin care se face difuzia; c) factorii principali care influeneaz desfurarea unui proces de difuzie sunt: gradientul concentraiei elementului care difuzeaz, temperatura la care are loc difuzia i durata procesului; d) procesele de difuzie n piesele metalice policristaline sunt mai intense dect n piesele metalice monocristaline.

46

TIINA MATERIALELOR
Modulul (capitolul) 2
CUPRINS
METALE , ALIAJE SI DIAGRAME DE ECHILIBRU FAZIC ....... 49 2.1. Introducere ................................................................................ 49 2.2. Fazele solide din structura aliajelor .......................................... 52 2.3. Constituenii structurali (metalografici) ai aliajelor.................. 58 2.4. Diagramele de echilibru ale sistemelor de aliaje binare ........... 58 2.5. Diagramele de echilibru ale sistemelor de aliaje ternare .......... 83 2.6. Tratamentele termice aplicate aliajelor ..................................... 88 Cuvinte cheie.................................................................................... 90 Bibliografie....................................................................................... 90 Teste de autoevaluare....................................................................... 91 Aplicaii............................................................................................ 93 OBIECTIVE: Insuirea noiunilor privind aliajele, diagramele de echilibru fazic al acestora i principiile generale ale modificrii structurilor prin tratamente termice. Se au n vedere urmtoarele aspecte: definirea noiunilor de aliaj, component, faz, constituent structural, tipuri de faze specifice aliajelor (soluii solide, compui definii, metale pure), studiul principalelor tipuri de diagrame de echilibru ale aliajelor binare, noiuni generale despre diagramele de echilibru ale aliajelor ternare i noiuni generale de tratamente termice. Pentru a ajuta la fixarea cunotinelor legate de studiul aliajelor cu ajutorul diagramelor de echilibru se prezint i cteva aplicaii rezolvate . Timpul mediu necesar asimilrii modulului: 18 ore

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

METALE , ALIAJE SI DIAGRAME DE ECHILIBRU FAZIC

2.1. Introducere
Metalele sunt elemente chimice cu caracter electropozitiv (elemente care n procesele chimice cedeaz electroni, transformndu-se n ioni pozitivi). Metalele se caracterizeaz prin urmtoarele proprieti fizice: * au conductibilitatea termic i electric ridicat; * au rezistivitatea electric cresctoare odat cu temperatura; * sunt opace i prezint un luciu specific (luciu metalic); * sunt maleabile i ductile. Aceste proprieti au la baz structura atomic a metalelor. n cazul metalelor numai electronii apropiai de nucleu aparin unui orbital atomic individual (orbitalul fiind, prin definiie, zona din jurul unui nucleu atomic n care se nscriu cu cea mai mare probabilitate traiectoriile de micare ale electronilor). Orbitalii care conin electronii nvelisului atomic exterior (electronii de valen) se contopesc, dnd natere unor orbitali care se extind peste ntregul edificiu de atomi al unui metal; se spune c aceti electroni, slab legai de nucleele atomice i caracterizai prin niveluri energetice ridicate i o mare mobilitate, aparin ansamblului de atomi ai metalului i formeaz un nor (gaz) electronic. Prin urmare, orice metal (corp metalic) se poate considera ca fiind alctuit dintr-un ansamblu de ioni pozitivi (atomii fr electronii de valen) i norul electronic. Interaciunea complex dintre ionii pozitivi i norul electronic determin existena la metale a legturii chimice specifice, numit legtur metalic (cu trsturi asemntoare legturii covalente, numai c, spre deosebire de legtura covalent, la care electronii de valen sunt colectivizai la nivelul unei perechi de atomi, n
49

STIINTA MATERIALELOR

cazul legturii metalice colectivizarea electronilor se extinde pe ntregul edificiu de atomi existent). Dei simplificat, descrierea de mai sus a structurii atomice a metalelor permite explicarea principalelor proprieti fizice ale acestora; astfel, mobilitatea mare a norului electronic determin conductibilitatea ridicat a metalelor, capacitatea norului electronic de a absorbi lumina explic opacitatea corpurilor metalice, posibilitatea deplasrii i rearanjrii uoare a ionilor pozitivi care compun piesele metalice explic maleabilitatea i ductilitatea acestora etc. Principalele elemente chimice care aparin clasei metalelor sunt marcate n tabelul periodic al elementelor, prezentat n tabelul 1.1, iar caracteristicile fizicochimice ale metalelor cu cele mai mari ponderi de utilizare n tehnic sunt redate n tabelul 1.2. Aliajele sunt materiale metalice omogene la scar macroscopic, obinute n mod obinuit prin solidificarea unor faze lichide (topituri) care conin speciile atomice ale mai multor elemente chimice. Elementele chimice coninute n structura unui aliaj sunt denumite componentele aliajului. Orice aliaj are n compoziie un component principal (numit i component de baz) metalic i unul sau mai multe componente secundare (numite i componente de aliere) metalice sau nemetalice. Totalitatea aliajelor alctuite din aceleai componente, luate n diferite proporii, formeaz un sistem de aliaje. n funcie de numrul componentelor, aliajele i sistemele de aliaje pot fi: binare (cu dou componente), ternare (cu trei componente), cuaternare (cu patru componente) i polinare sau complexe (cu mai multe componente). Compoziia aliajelor se definete prin concentraiile masice sau atomice ale componentelor acestora (coninuturile procentuale masice sau atomice ale componentelor). De exemplu, pentru un aliaj binar, avnd componentele A (cu masa atomic maA i valena vA) i B ( cu masa atomic maB i valena vB), compoziia se exprim prin: * concentraiile masice ale componentelor (%Am; %Bm):
MA M 100 ; % Bm = 100 % Am = B 100 , M M

% Am =

(2.1)

MA i MB fiind masele componentelor A i B corespunztoare unei mase M de aliaj (evident, M = MA + MB);


50

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

* concentraiile atomice ale componentelor (%Aat; %Bat): % Aat =


NA A 100 ; NA

% Bat = 100 % Aat =

NAB 100 , NA

(2.2)

NAA i NAB fiind numrul atomilor care alctuiesc masele MA i MB ale componentelor, iar NA - numrul total de atomi n aliaj (NA = NAA + NAB); ntre concentraiile atomice i concentraiile masice ale componentelor aliajului binar exist relaiile: % Aat =
% Am m aA % Am % B m + m aA m aB % Bm m aB % Am % B m + m aA m aB

100 ; % Bat =

100

(2.3)

Pentru aliajul considerat se poate determina i concentraia electronic, definit ca fiind raportul dintre numrul total al electronilor de valen i numrul total al atomilor care alctuiesc masa M de aliaj; relaia de calcul a concentraiei electronice a aliajului binar este: Ce =
1 (% Aat v A 100

+ % Bat v B )

(2.4)

Sistemul reprezentat de un aliaj se gsete n stare de echilibru termodinamic (energia liber a sistemului este minim), dac componentele sale se distribuie n structura aliajului, funcie de natura i intensitatea forelor de legtur interatomic i de condiiile de temperatur i presiune n care se afl aliajul, sub form de faze.
Faza este o parte structural omogen a unui aliaj, delimitat n structura

aliajului prin suprafee de separaie (interfee) i caracterizat prin proprieti fizicochimice specifice. Compoziiile fazelor din structura aliajelor se definesc i se exprim utiliznd aceleai caracteristici ca i n cazul aliajelor: concentraiile masice sau atomice ale componentelor i concentraia electronic. Natura, numrul i proporia fazelor existente la un moment dat n structura unui aliaj definesc constituia aliajului (n condiiile de temperatur i presiune n care acesta se afl la momentul respectiv). Numrul factorilor de influen externi i interni care se pot modifica fr a se schimba numrul fazelor care alctuiesc structura aliajelor unui sistem este denumit
variana sistemului sau numrul gradelor de libertate ale sistemului.

ntre variana unui sistem V numrul componentelor acestuia k i numrul fazelor f ce coexist n structura sistemului (n condiii date privind temperatura i

51

STIINTA MATERIALELOR

presiunea) exist o relaie numit legea fazelor (Gibss), avnd urmtoarea formulare analitic: V=k-f+2 (2.5) n cazul n care presiunea este constant sau nu afecteaz sistemul (aa cum se ntmpl n marea majoritate a cazurilor la elaborarea, prelucrarea sau utilizarea aliajelor), ca factor extern de influen acioneaz numai temperatura i expresia analitic a legii fazelor este: V=k-f+1 (2.6) Deoarece V 0, rezult condiia f k + 1 (numrul de faze din structura aliajelor unui sistem este mai mic sau cel mult egal cu numrul componentelor sistemului plus unu).

2.2. Fazele solide din structura aliajelor


Tipul fazelor care alctuiesc structura unui aliaj aflat n stare solid este determinat de raportul forelor de atracie dintre atomii diverselor componente ale aliajului. Fazele specifice structurii aliajelor solide sunt: soluiile solide, compuii
chimici (compuii intermetalici) i metalele pure.

2.2.1. Soluiile solide


Soluiile solide se formeaz n structura unui aliaj atunci cnd forele de atracie dintre atomii diferii (aparinnd diverselor componente ale aliajului) sunt sensibil egale cu forele de atracie dintre atomii identici (aparinnd aceluiai component); soluiile solide au structura cristalin corespunztoare unuia din componentele metalice ale aliajului i se caracterizeaz printr-o distribuie ntmpltoare (statistic) a atomilor componentelor aliajului n aceast structur. n orice soluie solid din structura unui aliaj, componentul metalic al aliajului (de obicei componentul de baz) care confer soluiei tipul structurii sale cristaline i asigur mediul n care se distribuie celelalte componente este numit
solvent sau dizolvant, n timp ce oricare alt component care particip la formarea

soluiei solide (cu atomii distribuii aleator n structura cristalin a solventului) este numit dizolvat sau solut. Soluiile solide se noteaz cu litere greceti sau prin indicarea simbolului chimic al solventului, urmat de simbolurile componentelor

52

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

solut nscrise ntre paranteze; de exemplu, Fe(C) reprezint o soluie solid la care solventul este fierul alfa , iar componentul solut sunt nichelul i zincul). Dac componentele unui sistem de aliaje formeaz soluii solide oricare sunt rapoartele dintre coninuturile lor procentuale (rapoartele dintre concentraiile lor), se spune c aceste componente prezint solubilitate total n stare solid, iar dac componentele unui sistem de aliaje pot forma soluii solide numai cnd rapoartele dintre concentraiile lor se afl n anumite intervale de valori, se spune c aceste componente au solubilitate parial (limitat) n stare solid. n funcie de poziiile n care sunt distribuii atomii componentelor solut n structura cristalin a componentului solvent, soluiile solide pot fi: soluii
solide de substituie (de nlocuire); soluii solide de ptrundere (interstiiale). 2.2.1.1. Soluiile solide de substituie se caracterizeaz prin faptul c

este carbonul, iar

Cu(Ni,Zn) - o soluie la care solventul este cuprul, iar componentele dizolvate

atomii componentelor solut sunt distribuii n nodurile structurii cristaline a componentului solvent (o parte din nodurile structurii cristaline a solventului sunt ocupate de atomii componentelor solut). n general, soluiile solide de substituie sunt neordonate, atomii componentelor solut fiind neuniform (statistic) distribuii n nodurile structurii cristaline a solventului (aa cum sugereaz schema din figura 2.1. a); altfel spus, soluiile solide de substituie i asigur, de obicei, stabilitatea termodinamic printr-un grad ridicat de neuniformitate a distribuiei atomilor componentelor solut, care le confer valori ridicate ale entropiei i niveluri minime ale energiei libere. Unele soluii solide de substituie ( neordonate la temperaturi nalte) adopt la temperaturi joase (sub o temperatur caracteristic, numit temperatur
Curie-Kurnakov) o distribuie uniform (ordonat) a atomilor componentelor

solut n nodurile structurii cristaline a solventului (v. fig. 2.1 b) i sunt denumite
soluii solide ordonate sau faze Kurnakov. De exemplu, aliajele sistemelor Cu-

Zn, Fe-Al, Fe-Si etc. prezint n structura la temperaturi nalte soluii solide neordonate, care, la temperaturi joase (sub temperatura Curie-Kurnakov), devin soluii solide ordonate. Solubilitatea componentelor care formeaz soluii solide de substituie este influenat de mai muli factori: a) tipul structurilor cristaline ale

53

STIINTA MATERIALELOR

componentelor; b) dimensiunile atomilor componentelor; c) diferena ntre electronegativitile componentelor (diferena ntre capacitile de a atrage electroni ale componentelor); d) diferena ntre valenele componentelor (care, aa cum arat relaia (2.4), determin mrimea concentraiei electronice a aliajului). Astfel, pentru ca dou componente s prezinte solubilitate total n stare solid, este necesar s fie ndeplinite urmtoarele condiii: * componentele trebuie s aib acelai tip de structur cristalin (componentele trebuie s fie izomorfe); de exemplu, cuprul i nichelul, avnd acelai tip de structur cristalin (CFC), prezint solubilitate total n stare solid i formeaz o serie continu de soluii solide Cu(Ni) Ni(Cu), n timp ce cuprul i zincul, avnd structuri cristaline diferite (Cu - CFC, iar Zn - HC), prezint solubilitate parial n stare solid i formeaz soluia solid parial Cu(Zn); * componentele trebuie s aib dimensiuni (raze) atomice apropiate; s-a constatat c dou componente metalice (avnd razele atomice rA i rB, rA > rB) pot avea solubilitate total n stare solid dac diferena relativ a razelor lor atomice, definit cu relaia d r =
r A rB rA

100 , este mai mic dect 8 % ; dac diferena dr > 15 %,

solubilitatea este parial, iar dac 8 % < dr < 15 %, solubilitatea poate fi total sau parial, funcie de gradul de ndeplinire al celorlalte condiii; * componentele trebuie s aib electronegativitate similar i o structur asemntoare a nveliului atomic de valen; ndeplinirea acestei condiii impune ca elementele componente s aparin aceleiai grupe a sistemului (tabelului) periodic al elementelor (sau unor grupe adiacente). ndeplinirea simultan a tuturor condiiilor anterior formulate este dificil i, ca urmare, din cele aproximativ 1400 de sisteme de aliaje binare cu utilizare tehnic i industrial, numai 60 de sisteme au componentele cu solubilitate total n stare solid.
2.2.1.2. Soluiile solide interstiiale se caracterizeaz prin faptul c

atomii componentelor solut sunt distribuii n interstiiile (locurile libere) din structura cristalin a componentului solvent. Soluiile solide interstiiale sunt neordonate, atomii componentelor solut fiind neuniform (statistic) distribuii n interstiiile structurii cristaline a solventului, (aa cum sugereaz schema prezentat n figura 2.1. c).

54

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

Fig. 2.1. Structura cristalin a soluiilor solide: a - soluii solide de substituie neordonate; b - soluii solide de substituie ordonate; c - soluii solide interstiiale

Un component metalic (solvent) poate dizolva interstiial un alt component (solut) numai dac dimensiunile atomice ale solutului sunt asemntoare dimensiunilor interstiiilor din structura cristalin a solventului; deoarece dimensiunile interstiiilor din structurile cristaline ale metalelor sunt foarte mici, soluiile solide interstiiale au componentele solut nemetalice, dintre elementele cu numr mic de ordine n sistemul (tabelul) periodic al elementelor (caracterizate prin dimensiuni atomice reduse): hidrogen, bor, carbon, azot, oxigen. Dizolvarea interstiial a unei componente solut determin apariia unor deformaii i distorsiuni ale structurii cristaline a solventului i, ca urmare, capacitatea oricrei componente (metalice) solvent de a dizolva interstiial diverse componente solut este limitat (solubilitatea componentelor care formeaz soluii solide interstiiale este parial).

2.2.2. Compuii intermetalici (chimici)


Compuii intermetalici (chimici) se formeaz n structura unui aliaj atunci cnd forele de atracie dintre atomii diferii (aparinnd diverselor componente ale aliajului) sunt mai mari dect forele de atracie dintre atomii identici (aparinnd aceluiai component) i exist tendina ca atomii unor componente s se nconjoare simetric cu atomii altor componente ale aliajului; legturile chimice dintre atomii componentelor care formeaz compui intermetalici pot fi de tip metalic, covalent, ionic sau mixt. Compuii intermetalici se caracterizeaz prin: * structuri cristaline proprii (atomii componentelor care formeaz un compus intermetalic sunt distribuii n nodurile i/sau interstiiile structurii cristaline a compusului, care difer de obicei de structurile cristaline ale componentelor);
55

STIINTA MATERIALELOR

* valori de baz strict definite (fixe) ale concentraiilor componentelor care i alctuiesc (valori constante ale rapoartelor stoechiometrice ale componentelor). Datorit acestor caracteristici, orice compus intermetalic are: * o formul chimic proprie; de exemplu, compuii intermetalici binari au formule chimice de tipul AnBm, n care indicii m i n, ataai simbolurilor chimice ale componentelor (A i B), sunt numere naturale; * proprieti fizico-chimice proprii, mult diferite, de obicei, de proprietile corespunztoare componentelor. Pentru caracterizarea complex a compuilor intermetalici se practic ncadrarea lor n categorii, folosind diverse criterii. a) Dac se folosete drept criteriu de clasificare posibilitatea existenei compuilor (ca faze unice ale aliajelor) la variaia concentraiilor componentelor n jurul valorilor de baz care le definesc compoziia, compuii intermetalici se ncadreaz n dou categorii: * compui definii sau faze daltonide, care se formeaz i exist numai cnd concentraiile componentelor au valorile de baz (constante) caracteristice acestora; * compui de compoziie variabil sau faze bertholide, care se pot forma i exista i cnd concentraiile componentelor iau valori ntr-un interval (restrns) ce conine valorile de baz (constante) caracteristice acestora; deoarece se poate considera c aceti compui (avnd structur cristalin proprie) se comport ca nite componente solvent care pot dizolva (prin substituie sau interstiial) mici cantiti (suplimentare compoziiei de baz) din componentele ce intr n alctuirea lor, fazele bertholide sunt denumite i soluii solide pe baz de compui chimici. b) Dac se folosete drept criteriu de clasificare comportarea la topire, compuii intermetalici se ncadreaz n dou categorii: * compui cu topire congruent care se comport la topire (solidificare) la fel ca metalele pure: se topesc (se solidific) la o temperatur constant (n general mai mare dect temperaturile de topire - solidificare ale componentelor care i alctuiesc); * compui cu topire incongruent, care se descompun nainte de topire (ntr-un amestec de faze lichide i solide). c) Dac se utilizeaz drept criteriu factorul determinant al nivelului energiei libere (factorul cu influen major asupra stabilitii termodinamice), compuii intermetalici se ncadreaz n trei categorii:
56

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

* compui electrochimici (MgSe, PtAl2, ZnS, MnS, FeS, AuSn etc.), la care factorul principal care le determin formarea i le asigur stabilitatea este afinitatea electrochimic a componentelor; de obicei compuii electrochimici sunt compui definii, cu topire congruent, caracterizai prin legturi interatomice ionice sau covalente i structuri cristaline de tip cubic sau hexagonal; * compui geometrici, la care formarea i stabilitatea sunt determinate primordial de existena anumitor rapoarte ntre dimensiunile atomice ale componentelor; n aceast categorie se situeaz trei tipuri de compui: - fazele Laves (MgCu2, MgZn2, MgNi2 etc.) - compui cu formula chimic AB2, care se formeaz ntre componente avnd raportul razelor atomice
raA raB

= 1,225, raport ce asigur o mare compactitate a aranjamentului atomilor

componentelor n structura cristalin (complex) a acestor compui; - fazele sigma (VFe, FeCr, MnCr etc.) - compui cu structur cristalin complex, care se formeaz ntre metalele de tranziie avnd diferena relativ a razelor atomice mai mic dect 8 %; - fazele de ptrundere sau compuii interstiiali (Fe4N, Fe3C, TiC, VC, W2C etc.) - compui cu structur cristalin simpl sau complex, care se formeaz ntre metalele de tranziie i elementele chimice (nemetalice) cu raz atomic mic: hidrogen, carbon, azot, bor etc.; * compui electronici (AgCd, AuCd, NiAl, AgZn, Cu31Sn8 etc.), la care formarea i stabilitatea sunt determinate de asigurarea unei anumite concentraii electronice (formarea acestora are la baz tendina componentelor de a realiza o structur cristalin comun, caracterizat printr-un nivel minim al energiei interne a gazului electronic).

2.2.3. Metalele pure


Metalele pure pot fi faze ale structurii unui aliaj atunci cnd forele de atracie dintre atomii diferii (aparinnd diverselor componente ale aliajului) sunt mai mici dect forele de atracie dintre atomii identici (aparinnd aceluiai component). Caracteristicile structurale ale metalelor pure au fost precizate n capitolul 1.

57

STIINTA MATERIALELOR

2.3. Constituenii structurali (metalografici) ai aliajelor


Constituenii structurali (metalografici) sunt prile care se evideniaz

la examinarea microscopic a structurii aliajelor. Constituenii structurali ai aliajelor se ncadreaz n dou categorii:
a) constitueni monofazici sau constitueni omogeni; b) constitueni multifazici (bifazici) sau constitueni eterogeni.

a) Din categoria constituenilor monofazici fac parte soluiile solide, compuii itermetalici i metalele pure. b) Din categoria constituenilor multifazici (bifazici) fac parte
amestecurile mecanice de faze de acelai tip sau de tipuri diferite, separate

simultan dintr-o faz lichid (topitur) sau dintr-o soluie solid. Procesul prin care se separ dintr-o faz lichid un amestec de faze solide se numete transformare eutectic, iar amestecul mecanic de faze rezultat din acest proces este denumit eutectic. Procesul prin care se separ dintr-o soluie solid un amestec de faze solide se numete transformare eutectoid, iar amestecul mecanic de faze solide rezultat prin realizarea acestui proces este denumit eutectoid. Caracterizarea metalografic a diverilor constitueni structurali ai aliajelor (studierea aspectului constituenilor structurali ai aliajelor cu ajutorul microscopiei metalografice) face obiectul unei lucrri de laborator.

2.4. Diagramele de echilibru ale sistemelor de aliaje binare


2.4.1. Principiile reprezentrii i utilizrii diagramelor de echilibru
Diagramele de echilibru sunt reprezentri grafice, n funcie de

temperatur i compoziie chimic, ale domeniilor de stabilitate a fazelor n sistemele de aliaje. Pentru reprezentarea unei diagrame de echilibru este necesar un numr de axe de coordonate egal cu numrul componentelor sistemului k (o ax pentru temperatur i k-1 axe pentru valorile independente ale concentraiilor componentelor). Ca urmare, singurele diagrame de echilibru care pot fi reprezentate n plan i se pot analiza cu uurin sunt diagramele de echilibru ale sistemelor de

58

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

aliaje binare, folosite (din aceste motive) ca instrumente de baz pentru studierea caracteristicilor structurale ale aliajelor destinate aplicaiilor tehnice. Pe diagramele de echilibru ale sistemelor de aliaje binare, domeniile de stabilitate a fazelor sunt separate prin linii de transformare fazic, corespunztoare unor transformri fazice de tip lichid - solid (cum ar fi: cristalizarea primar sau topirea , transformarea eutectic, descompunerea sau formare compuilor intermetalici cu topire incongruent) sau de tip solid - solid (cum ar fi: transformrile alotropice ale componentelor, modificrile n funcie de temperatur ale solubilitii componentelor, transformarea eutectoid, ordonarea soluiilor solide de substituie). La reprezentarea i utilizarea diagramelor de echilibru ale sistemelor de aliaje binare se aplic urmtoarele reguli: a) orice diagram are n ordonat temperatura, iar n abscis concentraia (masic sau atomic) a unuia din componentele (A,B) care definesc sistemul (ntre concentraiile componentelor oricrui aliaj binar exist relaia %A + %B = 100 % i, ca urmare, orice abscis a diagramei definete complet compoziia unui aliaj al sistemului); b) o paralel la axa ordonatelor diagramei reprezint un aliaj al sistemului cu evoluia sa structural la diferite temperaturi; paralela la axa ordonatelor corespunztoare unui aliaj al sistemului este denumit verticala
aliajului;

c) pe orice linie de transformare fazic a diagramei coexist n echilibru toate fazele din domeniile adiacente acesteia; d) o izoterm trasat ntr-un domeniu bifazic al diagramei intersecteaz liniile de transformare fazic ce mrginesc domeniul n puncte ale cror abscise definesc compoziiile celor dou faze care coexist n echilibru la temperatura corespunztoare izotermei; aceast regul este denumit regula izotermei; e) o izoterm trasat ntr-un domeniu monofazic al diagramei intersecteaz liniiile de transformare fazic ce mrginesc domeniul n puncte ale cror abscise definesc limitele intervalelor de variaie a concentraiiilor componentelor pentru care faza din domeniul respectiv exist ca faz unic la temperatura corespunztoare izotermei. Diagramele de echilibru ale sistemelor de aliaje se construiesc prin metode

59

STIINTA MATERIALELOR

teoretice (analitice) sau experimentale. n funcie de numrul liniilor de transformare fazic pe care le conin, diagramele de echilibru ale sistemelor de aliaje binare pot fi simple sau complexe. Diagramele de echilibru ale sistemelor de aliaje binare reale (utilizate n tehnic) sunt n general complexe; studierea i utilizarea lor este posibil, dac se descompun n diagrame simple, de tipul celor prezentate n continuare.

2.4.2. Diagrama de echilibru a sistemelor de aliaje binare ale cror componente au solubilitate total att n stare lichid, ct i n stare solid
Solubilitate total a componentelor unui sistem de aliaje binare se realizeaz dac cele dou componente sunt metalice i ndeplinesc condiiile precizate n scap. 2.2. Dintre sistemele de aliaje reale care corespund acestor condiii se pot aminti: Ag-Au; Au-Cu; Au-Ni; Au-Pt; Cr-Mo; Cu-Ni; Cu-Pt; Nb-V; Ni-Pt; Ir-Pt. In structura aliajelor aparinnd sistemelor binare de acest tip pot exista dou faze: soluia lichid a componentelor A i B ale sistemului, notat L i soluia solid de substituie a componentelor A i B ale sistemului, notat A(B) B(A). Diagrama de echilibru a unui astfel de sistem de aliaje binare are configuraia prezentat n figura 2.2. Analiznd diagrama rezult c aceasta conine dou linii de transformare fazic: linia deasupra creia toate aliajele sistemului se afl n stare lichid, numit linia lichidus i linia sub care toate aliajele din sistem se afl n stare solid, numit linia solidus, iar punctele de intersecie ale celor dou linii au ordonatele corespunztoare temperaturilor de solidificare (topire) ale componentelor A i B (notate n diagram tsA i tsB); cele dou linii de transformare fazic delimiteaz n spaiul diagramei trei domenii: dou domenii monofazice, unul coninnd faza lichid L i cellalt soluia solid i un domeniu bifazic, coninnd ambele faze (L+). Aplicnd legea fazelor pentru acest sistem de aliaje, se obin urmtoarele rezultate: n domeniile monofazice ale diagramei, k = 2; f = 1 i V = k - f + 1 = 2 (sistemul este bivariant), iar n domeniul bifazic i pe liniile de transformare fazic, cu excepia punctelor tsA i tsB, k = 2; f = 2 i V = k - f + 1 = 1 (sistemul este monovariant), iar n punctele tsA i tsB, k = 1; f = 2 i V = k - f + 1 = 0 (sistemul este invariant). Diagrama de echilibru se poate utiliza cu uurin pentru a analiza
60

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

modificrile de structur la rcirea sau nclzirea oricrui aliaj al sistemului. De exemplu, pentru a analiza modificrile de structur la rcirea din stare lichid a unui aliaj, avnd compoziia (exprimat prin concentraiile masice sau atomice ale componentelor): %A = a; %B = 100 - a, se traseaz pe diagram verticala corespunztoare aliajului (verticala I n figura 2.2) i se marcheaz pe aceasta temperaturile caracteristice: t0 - temperatura iniial a aliajului lichid supus rcirii, t1 i t2 temperaturile corespunztoare punctelor de intersecie dintre verticala aliajului i liniile lichidus i solidus ale diagramei i ta - temperatura ambiant; rezultatele analizei se prezint astfel: * la t0, cnd ncepe procesul de rcire, aliajul se afl n stare lichid (punctul cu ordonata t0 de pe verticala aliajului se afl n domeniul monofazic L al diagramei); deoarece n domeniul monofazic L, V = 2, aliajul se menine n stare lichid pn la t1 (temperatura aliajului poate scdea pn la t1 fr a se modifica numrul fazelor care alctuiesc structura aliajului) i curba de rcire a aliajului (v. figura 2.3) este convex, avnd expresia analitic de forma (Newton), t = t 0 e q , q fiind o constant, iar t - temperatura aliajului dup un timp de la nceperea procesului de rcire; * la atingerea temperaturii t1, punctul ce caracterizeaz starea aliajului se afl pe linia lichidus, sunt create condiiile termodinamice de coexisten a fazelor L i i poate fi demarat procesul de cristalizare primar a aliajului (transformarea fazei lichide L n cristale de soluie solid ); deoarece pe liniile lichidus i solidus i n domeniul bifazic L + V = 1, fazele L i pot coexista chiar dac se modific temperatura i, ca urmare, cristalizarea primar se produce la rcirea aliajului ntre t1 i t2; n timpul solidificrii aliajului se degaj cldur (cldura latent de cristalizare), pierderile de cldur n exterior sunt parial compensate i curba de rcie a aliajului este concav (v. figura 2.3); * la atingerea temperaturii t2 procesul de cristalizare primar este ncheiat i structura aliajului este alctuit numai din cristale de soluie solid ; deoarece n domeniul monofazic V = 2, aliajul i menine structura monofazic pn la ta (temperatura poate scdea de la t2 pn la ta fr a se modifica numrul fazelor din structura aliajului) i curba de rcire a aliajului (v. figura 2.3) este convex. Analiznd n detaliu procesul de cristalizare primar a aliajului considerat se poate constata c n cursul rcirii aliajului ntre t1 i t2 (temperaturile ntre care
61

STIINTA MATERIALELOR

are loc cristalizarea primar) compoziiile fazelor ce coexist n echilibru se modific continuu; astfel, aplicnd regula izotermei, rezult (v. figura 2.2): * la temperatura t1 (temperatura la care ncepe cristalizarea primar), soluia lichid are compoziia corespunztoare aliajului (%A = a; %B = 100 - a), iar germenii cristalini de soluie solid au compoziia corespunztoare abscisei punctului Gc (%A = aG > a; %B = 100 - aG < 100 - a), adic sunt mai bogai n componenta mai greu fuzibil (A) i mai sraci n componenta mai uor fuzibil (B) dect aliajul; * la o temperatur t x (t 1 ;t 2 ), compoziia soluiei lichide corespunde abscisei punctului L x (%A = a Lx < a; %B = 100 a Lx > 100 a), iar compoziia soluiei solide corespunde abscisei punctului Gx ( %A = aGx < aG; %B = 100 aGx > 100 aG); * la temperatura t2 (temperatura la care se sfrete cristalizarea primar), soluia lichid are compoziia corespunztoare punctului Ls (%A = aL < aLx < a ; %B = 100 - aL > 100 - aLX > 100 - a ), adic este mai srac n componenta mai greu fuzibil (A) i mai bogat n componenta mai uor fuzibil (B) dect aliajul, iar ultimele formaiuni cristaline de soluie solid care apar au compoziia corespunztoare aliajului (%A = a; %B = 100 a).

Fig. 2.2 Diagrama de echilibru a sistemelor de aliaje binare ale cror componente au solubilitate total att n stare lichid, ct i n stare solid

Fig. 2.3 Curba de rcire a aliajului I i fazele corespunztoare structurilor la diferite temperaturi

Aceste rezultate conduc la urmtoarele concluzii: - n timpul cristalizrii primare a aliajului considerat (n intervalul de temperaturi t1 - t2), compoziia soluiei lichide variaz dup curba lichidus (ntre abscisele corespunztoare punctelor t1 i Ls), iar compoziia soluiei solide care

62

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

se formeaz variaz dup curba solidus (ntre abscisele corespunztoare punctelor Gc i t2); - cristalele de soluie solid care se formeaz n procesul de cristalizare primar sunt neomogene i prezint aspectul numit segregaie dendritic, adic au axele dendritice (formate la nceputul solidificrii) bogate n componentul mai greu fuzibil (A) i srace n componentul mai uor fuzibil (B) i zonele marginale (formate spre sfritul solidificrii) srace n componentul mai greu fuzibil (A) i bogate n componentul mai uor fuzibil (B). Ultima concluzie este valabil numai dac aliajul este rcit cu vitez prea mare n intervalul de solidificare (nu sunt realizate integral condiiile de echilibru termodinamic la toate nivelurile de temperatur din intervalul t1 - t2). Dac rcirea aliajului n intervalul de solidificare se face foarte lent, se creaz condiiile de uniformizare prin difuzie a compoziiei chimice i formaiunile de soluie solid existente la orice temperatur tx (t1;t2) vor avea n toat masa lor compoziia corespunztoare strii de echilibru (compoziia corespunztoare abscisei punctului Gx, situat la intersecia izotermei tx cu linia solidus a diagramei de echilibru). n aceast situaie sunt realizate continuu condiiile de echilibru interfazic n timpul procesului de cristalizare primar i structura aliajului dup solidificare este format din cristale de soluie solid omogen . Diagrama de echilibru se poate utiliza i pentru stabilirea datelor necesare determinrii coninuturilor (cantitilor) procentuale de faze ale structurii unui aliaj la o anumit temperatur. Pentru a prezenta modul n care se pot determina coninuturile procentuale de faze ale structurii unui aliaj a crei vertical traverseaz un domeniu bifazic al diagramei de echilibru, se consider aliajul anterior analizat i temperatura tx din intervalul de solidificare al acestuia (v. figura 2.2). La tx, o mas m de aliaj, cu compoziia (exprimat prin concentraiile masice ale componentelor): %A = a; %B = 100 a , este alctuit din dou faze: o mas mL de soluie lichid L, cu compoziia: %A = aLx; %B = 100 aLx i o mas m de soluie solid , cu compoziia: %A = aGx; %B = 100 aGx i, ca urmare, se pot da formulri analitice urmtoarelor condiii: - suma maselor celor dou faze care alctuiesc structura este egal cu masa aliajului:

63

STIINTA MATERIALELOR

mL + m = m;

(2.7)

- suma maselor de component A din cele dou faze care alctuiesc structura este egal cu masa corespunztoare componentului A n aliaj: mLaLx + maGx = ma. nmulind cu
100 m

(2.8)

0 fiecare din relaiile (2.7) i (2.8), se obine urmtorul

sistem de dou ecuaii, avnd ca necunoscute %L i %, coninuturile procentuale (masice) de faze n structura la tx a aliajului analizat: %L + % = 100 ; %LaLx + %aGx = 100a; prin rezolvarea sistemului (2.9) se obin soluiile: %L =
a Gx a a Gx a Lx a a Lx a Gx a Lx

(2.9)

100 ; % = 100 %L =

100 .

(2.10)

Analiznd relaiile (2.10) se pot face urmtoarele observaii: * deoarece a, aLx i aGx sunt abscisele punctelor tx, Lx i Gx marcate pe diagrama de echilibru din figura 2.2, relaiile se pot scrie i sub forma: (2.11) care sugereaz o modalitate operativ de determinare a coninuturilor procentuale de faze la tx, cunoscut sub numele de regula segmentelor inverse; * coninuturile procentuale de faze la tx sunt n dependen liniar cu compoziia aliajului (exprimat prin concentraia componentului A al aliajului considerat %A = a). Ultima observaie se utilizeaz la construirea unor diagrame structurale
de faze i/sau constitueni (numite i diagrame Tammann), la orice temperatur

tx, pentru un sistem de aliaje binare. De exemplu, pentru sistemul de aliaje analizat diagrama structural de faze la tx, avnd pe axa absciselor compoziia aliajelor sistemului i pe axa ordonatelor coninuturile procentuale de faze ale structurii aliajelor sistemului, are configuraia prezentat n figura 2.4. Folosind datele prezentate anterior, se pot determina coninuturile procentuale de faze i/sau constitueni, pentru orice aliaj al sistemului i orice temperatur i se poate ataa fiecrui aliaj al sistemului o diagram de variaie a
coninuturilor procentuale de faze i/sau constitueni n funcie de

64

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic temperatur. De exemplu, pentru aliajul analizat (avnd %A = a i %B = 100 - a)

diagrama de variaie cu temperatura a coninuturilor procentuale de faze (L i ) este prezentat n figura 2.5.

Fig. 2.4 Diagrama structural (Tammann) a fazelor la temperatura tx.

Fig. 2.5 Variaia cu temperatura a coninutului de faze n aliajul cu %A = a

2.4.3. Diagrama de echilibru a sistemelor de aliaje binare cu componentele complet solubile n stare lichid, insolubile n stare solid, cu transformare eutectic
n structura aliajelor aparinnd sistemelor binare de acest tip pot exista trei faze: soluia lichid a componentelor A i B ale sistemului, notat L i dou faze solide, componentele (metalele) pure A i B ale sistemului. Dintre sistemele de aliaje binare reale ce pot fi considerate de acest tip se pot exemplifica Bi-Cd, Al-Sn, Al-Ge, Be-Si. Diagrama de echilibru a unui astfel de sistem de aliaje binare are configuraia prezentat n figura 2.6. Analiznd diagrama rezult c aceasta conine dou linii de transformare fazic, linia deasupra creia toate aliajele sistemului se afl n stare lichid, numit linia lichidus i linia (dreapta, izoterma) sub care toate aliajele din sistem se afl n stare solid, numit linia (dreapta) solidus, iar punctele de intersecie dintre linia lichidus i cele dou verticale ce delimiteaz spaiul diagramei au ordonatele corespunztoare temperaturilor de solidificare (topire) ale componentelor A i B (notate n diagram tsA i tsB); deoarece cele dou linii de transformare fazic au comun punctul E, spaiul diagramei conine patru domenii: un domeniu monofazic, coninnd faza lichid L i trei domenii bifazice: L + A; L + B i A + B. Aplicnd legea fazelor pentru acest sistem de aliaje, se obin urmtoarele rezultate: n domeniile monofazic al

65

STIINTA MATERIALELOR

diagramei, k = 2; f = 1 i V = k f + 1 = 2 (sistemul este bivariant), n domeniile bifazice i pe linia lichidus, cu excepia punctelor E, tsA i tsB, k = 2; f = 2 i V = k f + 1 = 1 (sistemul este monovariant), pe dreapta solidus (inclusiv punctul E), k = 2; f = 3 i V = k f + 1 = 0 (sistemul este invariant), iar n punctele tsA i tsB, k = 1; f = 2 i V = k f + 1 = 0 (sistemul este, de asemenea, invariant). Particularitile formrii structurilor la aliajele aparinnd acestui sistem se pot evidenia analiznd modificrile de structur la rcirea din stare lichid a unui aliaj, avnd compoziia (exprimat prin concentraiile masice sau atomice ale componentelor): %A = a; %B = 100 a. Pe verticala corespunztoare aliajului, trasat i notat cu I pe diagrama din figura 2.6, sunt marcate temperaturile caracteristice: t0 - temperatura iniial a aliajului lichid supus rcirii, t1 i t2 temperaturile corespunztoare punctelor de intersecie dintre verticala aliajului i liniile lichidus i solidus ale diagramei i ta - temperatura ambiant; rezultatele analizei se prezint astfel: * la t0, cnd ncepe procesul de rcire, aliajul se afl n stare lichid (punctul cu ordonata t0 de pe verticala aliajului se afl n domeniul monofazic L al diagramei); deoarece n domeniul monofazic L, V = 2, aliajul se menine n stare lichid pn la t1 (temperatura aliajului poate scdea pn la t1 fr a se modifica numrul fazelor care alctuiesc structura aliajului) i curba de rcire a aliajului (v.figura 2.7) este convex, avnd expresia analitic de forma (Newton),
t = t 0 e q , q fiind o constant, iar t - temperatura aliajului dup un timp de la

nceperea procesului de rcire;

Fig. 2.6 Diagrama de echilibru a sistemelor de aliaje binare cu componentele complet solubile n stare lichid, insolubile n stare solid, cu transformare eutectic

Fig. 2.7 Curba de rcire a aliajului cu %A = a, i structura acestuia la diferite temperaturi

66

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

* la atingerea temperaturii t1, punctul ce caracterizeaz starea aliajului se afl pe linia lichidus, sunt create condiiile termodinamice de coexisten a fazelor L i A i este demarat procesul de formare a unor cristale de A din soluia lichid L; deoarece pe linia lichidus i n domeniul bifazic L + A, V = 1, fazele L i A pot coexista chiar dac se modific temperatura i, ca urmare, cristalele de A se formeaz din L pe parcursul rcirii aliajului ntre t1 i t2; n timpul formrii cristalelor de A se degaj cldur (cldura latent de cristalizare), pierderile de cldur n exterior sunt parial compensate i curba de rcie a aliajului este concav (v. figura 2.7); aplicnd regula izotermei, se constat c formarea cristalelor de A determin modificarea compoziiei fazei lichide L (micorarea concentraiei componentului A n faza lichid) dup segmentul t1E al liniei lichidus; * la atingerea temperaturii t2, ce corespunde dreptei (izotermei) solidus, V = 0, iar soluia lichid L are compoziia corespunztoare punctului E (concentraiile componentelor n soluia lichid sunt date de abscisa punctului E: %A = e; %B = 100 e); n aceste condiii se produce transformarea: L (A + B); (2.12) innd seama de datele prezentate n scap. 2.3, rezult c transformarea ce are loc la temperatura t2 i const din formarea simultan din soluia lichid L a cristalelor componentelor A i B este o transformare eutectic, iar amestecul mecanic de faze solide (A + B) este un eutectic; deoarece transformarea eutectic se desfoar la temperatur constant, pe curba de rcire a aliajului analizat apare un palier (v. figura 2.7); * sub temperatura t2, rcirea aliajului se produce fr modificri structurale i curba de rcire este convex (v.figura 2.7); la orice temperatur t < t2 (deci i la ta) structura aliajului este alctuit din: a) faze: A i B; b) constitueni: A, separat sub form de cristale nainte de producerea transformrii eutectice (separat preeutectic) i eutecticul (A + B). Structura oricrui aliaj al sistemului se poate stabili, efectund analiza transformrilor sale structurale la rcirea din stare lichid, la fel ca n cazul aliajului anterior considerat. Pe aceast baz se poate constata c, innd seama de structura pe care o prezint n stare solid, aliajele sistemului se pot ncadra n trei categorii: * aliaj eutectic, cu compoziia corespunztoare punctului E (%A = e;

67

STIINTA MATERIALELOR

%B = 100 e) i structura (n stare solid) alctuit dintr-un singur constituent: eutecticul (A + B); * aliaje hipoeutectice, cu %A < e (verticalele corespunztoare acestor aliaje sunt situate n diagrama de echilibru la stnga puntului E) i structura (n stare solid) alctuit din doi constitueni: B (separat preeutectic) i eutecticul (A+B); * aliaje hipereutectice, cu %A > e (verticalele corespunztoare acestor aliaje sunt situate n diagrama de echilibru la dreapta puntului E) i structura (n stare solid) alctuit din doi constitueni: A (separat preeutectic) i eutecticul (A+B).

Fig. 2.8 Diagrama structural (Tammann) a fazelor i a constituenilor la temperatura ta.

Fig. 2.9 Variaia cu temperatura a coninuturilor de faze i de constitueni n aliajul cu %A = a

Folosind principiile i metodele prezentate n scap. 2.4.2, se pot construi pentru sistemul de aliaje analizat diagramele structurale de faze i constitueni la orice temperatur; de exemplu, diagramele structurale corespunztoare temperaturii ambiante sunt prezentate n figura 2.8. De asemenea, pentru orice aliaj al sistemului, se pot construi diagramele de variaie cu temperatura a coninuturilor procentuale de faze i constitueni; de exemplu, n figura 2.9 sunt prezentate aceste diagrame pentru aliajul anterior analizat (aliajul cu %A = a)

2.4.4. Diagrama de echilibru a sistemelor de aliaje binare cu componentele complet solubile n stare lichid, parial solubile n stare solid, cu transformare eutectic
n structura aliajelor aparinnd sistemelor binare de acest tip pot exista trei faze: soluia lichid a componentelor A i B ale sistemului, notat L i dou faze solide, soluiile solide pariale ale componentelor sistemului, notate A(B)
68

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

- soluie solid avnd ca solvent componentul A - i B(A) - soluie solid avnd ca solvent componentul B. Dintre sistemele de aliaje reale care corespund acestui tip se pot exemplifica: Cd-Zn, Pb-Sn, Pb-Sb. Diagrama de echilibru a unui astfel de sistem de aliaje binare are configuraia prezentat n figura 2.10. Analiznd diagrama rezult c aceasta conine patru linii de transformare fazic: linia lichidus tsBEtsA, deasupra creia toate aliajele sistemului se afl n stare lichid, linia solidus tsBMENtsA, sub care toate aliajele sistemului se afl n stare solid i liniile MP, NQ, numite linii solvus, de variaie cu temperatura a solubilitilor reciproce ale componentelor A i B i, n consecin, de variaie cu temperatura a compoziiei soluiilor solide i . Liniile de transformare fazic delimiteaz n spaiul diagramei 6 domenii: 3 domenii monofazice: L, i i trei domenii bifazice: L + , L + , + . Aplicnd legea fazelor pentru acest sistem de aliaje, se obin urmtoarele rezultate: n domeniile monofazice ale diagramei, V = 2 (sistemul este bivariant), n domeniile bifazice i pe liniile de transformare fazic, cu excepia segmentului izoterm MEN al liniei solidus i punctelor tsA, tsB, V = 1 (sistemul este monovariant), iar pe segmentul MEN i n punctele tsA, tsB, V = 0 (sistemul este invariant). Particularitile formrii structurilor la aliajele aparinnd acestui sistem se pot evidenia analiznd transformrile la rcirea din stare lichid ale aliajelor marcate pe diagrama de echilibru prin verticalele I, II i III. Aliajul I se analizeaz la fel ca aliajele aparinnd sistemelor binare ale cror componente sunt complet solubile att n stare lichid, ct i n stare solid (v. aliajul I discutat n scap.2.4.2); pe baza analizei rezult c aliajul I are n stare solid o structur monofazic, alctuit numai din cristale de soluie solid . Aliajul II sufer la rcirea din stare lichid urmtoarele transformri: * la t0 aliajul este n stare lichid; deoarece n domeniul monofazic L, V = 2, aliajul se menine n stare lichid pn la t1, iar curba de rcire a acestuia este convex; * ntre t1 i t2 se produce cristalizarea primar a aliajului, din soluia lichid L formndu-se cristale de soluie solid ; n timpul procesului de cristalizare primar se degaj cldura latent de solidificare, pierderile de cldur n exeterior sunt parial compensate i curba de rcire a aliajului este concav;

69

STIINTA MATERIALELOR

* la atingerea temperaturii t2 procesul de cristalizare primar este ncheiat i structura aliajului este alctuit numai din cristale de soluie solid ; deoarece n domeniul , V = 2, la rcirea n intervalul de temperaturi t2 t3 aliajul i menine structura monofazic , iar curba sa de rcire este convex; * sub temperatura t3, concentraia componentului B al aliajului depete coninutul procentual de B care poate fi dizolvat de soluia solid i, ca urmare, componenta B n exces ( care nu poate fi dizolvat n ) se separ sub form de soluie solid (bogat n componentul B), numit faz secundar i notat (pentru a o deosebi de soluia solid care, la alte aliaje ale sistemului, se formeaz la cristalizarea primar, din soluia solid L, i este numit faz primar
i notat ); separarea soluiei solide este nsoit de o degajare de cldur

i, ca urmare, curba de rcire a aliajului este concav.

Fig. 2.10 Diagrama de echilibru a sistemelor de aliaje binare cu componentele complet solubile n stare lichid, parial solubile n stare solid, cu transformare eutectic

Fig. 2.11 Curba de rcire a aliajului II i structura sa la diferite temperaturi

Fig. 2.12 Curba de rcire a aliajului III i structura sa la diferite temperaturi

Datorit modificrilor structurale descrise anterior i evideniate sintetic de curba de rcire prezentat n figura 2.11, aliajul analizat are structura la ta ( sub t3) alctuit din: a) faze: i ; b) constitueni: i . Aliajul III sufer la rcirea din stare lichid urmtoarele transformri: * la t0, cnd ncepe procesul de rcire, aliajul este n stare lichid; deoarece n domeniul monofazic L, V = 2, aliajul se menine n stare lichid pn la t1, iar curba de rcire a acestuia este convex; * la atingerea temperaturii t1, punctul ce caracterizeaz starea aliajului se afl pe linia lichidus, sunt create condiiile de coexisten a fazelor L i i este
70

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

demarat procesul de formare a unor cristale de soluie solid din faza lichid L; deoarece pe linia lichidus i n domeniul bifazic L + , V = 1, fazele L i pot coexista chiar dac se modific temperatura i, ca urmare, cristalele de se formeaz din L pe parcursul rcirii aliajului ntre t1 i t2; formarea cristalelor de
este nsoit de o degajare de cldur (curba de rcire a aliajului este concav)

i de o variaie (descresctoare) a concentraiei componentului A n faza lichid L dup linia t1E ; * datorit transformrii anterioare, la atingerea temperaturii t2 (corespunztoare segmentului izoterm MEN al liniei solidus) concentraia componentului A n faza lichid L corespunde abscisei punctului E i sunt ndeplinite condiiile pentru desfurarea transformrii eutectice: LE (N + M); (2.13) deoarece pe segmentul izoterm MEN al curbei solidus, V = 0, transformarea eutectic se produce la temperatur constant i curba de rcire a aliajului are un palier la t2;

Fig. 2.13 Diagramele structurale (Tammann) pentru faze i constitueni la temperatura ta ale sistemelor de aliaje binare cu componentele complet solubile n stare lichid, parial solubile n stare solid, cu transformare eutectic

* sub t2, solubilitile reciproce ale componentelor fazelor

corespunztoare

i se micoreaz continuu (dup liniile solvus NQ i MP) iar

componentele A i B n exces se separ sub form de faze secundare i ; deoarece formaiunile cristaline ale fazelor secundare au tendina de depunere pe fazele de acelai tip preexistente, n structura microscopic a aliajului apare ca faz secundar distinct numai ; procesul de separare a fazelor secundare este nsoit de o degajare de cldur i curba de rcire a aliajului este concav. Datorit modificrilor structurale descrise anterior i evideniate sintetic de curba de rcire prezentat n figura 2.12, aliajul analizat va avea structura la ta

71

STIINTA MATERIALELOR

(sub t2) alctuit din: a) faze: i ; b) constitueni: (format preeutectic), eutectic ( + ) i preeutectice ). Aplicnd principiile i metodele prezentate anterior (v. scap.2.4.2) se pot construi diagramele structurale (de faze i constitueni), la orice temperatur pentru sistemul de aliaje binare analizat; de exemplu, diagramele structurale corespunztoare temperaturii ambiante sunt prezentate n figura 2.13. faz secundar (dispus intercristalin n masa fazei

2.4.5. Diagrama de echilibru a sistemelor de aliaje binare cu componentele complet solubile n stare lichid, parial solubile n stare solid, cu transformare peritectic
n structura aliajelor aparinnd sistemelor binare de acest tip pot exista trei faze: soluia lichid a componentelor A i B ale sistemului, notat L i dou faze solide, soluiile solide pariale ale componentelor sistemului, notate A(B) - soluie solid avnd ca solvent componentul A - i B(A) - soluie solid avnd ca solvent componentul B. Dintre sistemele de aliaje reale care corespund acestui tip se pot exemplifica: Pt - Ag, Co-Re, Co-Ru, Pt-W. Diagrama de echilibru a unui astfel de sistem de aliaje binare are configuraia prezentat n figura 2.14. Analiznd diagrama rezult c aceasta conine patru linii de transformare fazic: linia lichidus tsBNtsA, deasupra creia toate aliajele sistemului se afl n stare lichid, linia solidus tsBMPtsA, sub care toate aliajele sistemului se afl n stare solid i liniile MQ, PF, numite linii
solvus, de variaie cu temperatura a solubilitilor reciproce ale componentelor A

i B i, n consecin, de variaie cu temperatura a compoziiei soluiilor solide i


. Liniile de transformare fazic delimiteaz n spaiul diagramei 6 domenii: 3

domenii monofazice: L, i i trei domenii bifazice: L + , L + , + . Aplicnd legea fazelor pentru acest sistem de aliaje, se obin urmtoarele rezultate: n domeniile monofazice ale diagramei, V = 2 (sistemul este bivariant), n domeniile bifazice i pe liniile de transformare fazic, cu excepia segmentului izoterm MPN al liniei solidus i punctelor tsA, tsB, V = 1 (sistemul este monovariant), iar pe segmentul MPN i n punctele tsA, tsB, V = 0 (sistemul este invariant). Particularitile formrii structurilor la aliajele aparinnd acestui sistem se

72

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

pot evidenia analiznd transformrile la rcirea din stare lichid ale aliajelor marcate pe diagrama de echilibru prin verticalele I, II, III i IV. Aliajul I se analizeaz la fel ca aliajele aparinnd sistemelor binare ale cror componente sunt complet solubile att n stare lichid, ct i n stare solid (v. aliajul I discutat n scap.2.4.2); pe baza analizei rezult c aliajul I are n stare solid o structur monofazic, alctuit numai din cristale de soluie solid . Aliajul II se analizeaz la fel ca aliajul II aparinnd sistemelor binare ale cror componente sunt complet solubile att n stare lichid, parial solubile n stare solid, cu transformare eutectic, prezentat n scap.2.4.4; pe baza analizei rezult c aliajul II are structura la ta (sub t3) alctuit din: a) faze: i ; b) constitueni: i .

Fig. 2.14 Diagrama de echilibru a sistemelor de aliaje binare cu componentele complet solubile n stare lichid, parial solubile n stare solid, cu transformare peritectic

Fig. 2.15 Curba de rcire a aliajului III, i structura sa la diferite temperaturi

Fig. 2.16 Curba de rcire a aliajului IV, i structura sa la diferite temperaturi

Aliajul III sufer la rcirea din stare lichid urmtoarele transformri: * la t0 aliajul este n stare lichid; deoarece n domeniul monofazic L, V = 2, aliajul se menine n stare lichid pn la t1, iar curba de rcire a acestuia este convex; * la atingerea temperaturii t1, punctul ce caracterizeaz starea aliajului se afl pe linia lichidus, sunt create condiiile de coexisten a fazelor L i i este demarat procesul de formare a unor cristale de soluie solid din faza lichid L; deoarece pe linia lichidus i n domeniul bifazic L + , V = 1, fazele L i pot coexista chiar dac se modific temperatura i, ca urmare, cristalele de se formeaz din L pe parcursul rcirii aliajului ntre t1 i t2; formarea cristalelor de este nsoit de o degajare de cldur (curba de rcire a

73

STIINTA MATERIALELOR

aliajului este concav) i de

variaii

(descresctoare) ale concentraiilor

componentului B n L (dup linia t1N) i n (dup linia tsBM); * datorit transformrii anterioare, la atingerea temperaturii t2 (corespunztoare segmentului izoterm MPN al liniei solidus) concentraia componentului A n faza lichid L corespunde abscisei punctului N, concentraia componentului A n soluia solid corespunde abscisei punctului M i sunt ndeplinite condiiile pentru desfurarea transformrii: L N + M P; (2.14) deoarece pe segmentul izoterm MPN al curbei solidus, V = 0, transformarea se produce la temperatur constant i curba de rcire a aliajului are un palier la t2; transformarea (2.14) ncepe prin formarea unui perete cristalin de soluie solid pe interfaa dintre cristalele de soluie solid i faza lichid L, continu (dup formarea peretelui despritor de ntre fazele i L) prin ngroarea peretelui cristalin de , ca urmare a transferrii prin difuzie a componentelor A i B ntre fazele reactante i L i se sfrete cnd una din fazele reactante este epuizat (n cazul aliajului analizat, faza ); datorit acestor particulariti de desfurare transformarea (2.14) este denumit
transformare peritectic (reacie pe perete);

* ntre t2 i t3, procesul de cristalizare primar al aliajului este definitivat, faza lichid rmas la sfritul transformrii peritectice solidificndu-se sub form de cristale de soluie solid ; procesul este nsoit de o degajare de cldur i curba de rcire a aliajului este concav; * la atingerea temperaturii t3 procesul de cristalizare primar este ncheiat i structura aliajului este alctuit numai din cristale de soluie solid
; deoarece n domeniul , V = 2, la rcirea n intervalul de temperaturi t3 t4

aliajul i menine structura monofazic , iar curba sa de rcire este convex; * sub temperatura t4, concentraia componentului B al aliajului depete coninutul procentual de B care poate fi dizolvat de soluia solid i, ca urmare, componentul B n exces (care nu poate fi dizolvat n ) se separ sub form de faz secundar (bogat n componentul B); separarea soluiei solide este nsoit de o degajare de cldur i, ca urmare, curba de rcire a aliajului este concav. Datorit modificrilor structurale descrise anterior i evideniate sintetic
74

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

de curba de rcire prezentat n figura 2.15, aliajul analizat va avea structura la ta (sub t4) alctuit din: a) faze: i ; b) constitueni: i . Aliajul IV sufer la rcirea din stare lichid urmtoarele transformri: * la t0 aliajul este n stare lichid; deoarece n domeniul monofazic L, V = 2, aliajul se menine n stare lichid pn la t1, iar curba de rcire a acestuia este convex; * la atingerea temperaturii t1, punctul ce caracterizeaz starea aliajului se afl pe linia lichidus, sunt create condiiile de coexisten a fazelor L i i este demarat procesul de formare a unor cristale de soluie solid din faza lichid L; deoarece pe linia lichidus i n domeniul bifazic L + , V = 1, fazele L i pot coexista chiar dac se modific temperatura i, ca urmare, cristalele de se formeaz din L pe parcursul rcirii aliajului ntre t1 i t2; formarea cristalelor de este nsoit de o degajare de aliajului este concav) i de variaii cldur (curba de rcire a (descresctoare) ale concentraiilor

componentului B n L (dup linia t1N) i n (dup linia tsBM); * datorit transformrii anterioare, la atingerea temperaturii t2 (corespunztoare segmentului izoterm MPN al liniei solidus) concentraia componentului A n faza lichid L corespunde abscisei punctului N, concentraia componentului A n soluia solid corespunde abscisei punctului M i sunt ndeplinite condiiile pentru desfurarea transformrii peritectice (2.14); deoarece pe segmentul izoterm MPN al curbei solidus, V = 0, transformarea peritectic se produce la temperatur constant (curba de rcire a aliajului are un palier la t2) i se termin cnd este epuizat faza lichid L (aliajul este complet solidificat);

Fig. 2.17 Diagramele structurale (Tammann) pentru faze i constitueni la temperatura ta ale sistemelor de aliaje binare cu componentele complet solubile n stare lichid, parial solubile n stare solid, cu transformare peritectic

75

STIINTA MATERIALELOR

* sub t2, solubilitile reciproce ale componentelor

corespunztoare

fazelor i se micoreaz continuu (dup liniile solvus PF i MQ), iar componentele A i B n exces se separ sub form de faze secundare i , ambele vizibile ca faze distincte n structura aliajului. Datorit modificrilor structurale descrise anterior i evideniate sintetic de curba de rcire prezentat n figura 2.16, aliajul analizat va avea structura la ta (sub t2) alctuit din: a) faze: i ; b) constitueni: (format preperitectic), (rezultat din reacia peritectic), (dispus intercristalin n masa fazei ) i (dispus intercristalin n masa fazei ). Aplicnd principiile i metodele prezentate anterior (v. scap.2.4.2) se pot construi diagramele structurale (de faze i constitueni), la orice temperatur pentru sistemul de aliaje binare analizat; de exemplu, diagramele structurale corespunztoare temperaturii ambiante sunt prezentate n figura 2.17.

2.4.6. Diagramele de echilibru ale sistemelor de aliaje binare ale cror componente au solubilitate total n stare lichid, sunt insolubile sau parial solubile n stare solid i formeaz compui intermetalici
n aceast categorie se ncadreaz mai multe tipuri de sisteme de aliaje, difeniate prin solubilitatea reciproc a componenetelor n stare solid i prin tipul compuilor intermetalici formai de componente: faze daltonide sau faze bertholide; compui cu topire congruent sau compui cu topire incongruent. Diagramele de echilibru ale acestor sisteme de aliaje binare se pot analiza cu uurin, deoarece pot fi descompuse n diagrame simple, de tipul celor prezentate anterior. Principalele tipuri de diagrame de echilibru ale sistemelor de aliaje binare ce se ncadreaz n aceast categorie sunt prezentate n continuare.
2.4.6.1. Diagrama de echilibru a unui sistem binar ale crui componente A i B sunt insolubile n stare solid i formeaz compusul definit (faz daltonid) cu topire congruent AnBm are configuraia

prezentat n figura 2.18; o astfel de diagram poate fi descompus n diagrame simple de tipul studiat n scap. 2.4.3. Dintre sistemele de aliaje
76

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

binare reale ce pot fi considerate de acest tip, se pot exemplifica:Ag-Ba; AgCe; Ag-Li; Ag-Sr; Al-Se; Au-Ce, Ce-Sn. Diagramele structurale (de faze i constitueni) pentru sistemele de aliaje binare de acest tip, corespunztoare temperaturii ambiante, sunt prezentate n figura 2.19.

Fig. 2.18. Diagrama de echilibru a unui sistem binar ale crui componente sunt insolubile n stare solid i formeaz un compus definit cu topire congruent

Fig. 2.19. Diagramele structurale (de faze i constitueni) pentru sistemele de aliaje binare din fig. 2.18.

2.4.6.2. Diagrama de echilibru a unui sistem binar ale crui componente A i B sunt parial solubile n stare solid i formeaz compusul definit (faz daltonid) cu topire congruent AnBm

are

configuraia prezentat n figura 2.20. Dintre sistemele de aliaje binare reale ce pot fi considerate de acest tip, se pot exemplifica: Fe-As; Mg-Ca; Cr-Pd; Fe-Zr. Diagramele structurale (de faze i constitueni) pentru sistemele de aliaje binare de acest tip, corespunztoare temperaturii ambiante, sunt prezentate n figura 2.21.

Fig. 2.20. Diagrama de echilibru a unui sistem binar ale crui componente sunt parial solubile n stare solid i formeaz un compus definit cu topire congruent

Fig. 2.21. Diagramele structurale (de faze i constitueni) pentru sistemele de aliaje binare din fig. 2.20.

77

STIINTA MATERIALELOR

2.4.6.3. Diagrama de echilibru a unui sistem binar ale crui componente A i B sunt parial solubile n stare solid i formeaz compusul cu compoziie variabil (faz bertholid), cu topire congruent, AnBm, are configuraia prezentat n figura 2.22; o astfel de diagram poate fi

descompus n diagrame simple de tipul studiat n scap. 2.4.4. Dintre sistemele de aliaje binare reale ce pot fi considerate de acest tip, se pot exemplifica: Al-Li; AlPd; Ga-Mg. Diagramele structurale (de faze i constitueni) pentru sistemele de aliaje binare de acest tip, corespunztoare temperaturii ambiante, sunt prezentate n figura 2.23.

Fig. 2.22. Diagrama de echilibru a unui sistem binar ale crui componente sunt parial solubile n stare solid i formeaz un compus cu compoziie variabil i topire congruent

Fig. 2.23. Diagramele structurale (de faze i constitueni) pentru sistemele de aliaje binare din figura 2.22.

2.4.6.4. Diagrama de echilibru a unui sistem binar ale crui componente A i B sunt insolubile n stare solid i formeaz compusul definit (faz daltonid) cu topire incongruent AnBm

are configuraia

prezentat n figura 2.24. Dintre sistemele de aliaje binare reale ce pot fi considerate de acest tip, se pot exemplifica: Al-Ni; Al-Th; Au-Sb; Ba-Mg; Ce-Co. Diagramele structurale (de faze i constitueni) pentru sistemele de aliaje binare de acest tip, corespunztoare temperaturii ambiante, sunt prezentate n figura 2.25. Particularitile formrii compusului intermetalic cu topire incongruent, AnBm, se pot evidenia analiznd modificrile de structur la rcirea din stare lichid ale aliajului marcat n diagrama de echilibru prin verticala I. * la t0 aliajul este n stare lichid; deoarece n domeniul monofazic L, V = 2, aliajul se menine n stare lichid pn la t1, iar curba de rcire a acestuia este concav; * la atingerea temperaturii t1, punctul ce caracterizeaz starea aliajului se afl pe linia lichidus, sunt create condiiile de coexisten a fazelor L i A i este demarat procesul de formare a unor cristale de component A din faza lichid L;

78

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

deoarece pe linia lichidus i n domeniul bifazic L + A, V = 1, fazele L i A pot coexista chiar dac se modific temperatura i, ca urmare, cristalele de A se formeaz din L pe parcursul rcirii aliajului ntre t1 i t2; formarea cristalelor de A este nsoit de o degajare de cldur (curba de rcire a aliajului este concav) i de variaia (descresctoare) a concentraiei componentului A n L (dup linia t1M );

Fig. 2.24. Diagrama de echilibru a unui sistem binar ale crui componente sunt insolubile n stare solid i formeaz un compus definit cu topire incongruent

Fig. 2.25. Diagramele structurale (de faze i constitueni) pentru sistemele de aliaje binare din figura 2.24.

datorit

transformrii

anterioare,

la

atingerea

temperaturii

t2

(corespunztoare segmentului izoterm MPN al liniei solidus) concentraia componentului A n faza lichid L corespunde abscisei punctului M i sunt ndeplinite condiiile pentru desfurarea transformrii (de tip peritectic): L M + A AnBm; (2.15) deoarece pe segmentul izoterm MPN, V = 0, formarea compusului intermetalic AnBm prin reacia de tip peritectic (2.15) se produce la temperatur constant (curba de rcire a aliajului are un palier la t2) i se termin cnd este epuizat faza lichid L (aliajul este complet solidificat); * sub t2, aliajul se rcete fr a suferi modificri structurale i curba sa de rcire este convex. Datorit modificrilor structurale descrise anterior, aliajul analizat va avea structura la ta (sub t2) alctuit din: a) faze: A i AnBm; b) constitueni: A i AnBm. Trebuie remarcat c, dac se face nclzirea aliajului, la atingerea temperaturii t2, se produce transformarea (2.15) n sens invers: AnBm L M + A ; (2.16) datorit acestui mod de comportare la nclzire (descompunerea n dou faze nainte de topire), compusul AnBm este denumit compus cu topire incongruent.

79

STIINTA MATERIALELOR

2.4.7. Diagramele de echilibru ale sistemelor de aliaje binare ale cror componente au solubilitate total n stare lichid i prezint (n stare solid) transformri alotropice
n astfel de sisteme de aliaje binare, un component sau ambele componente prezint transformri alotropice. n aceast categorie se ncadreaz mai multe tipuri de sisteme de aliaje, difereniate prin solubilitatea reciproc (n stare solid) a modificaiilor componenetelor. Diagramele de echilibru ale acestor sisteme de aliaje binare se pot analiza cu uurin, deoarece configuraia lor poate fi reprodus prin suprapunerea unor diagrame simple, de tipul celor prezentate anterior. Principalele tipuri de diagrame de echilibru ale sistemelor de aliaje binare ce se ncadreaz n aceast categorie sunt prezentate n continuare.
2.4.7.1. Diagrama de echilibru a unui sistem binar la care componentul A are dou modificaii (stri alotropice) A, stabil la temperaturi joase i A, stabil la temperaturi ridicate, ambele modificaii fiind insolubile n componentul B al sistemului, are configuraia prezentat n

figura 2.26. Pentru a analiza aliajele unui astfel de sistem trebuie avute n vedere urmtoarele aspecte:

Fig. 2.26. Diagrama de echilibru a unui sistem binar la care componentul A are dou modificaii (stri alotropice), ambele modificaii fiind insolubile n componentul B al sistemului

Fig. 2.27. Diagramele structurale (de faze i constitueni) pentru sistemele de aliaje binare din fig. 2.26

* n diagrama de echilibru, tsBEtsA este linia lichidus, MEN este linia (izoterma) solidus, iar PtcA este izoterma corespunztoare punctului critic de transformare n stare solid a componentului A tcA (temperatura la care se produce transformarea alotropic AA); pe linia PtcA, V = 0 i, ca urmare, la orice aliaj din sistem transformarea alotropic a componentului A se produce la temperatur constant;
80

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

* diagramele structurale (de faze i constitueni) pentru sistemele de aliaje binare de acest tip, corespunztoare temperaturii ambiante, sunt prezentate n figura 2.27 i sunt asemntoare diagramelor sistemului de aliaje binare analizat n scap. 2.4.3.
2.4.7.2 Diagrama de echilibru a unui sistem binar la care componentul A are dou modificaii (stri alotropice) A, stabil la temperaturi joase i A, stabil la temperaturi ridicate, ambele modificaii fiind solubile n componentul B al sistemului, are configuraia prezentat n figura 2.28. Dintre

sistememle de aliaje binare reale ce pot fi considerate de acest tip se pot exemplifica: Ti-Mo, Ti-V, Fe-Ni, Co-Pd. Pentru a analiza aliajele unui astfel de sistem trebuie avute n vedere urmtoarele aspecte: * modificaia A i componentul B formeaz soluia solid total
A(B) B(A) i, ca urmare, modificaia A i componentul B nu pot forma

dect o soluie solid parial A(B); * diagramele structurale (de faze i constitueni) pentru sistemele de aliaje binare de acest tip, corespunztoare temperaturii ambiante, sunt prezentate n figura 2.29 i sunt asemntoare cu diagramele structurale (la tx) ale sistemului de aliaje binare analizat n scap. 2.4.2.

Fig. 2.28. Diagrama de echilibru a unui sistem binar la care componentul A are dou modificaii (stri alotropice), ambele modificaii fiind solubile n componentul B

Fig. 2.29. Diagramele structurale (de faze i constitueni) pentru sistemele de aliaje binare din figura 2.28

2.4.7.3. Diagrama de echilibru a unui sistem binar ale crui componente A i B au modificaiile A i B, stabile la temperaturi joase i insolubile i modificaiile A i B, stabile la temperaturi ridicate i complet solubile, are aspectul prezentat n figura 2.30. Dintre sistemele de aliaje binare

reale ce pot fi considerate de acest tip se pot exemplifica: Ti-Fe, Mo-Zr.


81

STIINTA MATERIALELOR

Particularitile formrii structurilor la aliajele unui sistem de acest tip se pot evidenia analiznd modificrile de structur la rcirea din stare lichid ale aliajului marcat n diagrama de echilibru prin verticala I: * la t0 aliajul este n stare lichid; deoarece n domeniul monofazic L, V = 2, aliajul se menine n stare lichid pn la t1, iar curba de rcire a acestuia este convex; * la atingerea temperaturii t1 ncepe cristalizarea primar a aliajului, cu formarea din soluia lichid L a cristalelor de soluie solid (soluia solid total a modificaiilor izomorfe A i B ale componentelor sistemului,
A(B) B(A)), proces care continu pe parcursul rcirii aliajului ntre

t1 i t2; formarea cristalelor de este nsoit de o degajare de cldur i curba de rcire a aliajului este concav; * ntre t2 i t3 aliajul se rcete fr a suferi transformri structurale i curba sa de rcire este convex; * la atingerea temperaturii t3, din soluia solid ncep s apar formaiuni cristaline ale modificaiei A; deoarece n domeniul bifazic
+ A, V = 1, procesul de formare a fazei A continu n tot timpul rcirii

aliajului ntre t3 i t4 i este nsoit de o degajare de cldur (curba de rcire a aliajului este concav) i de micorarea concentraiei n componentul A a soluiei solide (dup linia t3E);

Fig. 2.30. Diagrama de echilibru a unui sistem binar la care componentul A are dou modificaii (stri alotropice), ambele modificaii fiind solubile n componentul B

Fig. 2.31. Diagramele structurale (de faze i constitueni) pentru sistemele de aliaje binare din figura 2.30

* datorit transformrii anterioare, la atingerea temperaturii t4 (corespunztoare izotermei MEN din diagrama de echilibru) concentraia componentului A n soluia solid corespunde abscisei punctului E i sunt
82

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

ndeplinite condiiile pentru desfurarea transformrii:


E (A + B);

(2.17)

innd seama de datele prezentate n scap. 2.3, rezult c transformarea ce are loc la temperatura t4 i const din formarea simultan din soluia solid a cristalelor modificaiilor A i B este o transformare eutectoid, iar amestecul mecanic de faze solide (A + B) este un eutectoid; deoarece pe izoterma MEN, V = 0, transformarea eutectoid decurge la temperatur constant i pe curba de rcire a aliajului apare un palier; * sub t4, aliajul se rcete fr a suferi modificri structurale i curba sa de rcire este convex. Datorit modificrilor structurale descrise anterior, aliajul analizat va avea structura la ta ( sub t4) alctuit din: a) faze: A i B; b) constitueni: A (separat preeutectoid) i eutectoid (A + B). Diagramele structurale (de faze i constitueni) pentru sistemele de aliaje binare de acest tip, corespunztoare temperaturii ambiante, sunt prezentate n figura 2.31 i sunt asemntoare diagramelor sistemului de aliaje binare analizat n scap. 2.4.3 (numai c n locul eutecticului (A + B) apare eutectoidul (A + B)).

2.5. Diagramele de echilibru ale sistemelor de aliaje ternare


n multe aplicaii tehnice se utilizeaz aliaje aparinnd unor sisteme ternare (cu trei componente); pentru a stabili constituia fazic a unor astfel de aliaje (natura, numrul i proporia fazelor care le alctuiesc structura) n funcie de temperatur se folosesc diagramele sistemelor de aliaje ternare crora aparin acestea. Diagramele de echilibru ale sistemelor de aliaje ternare se reprezint sub forma unor machete sau modele tridimensionale, avnd ca baze triunghiuri echilaterale. Triunghiul echilateral ce reprezint baza diagramei de echilibru a unui sistem de aliaje ternare este denumit triunghiul concentraiilor i are nscrise n vrfuri simbolurile chimice ale celor trei componente ale sistemului, iar de-a lungul laturilor concentraiile (masice sau atomice), ale acestor componente.

83

STIINTA MATERIALELOR

La utilizarea diagramelor de echilibru ale sistemelor de aliaje ternare se aplic urmtoarele reguli privind triunghiul concentraiilor: a) orice punct din interiorul triunghiului concentraiilor definete compoziia unui aliaj al sistemului ternar; de exemplu, aa cum se poate observa n figura 2.32, care reprezint triunghiul concentraiilor pentru un sistem de aliaje ternare cu componentele A, B i C, punctul M definete aliajul avnd %A = a; %B = b ; %C = c (evident , %A + %B + %C = a + b + c = 100); b) punctele din interiorul triunghiului concentraiilor aparinnd unei drepte paralele cu o latur a triunghiului definesc compoziiile unui grup de aliaje avnd aceeai concentraie a componentului nscris n vrful opus laturii cu care dreapta dat este paralel; de exemplu, aa cum se poate observa n figura 2.32, punctele aparinnd segmentului PQ , paralel cu latura BC, opus vrfului A, corespund grupului de aliaje ternare avnd %A = a = ct.; c) punctele din interiorul triunghiului concentraiior aparinnd unei ceviene a acestuia (dreapt ce trece prin unul din vrfurile triunghiului) definesc compoziiile unui grup de aliaje avnd acelai raport al concentraiilor componentelor nscrise n vrfurile prin care nu trece ceviana; de exemplu , se poate demonstra cu uurin c, n triunghiul concentraiilor reprezentat n figura 2.32, punctele aparinnd cevienei AD (care conine vrful A, dar nu trece prin vrfurile B i C), corespund grupului de aliaje ternare avnd
%B b = %C c

= ct . .

Pentru a construi diagrama de echilibru a unui sistem de aliaje ternare se traseaz triunghiul concentraiilor (cu care se pot defini compoziiile aliajelor sistemului), se nscrie temperatura pe o ax perpendicular pe planul triunghiului concentraiilor i, n sistemul de coordonate astfel realizat, se reprezint domeniile de stabilitate ale fazelor, delimitate prin linii i/sau suprafee de transformare fazic. La utilizarea diagramelor de echilibru ale sistemelor de aliaje ternare se aplic urmtoarele reguli: a) o perpendicular pe planul triunghiului
Fig. 2.32. Triunghiul concentraiilor pentru un sistem de aliaje de ternare 84

concentraiilor

(avnd

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

piciorul n interiorul triunghiului) reprezint un aliaj al sistemului cu evoluia sa structural la diferite temperaturi; perpendiculara pe planul triunghiului concentraiilor corespun-ztoare unui aliaj al sistemului este denumit (ca i n cazul sistemelor de aliaje binare) verticala aliajului; b) liniile i/sau punctele de intersecie dintre suprafeele i/sau liniile unei diagrame ternare i un plan perpendicular pe planul triunghiului concentraiilor i paralel cu una din laturile acestuia, definesc diagrama de echilibru a unui grup de aliaje ternare avnd aceeai concentraie a componentului nscris n vrful opus laturii triunghiului concentraiilor cu care planul de secionare este paralel; diagrama de echilibru care se obine printr-o astfel de secionare (cu configuraia asemntoare diagramelor de echilibru ale sistemelor de aliaje binare) este denumit
diagram pseudobinar;

c) liniile i/sau punctele de intersecie dintre suprafeele i/sau liniile unei diagrame ternare i un plan izoterm (paralel cu planul triunghiului concentraiilor), definesc diagrama fazic a sistemului de aliaje ternare la temperatura corespunztoare planului izotem de secionare. Pentru a evidenia modul n care se pot utiliza regulile prezentate anterior la analiza diagramelor de echilibru ale sistemelor de aliaje ternare se consider cazul unui sistem ternar la care componentele sunt complet solubile att n stare lichid, ct i n stare solid; exemple de sisteme reale de aliaje ternare ce corespund acestui caz sunt Cu-Au-Ni sau Au-Cu-Pt.

Fig. 2. 33. Diagrama de echilibru fazic a unui sistem de aliaje ternare n care componenii sunt complet solubili att n stare lichid, ct i n stare solid

85

STIINTA MATERIALELOR

n structura aliajelor aparinnd sistemelor ternare de acest tip pot exista dou faze: soluia lichid a componentelor A, B, C ale sistemului, notat L i soluia solid de substituie a componentelor sistemului, notat
A(B,C)

B(A,C) C(A,B). Diagrama de echilibru a unui astfel de sistem de aliaje ternare are configuraia prezentat n figura 2.33. Analiznd diagrama rezult c aceasta conine dou suprafee de transformare fazic, suprafaa deasupra creia toate aliajele sistemului se afl n stare lichid, numit suprafa lichidus i suprafaa sub care toate aliajele din sistem se afl n stare solid, numit suprafaa solidus, iar punctele comune celor dou suprafee de transformare fazic au ordonatele corespunztoare temperaturilor de solidificare (topire) ale componentelor A, B, C (notate n diagrama tsA, tsB, tsC); cele dou suprafee de transformare fazic delimiteaz n spaiul diagramei trei domenii: dou domenii monofazice, unul coninnd faza lichid L i cellalt - soluia solid i un domeniu bifazic L + . Aplicnd legea fazelor pentru acest sistem de aliaje se obin urmtoarele rezultate: n domeniile monofazice ale diagramei, V = k f + 1 = 3 1 + 1 = 3 (sistemul este trivariant), n domeniul bifazic i pe suprafeele de transformare fazic, V = k f + 1 = 3 2 + 1 = 2 (sistemul este bivariant), iar n punctele tsA, tsB, tsC, V= k f + 1 = 1 2 + 1 = 0 (sistemul este invariant). Diagrama de echilibru se poate utiliza cu uurin pentru a analiza modificrile de structur la rcirea sau nclzirea oricrui aliaj al sistemului. De exemplu, pentru a analiza modificrile de structur la rcirea din stare lichid a unui aliaj, avnd compoziia (exprimat prin concentraiile masice sau atomice ale componentelor): %A = a; %B = b; %C = c = 100 a b, se traseaz pe diagram verticala corespunztoare aliajului (verticala I n figura 2.33, ce intersecteaz triunghiul concentraiilor n punctul M) i se marcheaz pe aceasta temperaturile caracteristice: t0 - temperatura iniial a aliajului lichid supus rcirii, t1 i t2 temperaturile corespunztoare punctelor de intersecie dintre verticala aliajului i suprafeele lichidus i solidus ale diagramei i ta - temperatura ambiant; rezultatele analizei se prezint astfel: * la t0, cnd ncepe procesul de rcire, aliajul se afl n stare lichid (punctul cu ordonata t0 de pe verticala aliajului se afl n domeniul monofazic L al diagramei); deoarece n domeniul monofazic L, V = 3, aliajul se menine n stare lichid pn la t1 (temperatura aliajului poate scdea pn la t1 fr a

86

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

se modifica numrul fazelor care alctuiesc structura aliajului) i curba de rcire a aliajului este convex; * la atingerea temperaturii t1, punctul ce caracterizeaz starea aliajului se afl pe suprafaa lichidus, sunt create condiiile termodinamice de coexisten a fazelor L i i poate fi demarat procesul de cristalizare primar a aliajului (transformarea fazei lichide L n cristale de soluie solid ); deoarece pe suprafeele lichidus i solidus i n domeniul bifazic L + , V = 2, fazele L i
pot

coexista chiar dac se modific temperatura i, ca

urmare,

cristalizarea primar se produce la rcirea aliajului ntre t1 i t2; n timpul solidificrii aliajului se degaj cldur (cldura latent de cristalizare), pierderile de cldur n exterior sunt parial compensate i curba de rcie a aliajului este concav;

Fig. 2.34. Diagram pseudobinar din sistemul de aliaje a crui diagram este prezentat n figura 2.33, obinut pentru %A = ct.

Fig. 2.35. Diagram fazic pentru t = ct a sistemului a crui diagram este prezentat n figura 2.33.

* la atingerea temperaturii t2 procesul de cristalizare primar este ncheiat i structura aliajului este alctuit numai din cristale de soluie solid
, omogen; deoarece n domeniul monofazic , V = 3, aliajul i menine

structura monofazic pn la ta (temperatura poate scdea de la t2 pn la ta fr a se modifica numrul fazelor din structura aliajului) i curba de rcire a aliajului este convex. Aliajele sistemului ternar pot fi analizate i pe diagrame pseudobinare (obinute prin secionarea diagramei ternare cu plane perpendiculare pe planul triunghiului concentraiilor i paralele cu una din laturile acestui triunghi) sau pe diagrame fazice la diverse temperaturi (obinute prin secionarea diagramei ternare cu plane izoterme). Pentru exemplificare, n

87

STIINTA MATERIALELOR

figura 2.34 se prezint o diagram pseudobinar care conine aliajul analizat anterior, iar n figura 2.35 - diagrama fazic corespunztoare unei temperaturi tx (v. fig. 2.33).

2.6. Tratamentele termice aplicate aliajelor


Tratamentele termice (TT) sunt succesiuni de operaii tehnologice care

se aplic pieselor metalice i care constau n nclzirea acestora la anumite temperaturi, meninerea lor la aceste temperaturi i rcirea n condiii bine determinate, n scopul aducerii materialului metalic din care sunt confecionate la starea structural corespunztoare asigurrii proprietilor fizice, mecanice sau tehnologice impuse de domeniul i condiiile de utilizare ale acestor piese. Modul n care trebuie conduse operaiile corespunztoare aplicrii unui tratament termic se descrie de obicei ntr-o diagram, avnd n abscis valorile
Fig. 2.36. Diagrama unui tratament termic simplu

timpul n tuturor

ordonat se indic de

temperatura,

care

parametrilor

regim care se controleaz. n figura 2.36 se prezint diagrama unui


tratament termic

simplu

parametrii de regim ai acestuia: temperatura la care se face nclzirea ti, timpul


necesar nclzirii la ti a pieselor supuse tratamentului i (cunoscnd valorile
ti ), i

parametrilor ti i i se poate stabili o valoare medie a vitezei de nclzire vi =

timpul (durata) de meninere la ti a pieselor supuse tratamentului m i viteza de rcire a pieselor dup meninerea la ti vr (sau mediul n care se face rcirea pieselor dup meninerea la ti).

In funcie de tipul i natura transformrilor structurale pe care le produc n materialele metalice din care sunt confecionate piesele, tratamentele termice se pot clasifica n urmtoarele categorii:

88

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

* Recoacerea fr schimbare de faz; este tratamentul temic prin care materialul metalic al pieselor tratate, aflat ntr-o stare structural nestabil, produs de diferitele prelucrri la care a fost supus anterior, este adus ntr-o stare stabil, fr realizarea n acest scop a vreunei transformri de faz; * Recoacerea cu schimbare de faz; este tratamentul termic ce const din nclzirea materialului pieselor tratate deasupra unuia din punctele sale (critice) de transformare n stare solid i rcirea ulterioar cu vitez suficient de mic, pentru atingerea unei stri structurale de echilibru; * Clirea; este tratamentul termic ce const din nclzirea materialului pieselor tratate desupra unuia din punctele sale (critice) de transformare n stare solid sau deasupra temperaturii la care se produce dizolvarea n matricea structural de baz a fazelor secundare i rcirea ulterioar rapid (cu vitez suficient de mare), pentru obinerea unei stri structurale n afar de echilibru; clirea poate fi: - clire martensitic bazat pe mpiedicarea unei transformri eutectoide i transformarea unei soluii solide n echilibru la temperatur nalt printr-un mecanism bazat pe aluncarea planelor atomice suprasaturat la temperatur ambiant; - clirea de punere n soluie bazat pe rcirea rapid a unei soluii solide n echilibru la temperaturi nalte i mpiedicarea separrilor de faz secundar la traversarea unei linii solvus a diagramei de echilibru; * Revenirea; este tratamentul termic ce const din nclzirea materialului pieselor clite la o temperatur inferioar punctului su minim de transformare n stare solid (n cazul clirii martensitice) sau temperaturii la care se produce dizolvarea n matricea structural de baz a fazelor secundare(n cazul clirii de punere n soluie) i rcirea ulterioar cu o vitez convenabil pentru obinerea unei stri structurale mai apropiate de echilibru. In cazul aplicrii la materialele care au suferit clire de punere n soluie tratamentul se numete mbtrnire artificial; la aceste materiale poate avea loc separarea fazelor secundare i prin meninere la temperatur ambiant, caz n care fenomenul se numete mbtrnire natural. * Tratamentul termochimic; este tratamentul termic ce se efectueaz ntr-un mediu activ din punct de vedere chimic i care are ca rezultat modificarea ntr-o soluie solid

89

STIINTA MATERIALELOR

compoziiei chimice, structurii i proprietilor straturilor superficiale ale pieselor metalice tratate. Modificarea compoziiei chimice se realizeaz mbogind stratul superficial al pieselor pe o anumit adncime prin difuzia atomilor unor elemente ce se dizolv n soluie sau formeaz compui chimici.

Cuvinte cheie
aliaj, 50 clire, 89 componentele aliajelor principal (de baz), de aliere, 50 compus chimic/intermetalic, 55 cu topire congruent, cu topire incongruent, 56 compus cu comp. variabil/faz bertholid, 56 compus definit/faz daltonid, 56 compus electrochimic, 57 compus electronic, 57 compus geometric, 57 concentraie masic, atomic, electronic, 50 constituent structural monofazic, multifazic, 58 diagram de echilibru, 58 diagram de tratament, 88 diagram pseudobinar, 85 diagrame structurale (Tammann) de faze, de constitueni, 64 eutectic, 58, 67 eutectoid, 58, 83 faz, 51 faz secundar, 70 legtur metalic, 49 legea fazelor (Gibbs), 52 linia lichidus, 60 linia solidus, 60 linie solvus, 69 linii de transformare fazic, 59 metal, 49 nor electronic, 49 orbital atomic, 49 recoacere cu schimbare de faz, 89 recoacerea, 89 regula izotermei, 59 regula segmentelor inverse, 64 revenire, 89 segregaie dendritic, 63 sistem de aliaje, 50 solubilitate total, parial, 53 solut, 52 soluie solid de substituie, interstiial, 52 soluie solid omogen, 63 solvent, 52 structura atomic a metalelor, 49 suprafaa lichidus, 86 suprafaa solidus, 86 transformare peritectic, 74 transformare eutectic, 58, 67 transformare eutectoid, 58, 83 tratament termic, 88 tratament termochimic, 89 triunghiul concentraiilor, 83 varian, 51 verticala aliajului, 59, 85 vitez de nclzire, 88

Bibliografie
1. Colan H. s.a., Studiul metalelor, Editura Didactic i Pedagogic, Bucuresti, 1983 2. Gdea S., Petrescu M., Metalurgie fizic i studiul metalelor, vol. I, Editura Didactic i Pedagogic, Bucuresti, 1979 3. Geru N., Metalurgie fizic, Editura Didactic i Pedagogic, Bucuresti, 1981

90

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

4. Protopopescu H., Metalografie i tratamente termice, Editura Didactic i Pedagogic, Bucuresti, 1983 5. Shackelford F. J., Introduction to materials science for engineers, Macmillan Publishing Company, New York, 1991 6. Smithells C. J., Metals Reference Book vol.1, Butterworths Scientific Publications, London 1955 7. Van Vlack L. H., Elements of Materials Science and Engineering, Addison-Wesley Reading, Massachusetts, 1989 8. Zecheru Gh. Drghici Gh. Elemente de tiina i ingineria materialelor , vol. 1, Ed. ILEX i Ed. UPG Ploiesti, 2001.

Teste de autoevaluare
T.2.1. Care din urmtoarele elemente chimice pot fi componentele de

baz ale unui aliaj: a) Fe; b) C; c) Mn; d) Zn; e) H; f) N?


T.2.2. Care din urmtoarele aliaje aparin aceluiai sistem de aliaje:

a) aliajul cu %Sn m = 20 % i %Cu m = 80 %; b) aliajul cu %Sn m = 30 % i %Sb m = 70 %; c) aliajul cu %Sn m = 10 % i %Cu m = 90 %; d) aliajul cu %Sn m = 5 % i % Cu m = 95 %; e) aliajul cu %Sn m = 20 %; %Cu m = 75 % i %Sb m = 5 %?
T.2.3. Soluiile solide se formeaz n structura unui aliaj atunci cnd;

a) toate componentele aliajului sunt metale; b) forele de legtur dintre atomii diferii sunt mai mari dect forele de legtur dintre atomii identici; c) forele de legtur dintre atomii diferii sunt sensibil egale cu forele de legtur dintre atomii identici; d) forele de legtur dintre atomii identici sunt mai mari dect forele de legtur dintre atomii diferii?
T.2.4. Se consider urmtoarele perechi de componente: a) Fe i Al;

b) Fe i C; c) Cu i Ni; d) Al i Cu; e) Fe i N. Care dintre aceste perechi formeaz soluii solide de ptrundere?
T.2.5. Se consider urmtoarele perechi de componente: a) Cu i Zn;

b) Fe i C; c) Cu i Ni; d) Al i Zn; e) Fe i P. Care dintre aceste perechi formeaz soluii solide de substituie?
T.2.6. Solubilitatea componentelor care formeaz soluii solide de

substituie este influenat de: a) dimensiunile atomilor componentelor;

91

STIINTA MATERIALELOR

b) temperatura de solidificare - topire a componentelor; c) tipul structurii cristaline a componentelor; d) diferena dintre valenele componentelor?
T.2.7. Soluiile solide interstiiale se caracterizeaz prin: a) distribuie

ordonat a atomilor; b) componente solut cu numr mic de ordine n tabelul periodic al elementelor; c) reea cristalin tensionat si distorsionat prin dizolvarea atomilor componentelor solut; d) solubilitate total a componentelor?
T.2.8. Compuii chimici (intermetalici) se formeaz n structura unui aliaj

atunci cnd; a) toate componentele aliajului sunt metale; b) forele de legtur dintre atomii diferii sunt mai mari dect forele de legtur dintre atomii identici; c) forele de legtur dintre atomii diferii sunt sensibil egale cu forele de legtur dintre atomii identici; d) forele de legtur dintre atomii identici sunt mai mari dect forele de legtur dintre atomii diferii?
T.2.9. Compuii chimici (intermetalici) din structura aliajelor se

caracterizeaz prin: a) reea cristalin asemntoare cu cea a componentului metalic de baz; b) valori de baz strict definite ale concentraiilor componentelor; c) proprieti fizico-chimice apropiate de ale componentelor; d) formul chimic proprie?
T.2.10. Compuii chimici (intermetalici) din structura aliajelor se

clasific dup: a) comportarea la topire; b) tipul fazelor pe care le conin; c) factorul determinant al nivelului energiei libere; d) valena componentelor?
T.2.11. Concentraia electronic a unui aliaj binar reprezint: a) raportul

dintre valenele componentelor; b) raportul dintre numrul total al electronilor de valen i numrul total de electroni dintr-o mas M dat de aliaj; c) raportul dintre numrul total al electronilor de valen i numrul total de atomi care alctuiesc o mas M de aliaj; d) raportul dintre numrul atomilor componentului de baz i numrul total de atomi care alctuiesc o mas M de aliaj?
T.2.12. Aplicnd legea fazelor, s se demonstreze c urmtoarele

transformri decurg la temperatur constant: a) transformarea eutectic a aliajelor binare; b) cristalizarea primar a compuilor definii cu topire congruent; c) transformarea eutectoid a aliajelor binare; d) cristalizarea primar a metalelor pure; e) transformarea alotropic a metalelor.

92

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

Aplicaii
A.2.1. S se analizeze dac nichelul i cuprul ndeplinesc condiiile de a

avea solubilitate total n stare solid. Rezolvare Din tabelul 1.1 i tabelul 1.2 se extrag urmtoarele caracteristici ale celor dou metale: nichelul este un metal bivalent, cu raza atomic ratNi = 0,125 nm i structura cristalin de tip CFC, iar cuprul este un metal monovalent, cu ratCu = 0,128 nm i structura cristalin de tip CFC. Analiznd pe rnd condiiile (prezentate n scap. 2.2) ca cele dou metale s prezinte solubilitate total n stare solid, rezult: * cele dou metale sunt izomorfe (ambele au structura cristalin de tip CFC); * diferena relativ a razelor atomice ale celor dou metale este mai mic dect 8 % ( d r =
ratCu ratNi ratCu

100 =

0 ,128 1,125 100 0 ,128

= 2,4% < 8% );

* cele dou metale au electronegativiti similare i valene apropiate (structur asemntoare a nveliului atomic de valen). Datorit acestor caracteristici, cele dou metale au solubilitate total n stare solid (formeaz o serie continu de soluii solide de substituie).
A.2.2. Diagrama de echilibru din figura 2.10 corespunde unui sistem de

aliaje la care componentele A i B au temperaturile de solidificare (topire) tsA = 1000 oC i tsB = 800 oC, izoterma MEN este la nivelul de 600 oC, iar concentraiile masice ale componentului A, care reprezint abscisele punctelor caracteristice P, M, E, N, Q sunt (n ordine) 5 %; 10 %; 40 %; 80 %; 90 %. a) S se construiasc diagramele structurale de constitueni ale sistemului de aliaje la t1 = 800 oC, t2 = 600 oC + t (t 0); t3 = 600 oC t (t 0); t4 = ta; b) S se calculeze valoarea raportului coninuturilor procentuale ale fazelor
i n eutecticul (+), la t3 = 600 oC t (t 0) i la t4 = ta;

c) S se stabileasc compoziia aliajului care are n structura la ta coninutul procentual maxim de faz secundar ; d) S se stabileasc compoziia aliajului care are n structura la ta coninutul procentual maxim de faz secundar ; e) S se analizeze transformrile la rcirea din stare lichid ale aliajului cu concentraia masic %Am = 20 % i s se precizeze structura sa (faze i
93

STIINTA MATERIALELOR

constitueni) la ta; f) S se stabileasc compoziia chimic a aliajului care are n structura la ta acelai coninut procentual de eutectic (+) ca i aliajul cu %Am = 20 %. Rspuns: Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje precizat n enunul aplicaiei, pe care s-a trasat i izoterma t = 800 oC, este prezentat n figura 2.38 a.

a.

b.

Fig. 2.38. Sistemul de aliaje analizat n aplicaia A.2.13: a diagrama de echilibru; b curba de rcire a aliajului cu %Am = 20 %

a) Diagramele structurale de constitueni sunt prezentate n figura 2.39 (la temperaturi t > 600
o

C, diagramele structurale de constitueni coincid cu

diagramele structurale de faze, deoarece aliajele sistemului au structura alctuit numai din constitueni monofazici). b) Raportul cantitilor de faze n eutecticul (+) este: la t3,
% 42 ,86 = = 0 ,75 ; % 57 ,14 % 41,18 = = 0 ,70 ; % 58 ,82

la t4 = ta,

c) Analiznd diagrama structural a constituenilor la ta ( v. figura 2.39) se constat c aliajul cu cantitate maxim de este aliajul cu 10% A, iar %max = 5,88 %. d). Analiznd diagrama structural a constituenilor la ta ( v. figura 2.39) se constat c aliajul cu cantitate maxim de este aliajul cu 80 % A, iar %max=11,76 %. e). Analiza transformrilor structurale la rcirea din stare lichid a aliajului cu %Am = 20 % este prezentat succint n tabelul 2.6, iar curba de rcire este redat n figura 2.38 b.

94

Capitolul 2 Metale, aliaje i diagrame de echilibru fazic

Fig. 2.39 Diagramele structurale de constitueni la diferite temperaturi n sistemul de aliaje din aplicaia A 2.13 Tabelul 2.6. Transformrile structurale ale aliajului cu %Am = 20 % din aplicaia A.2.13

Temperatura t[t0, t1) t[t, t2) t = t2 t(t2, ta]

Procesele Rcirea L L ; compoziia L variaz dup t1E LE M + N (transformarea eutectic) Separarea fazei din solutia solid

Forma curbei de rcire Convex Concav Izoterm Concav

Structura aliajului Faze Constitueni L L L, L, ,


,

L, L, (+)
eutectic

, (+),
eutectic

f). Utiliznd diagrama structural de constitueni prezentat n figura 2.39 i aplicnd regula segmentelor inverse se determin cantitatea de eutectic din aliajul cu %Am = 20 % : %( + ) =
20 10 100 40 10

= 33,33% ; ducnd o paralel cu

abscisa, n diagrama structural, prin dreptul acestei cantiti se constat c mai exist un aliaj, cu %Am = x (40 %; 80%), care are n structur acelai coninut procentual de eutectic ( + ); rezult: 33,33% =
80 x 100 , i de aici, x = 66,67 % . 80 40

A.2.3. In figura 2.40 este prezentat diagrama de echilibru a sistemului de aliaje

binare Ag-Pt.

95

STIINTA MATERIALELOR

a) Care este natura fazei din structura aliajelor Ag-Pt: Pt(Ag),


g(Pt), AgPt sau Pt(Ag) Ag(Pt)?

b) Ce transformare structural se produce la temperatura t = 1185 oC, la rcirea aliajului cu %Ptm = 60 %: transformarea peritectic L30%Pt + 88%Pt 60%Pt, transformarea peritectic L30%Pt + 88%Pt 55%Pt, transformarea eutectic L55%Pt 88%Pt + 30%Pt sau transformarea eutectic L30%Pt + 88%Pt 55%Pt?

Fig. 2.40. Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje Ag - Pt

c) care aliaj prezint n structura la t = 800 oC coninutul procentual maxim de faz secundar : aliajul cu %Ptm = 48 %, aliajul cu %Ptm = 55 %, aliajul cu %Ptm = 30 % sau aliajul cu %Ptm = 88 %? d) care aliaj prezint n structura la t = 800 oC coninutul procentual maxim de faz secundar : aliajul cu %Ptm = 48 %, aliajul cu %Ptm = 55 %, aliajul cu %Ptm = 30 % sau aliajul cu %Ptm = 88 %? e) Ce coninut procentual de faz rezult prin transformarea peritectic, la temperatura t = 1185 oC, n structura aliajului cu %Ptm = 60 %? f) Care este concentraia atomic a Pt n aliajul cu %Ptm = 60%: 40,1 %, %Ptat = 52,1 %, %Ptat = 45,3 % sau %Ptat = 72,1 %? Rspuns: a) este soluia solid (parial) Pt(Ag); b) transformarea peritectic L30%Pt + 88%Pt 55%Pt; c) aliajul cu %Ptm = 55 %; d) aliajul cu %Ptm = 88 %; e) % = 84,85 %; f) %Ptat = 45,3 %. %Ptat =

96

TIINA MATERIALELOR
Modulul (capitolul) 3
CUPRINS PROPRIETILE MECANICE ALE MATERIALELOR ...............99 3.1. Introducere.................................................................................99 3.2. Elasticitatea materialelor metalice ..........................................101 3.3. Plasticitatea materialelor metalice...........................................103 3.4. ncercarea la traciune a materialelor metalice........................106 3.5. Ruperea materialelor metalice.................................................109 3.6. Fluajul materialelor metalice...................................................112 3.7. Oboseala materialelor metalice ...............................................114 3.8. Duritatea materialelor metalice ...............................................117 Cuvinte cheie ..................................................................................121 Bibliografie.....................................................................................122 Teste de autoevaluare .....................................................................122 OBIECTIVE: Insuirea noiunilor privind principalele proprieti mecanice ale materialelor. Se au n vedere urmtoarele aspecte: noiunile fundamentale despre tensiuni mecanice i deformaii, elasticitatea materialelor, mecanismele deformrii plastice prin alunecare a monocristalelor i a materialelor policristaline, determinarea caracteristicilor mecanice prin ncercarea la traciune, comportarea la rupere a materialelor i factorii care o influeneaz, fluajul, mecanismul degradrii prin oboseal a materialelor, duritatea materialelor metalice i metodele uzuale de determinare . Timp mediu necesar asimilrii modulului: 14 ore

Capitolul 3 Proprietile mecanice ale materialelor

PROPRIETILE MECANICE ALE MATERIALELOR

3.1. Introducere
Piesele confecionate din materiale metalice (metale sau aliaje), folosite cu cea mai mare pondere n construcia de maini i utilaje, sunt supuse n timpul utilizrii (exploatrii) la aciunea unor ncrcri mecanice (fore) exterioare. Ca efect al aciunii forelor exterioare, n aceste piese se creaz aa-numitele fore interioare sau eforturi i piesele se deformeaz. Pentru a pune n eviden existena forelor interioare se consider un corp metalic aflat n echilibru sub aciunea unui sistem de fore F1, F2, ..., Fn, aa cum se arat n figura 3.1 a. Secionnd corpul cu un plan virtual (imaginar) S, se obin prile I i II, avnd suprafeele de separare S1 i S2. Pentru meninerea echilibrului prilor I i II este necesar ca, pe fiecare element de arie A al suprafeelor de separarare, s acioneze cte o for interioar de legtur F, aa cum se prezint n figura 3.1 b. Folosind relaia: p n = lim , A0 A
F

(3.1)

se definete (n orice punct curent P asociat unui element de arie A al suprafeelor de separare) mrimea vectorial pn, numit tensiune (mecanic) total sau vector tensiune, care caracterizeaz distibuia eforturilor (forelor interioare) pe unitatea de suprafa a unei seciuni (virtuale) considerate ntr-o pies solicitat mecanic; intensitatea (modulul) vectorului tensiune se msoar n N/m2 (sau N/mm2). Conform definiiei, pn depinde n principal de intensitatea forei F, determinat de intensitile forelor exterioare i de orientarea elementului de arie A
99

STIINTA MATERIALELOR

(definit de poziia i orientarea planului virtual de secionare S). Vectorii tensiune pn, corespunztori tuturor orientrilor posibile ale elementului de arie A asociat unui punct curent P, definesc starea de tensiuni mecanice n punctul respectiv. Vectorul tensiune pn din orice punct curent P al seciunii virtuale S se poate descompune n dou componente: o component

, numit tensiune

(mecanic) normal, orientat dup normala n a seciunii S i o component , numit tensiune (mecanic) tangenial, orientat dup o direcie situat n planul seciunii S , aa cum se poate observa n figura 3.1 c.

Fig. 3.1. Schemele de definire a tensiunilor mecanice n corpurile solide supuse aciunii unor fore (ncrcri) exterioare

Deformaiile produse corpului de solicitrile exterioare depind de strile de tensiuni ce se creaz sub aciunea acestor solicitri. Aa cum se prezint n figura 3.2, n funcie de tipul tensiunilor mecanice care acioneaz, deformaiile elementelor de volum ale corpului pot fi: deformaii liniare (alungiri sau scurtri), produse prin aciunea tensiunilor normale i deformaii unghiulare (lunecri), produse prin aciunea tensiunilor tangeniale. Pentru exprimarea analitic a dependenelor dintre tensiunile create sub aciunea solicitrilor mecanice exterioare i deformaiile produse, se definesc deformaiile specifice liniare (alungiri sau scurtri specifice) i deformaiile specifice unghiulare (lunecri specifice) , cu relaiile (v. notaiile din fig.3.2): =
x x y x

; =

(3.2)

100

Capitolul 3 Proprietile mecanice ale materialelor Comportarea unei piese la solicitrile mecanice produse de forele exterioare depinde de anumite nsuiri specifice materialului metalic din care este confecionat piesa, numite proprieti mecnice. De obicei, proprietile mecanice ale unui material metalic se determin prin ncercri mecanice, constnd din solicitarea unor epruvete (probe cu configuraii i dimensiuni bine definite, prelevate din materialul supus cercetrii) n condiiile adecvate evidenierii proprietilor urmrite. Cu ajutorul ncercrilor mecanice se obin date calitative privind comportarea materialelor n condiiile de solicitare corespunztoare acestor ncercri i valorile unor mrimi fizice sau convenionale, numite caracteristici mecanice, care se pot utiliza ca parametri cantitativi de exprimare a proprietilor mecanice.

Fig. 3.2. Tipuri de deformaii produse de tensiunile mecanice: a - deformaii liniare; b - deformaii unghiulare

n acest capitol sunt prezentate principalele proprieti mecanice ale materialelor metalice, ncercrile mecanice cu care pot fi evideniate aceste proprieti i caracteristicile mecanice folosite pentru exprimarea lor cantitativ.

3.2. Elasticitatea materialelor metalice


Elasticitatea este proprietatea unui material de a se deforma sub aciunea solicitrilor mecanice i de a reveni la forma iniial cnd solicitrile i-au ncetat aciunea. S-a stabilit pe cale experimental c, n cazul n care solicitrile mecanice aplicate asupra unei piese creaz stri de tensiuni capabile s produc numai deformaii elastice ale materialului acesteia, este valabil legea lui Hooke, adic dependena dintre tensiunile generate de solicitrile mecanice i deformaiile
101

STIINTA MATERIALELOR

specifice de natur elastic produse este liniar. Astfel, n cazul unei piese metalice care sufer deformaii elastice sub aciunea unei solicitri de ntindere sau compresiune monoaxial, starea de tensiuni generat n pies este i legea lui Hooke are (3.3) caracterizat numai printr-o tensiune normal urmtoarea formulare analitic:

= E,

fiind deformaia specific liniar (de natur elastic) a materialului piesei,


msurat pe direcia tensiunii . De asemenea, n cazul unei piese metalice care sufer deformaii elastice sub aciunea unei solicitri de forfecare pur, starea de tensiuni generat n pies este caracterizat numai print-o tensiune tangenial i legea lui Hooke are urmtoarea exprimare analitic:

= G,

(3.4)

fiind lunecarea specific (de natur elastic) a materialui piesei, produs


pe direcia tensiunii . Factorii de proporionalitate E i G, care intervin n formulrile particulare (3.3) i (3.4) ale legii lui Hooke, sunt caracteristici (constante) proprii materialului piesei solicitate, ce exprim capacitatea materialului de a se opune aciunii de deformare elastic exercitate de solicitrile mecanice exterioare; caracteristica E este denumit modul de elasticitate longitudinal, iar caracteristica G - modul de elasticitate transversal. Deformarea elastic a cristalelor care alctuiesc structura pieselor metalice se realizeaz prin modificarea distanelor interatomice i schimbarea parametrilor structurii cristaline (reelei spaiale) i se produce la orice valoare a solicitrilor . Deformarea elastic a materialelor (pieselor) metalice cu structur policristalin se realizeaz prin deformarea cristalelor componente conform mecanismului anterior prezentat. Comportarea la deformare i valorile caracteristicilor elastice (E i G) ale materialelor metalice policristaline sunt determinate n principal de natura i intensitatea forelor de legtur dintre atomii care alctuiesc cristalele (dependente de compoziia chimic a materialului, de tipul i de parametrii structurii sale cristaline) i sunt influenate n msur nesemnificativ de factorii structurali modificabili prin prelucrri tehnologice, cum ar fi forma i dimensiunile cristalelor, tipul i densitatea imperfeciunilor structurii cristaline (vacane, dislocaii, limite de cristale, limite de subcristale) etc.
102

Capitolul 3 Proprietile mecanice ale materialelor

3.3. Plasticitatea materialelor metalice


Plasticitatea este proprietatea unui material de a se deforma sub aciunea solicitrilor mecanice i de a nu reveni la forma iniial (de a-i menine configuraia obinut prin deformare) cnd solicitrile i-au ncetat aciunea . S-a stabilit pe cale experimental c, n cazul n care solicitrile mecanice aplicate asupra unei piese creaz stri de tensiuni capabile s produc deformaii plastice ale materialului acesteia, specifice produse nu mai este liniar). Cercetrile experimentale i studiile teoretice efectuate au evideniat urmtoarele aspecte privind deformarea plastic a cristalelor metalice: a) Deformarea plastic a cristalelor care alctuiesc structura materialelor metalice se realizeaz, n mod obinuit, prin alunecarea unor zone ale cristalelor, (v. fig. 3.3), de-a lungul unor plane cristalografice numite plane de alunecare, sub aciunea tensiunilor tangeniale generate de solicitrile mecanice aplicate asupra acestor materiale; deformarea plastic apare numai dac tensiunile tangeniale depesc o anumit valoare; b) Planele de alunecare ale cristalelor metalice sunt planele cristalografice cu densitate atomic maxim; la materialele metalice cu structur cristalin CFC planele de alunecare aparin familei {111}, la materialele metalice cu structur cristalin CVC planele de alunecare aparin familiei {110}, iar la materialele cu structur cristalin HC planele de alunecare sunt planele (0001) (bazele celulelor elementare ale structurii cristaline). n fiecare plan de alunecare, direciile prefereniale de realizare a proceselor de alunecare sunt direciile cu densitate atomic maxim; la materialele metalice cu structur cristalin CFC direciile de alunecare aparin familei <110>, la materialele metalice cu structur cristalin CVC direciile de alunecare aparin familiei <111>, iar la materialele cu structur cristalin HC direciile de alunecare corespund diagonalelor bazelor celulelor elementare (direciile [110]). Un plan de alunecare mpreun cu o direcie de alunecare coninut n acesta formeaz un sistem de alunecare; structurile cristaline CFC, avnd cel
103

legea lui Hooke i pierde valabilitatea

(dependena dintre tensiunile generate de solicitrile mecanice i deformaiile

STIINTA MATERIALELOR

mai mare numr de sisteme de alunecare, prezint cea mai bun capacitate de deformare plastic, n timp ce structurile cristaline HC, fiind caracterizate prin numrul cel mai redus de sisteme de alunecare, prezint plasticitate sczut. c) Deformarea plastic prin alunecare a cristalelor metalice reale (cu imperfeciuni ale structurii cristaline) se realizeaz prin mecanismul ilustrat n figura 3.4, bazat pe deplasarea dislocaiilor n planele de alunecare confirmat prin cercetri experimentale. ale cristalelor. Acest mecanism al deformrii plastice a cristalelor metalice a fost

Fig. 3.3. Mecanismul deformrii plastice prin alunecare n absena dislocaiilor

Fig. 3.4. Mecanismul deformrii plastice prin alunecare n prezena dislocaiilor

d) Procesul de deformare plastic prin alunecare nu conduce la micorarea numrului de dislocaii coninute n cristale, ci la mrirea acestuia (creterea densitii de dislocaii), deoarece, la deplasarea n lungul planelor de alunecare, multe din dislocaii ntrunesc condiiile transformrii n surse FrankRead (surse de dislocaii). De asemenea, procesul de deformare plastic bazat pe deplasarea dislocaiilor n lungul planelor de alunecare determin blocarea micrii multor dislocaii, datorit interaciunii acestora cu obstacolele ntlnite (alte dislocaii, vacane, impuriti etc.). Datorit acestor fenomene (creterea densitii de dislocaii i blocarea micrii unor dislocaii), pe msur ce procesul de deformare plastic a unui cristal avanseaz, crete intensitatea tensiunii tangeniale care asigur continuarea procesului (crete rezistena la deformare a materialului cristalului), fenomen numit ecruisare (ntrire) prin deformare plastic. Deformarea plastic a unui material metalic (a unei piese metalice) cu structur policristalin ncepe n cristalele avnd planele de alunecare orientate cel mai favorabil n raport cu sistemul de solicitare al materialului (piesei); n aceste cristale tensiunile tangeniale dezvoltate prin aciunea solicitrilor
104

Capitolul 3 Proprietile mecanice ale materialelor mecanice exterioare au intensiti maxime i este posibil demararea procesului de deformare plastic (bazat pe mecanismul descris anterior, de deplasare prin alunecare a dislocaiilor). Dislocaiile deplasate n interiorul cristalelor n primele secvene ale procesului de deformare plastic sunt blocate la limitele dintre cristale (unde nivelul energetic este mai ridicat i se face trecerea spre cristalele vecine, cu alte orientri ale planelor cristalografice) i apare fenomenul de ecruisare. Mrind intensitatea solicitrilor mecanice la care este supus materialul (piesa), procesul de deformare plastic poate continua, fie prin realizarea condiiilor de deplasare a dislocaiilor n planele de alunecare ale altor cristale, fie prin continuarea deplasrii dislocaiilor blocate la marginea cristalelor.

Fig. 3.5. Mecanismul deformrii plastice a structurilor policristaline i formrii structurii fibroase

n baza mecanismului descris anterior rezult c, mrind suficient solicitrile la care este supus un material cu structur policristalin, se poate obine deformarea plastic global (general) a acestuia. ntr-o astfel de situaie, materialul policristalin va prezenta o structur fibroas de tipul celei prezentate n figura 3.5, deoarece cristalele (grunii cristalini) din care este alctuit i modific forma poliedric (echiaxial) iniial, alungindu-se n direcia eforturilor care le-au produs deformarea. Orientarea unidirecional a cristalelor materialelor metalice policristaline deformate plastic, denumit textur de deformare, produce anizotropia proprietilor mecanice ale acestor materiale. Ecruisarea si textura de deformare apar numai la deformarea plastic la rece, adic aceea care se produce sub o anumit valoare a temperaturii numit temperatur de recristalizare primar Trp 0,4Ts (Ts fiind temperatura de solidificare - topire a materialului, n K).

105

STIINTA MATERIALELOR

Dac deformarea plastic se produce la temperaturi T>Trp, se numete deformare plastic la cald, i, n acest caz deplasarea dislocaiilor se face i prin crare n afara planelor de alunecare, ceea ce are ca efect formarea continu de noi limite de gruni cristalini care i pstreaz forma echiaxial; deformarea plastic la cald necesit solicitri mai mici i se poate obine orice grad de deformare deoarece materialul nu se ecruiseaz. Inclzirea unui material deformat plastic la rece (deci ecruisat) la temperaturi T>Trp conduce la refacerea structurii cu gruni echiaxiali i la dispariia efectelor ecruisrii (materialul i recapat proprietile de plasticitate)

3.4. ncercarea la traciune a materialelor metalice


Pentru a evidenia particularitile comportrii materialelor metalice policristaline solicitate mecanic se folosete (ca ncercare de referin) ncercarea la traciune. Condiiile i modul de realizare a ncercrii la traciune i caracteristicile mecanice care se pot determina prin aceast ncercare sunt reglementate prin standardul SR EN 10002 (care reprezint versiunea n limba romn a standardului european EN 10002). ncercarea la traciune se execut pe epruvete confecionate din materialul metalic care se cerceteaz, avnd forma i dimensiunile prescrise n SR EN 10002. Epruvetele folosite n mod obinuit au configuraia prezentat n figura 3.6; aceste epruvete au o poriune central, cu seciunea circular (epruvete rotunde) sau dreptunghiular (epruvete plate), calibrat (cu dimensiuni precise) i dou capete de prindere (pe maina cu care se realizeaz ncercarea), cu diverse configuraii (cilindrice, conice, cilindrice filetate, plate, plate cu orificii pentru boluri etc.). Pe poriunea calibrat a epruvetelor se traseaz (nainte de ncercare) dou repere la distana L0; de regul, distana (lungimea) iniial ntre repere L0 se alege n funcie de aria seciunii transversale iniiale a poriunii calibrate S0, utiliznd relaia: L0 = k S 0 , (3.5)

iar epruvetele astfel dimensionate se numesc epruvete proporionale (de obicei, se ia k = 5,65, ceea ce este echivalent, pentru epruvetele rotunde, cu L0 = 5d0). n timpul ncercrii la traciune, pe direcia axei longitudinale a unei epruvete realizate conform prescripiilor anterior prezentate, se aplic o for de

106

Capitolul 3 Proprietile mecanice ale materialelor traciune F, cresctoare ca intensitate, care produce deformarea progresiv i, n final, ruperea epruvetei. Maina folosit pentru realizarea ncercrii la traciune este prevzut cu dispozitivele necesare pentru a msura i/sau nregistra (pe toat durata ncercrii) intensitatea forei aplicate F i deformaiile liniare (lungirile sau extensiile) produse epruvetei L = L - L0, L fiind distana (lungimea) ntre reperele epruvetei la aplicarea forei de traciune cu intensitatea F. Prin msurarea secvenial sau nregistrarea continu a valorilor mrimilor F i L, se poate construi curba dependenei F = g(L), numit diagrama ncercrii la traciune (DIT) sau diagrama for - alungire (extensie). Reprezentnd n coordonate rectangulare variaia tensiunii (convenionale) = alungirea specific =
L L0 F S0

n funcie de
L 100 , L0

sau n funcie de alungirea procentual =

se

obine o curb = f(), numit curba caracteristic convenional la traciune (CCCT) sau curba caracteristic tensiune-deformaie specific a materialului cercetat. CCCT are n mod obinuit una din configuraiile prezentate n figura 3.7.

Fig. 3.6. Epruvete pentru ncercarea la traciune

Cu ajutorul CCCT (construit pe baza ncercrii la traciune) se pot evidenia particularitile comportrii oricrui material metalic solicitat mecanic i se pot defini o serie de caracteristici mecanice (folosite drept caracteristici de referin la proiectarea pieselor din materialul respectiv), aa cum se prezint n continuare: a) La nceputul ncercrii la traciune CCCT este liniar (are configuraia unei drepte care trece prin originea sistemului de coordonate), fapt ce indic existena unei proporionaliti stricte ntre mrimile i i, deci, o comportare elastic a materialului supus ncercrii; deoarece la nceputul
107

STIINTA MATERIALELOR

ncercrii materialul respect legea lui Hooke ( =E), panta CCCT, msurat n originea sistemului de coordonate, este chiar modulul de elasticitate longitudinal al materialului (tg = E, v.fig. 3.7). b) Pe msur ce crete intensitatea forei de traciune F, materialul supus ncercrii ncepe s sufere deformaii plastice, dependena dintre i nu mai este liniar i configuraia CCCT se modific. La unele materiale metalice nceputul procesului de deformare plastic este caracterizat printr-o curgere a materialului (deformare plastic fr ecruisare) i pe CCCT se nregistreaz un palier (v. figura 3.7 a); tensiunea la care se produce creterea deformaiilor specifice ale materialului fr a se mri intensitatea solicitrii este denumit limit de curgere aparent i notat Re.

Fig. 3.7. Curbe caracteristice conventionale la traciune (CCCT): a - la materialele care prezint curgere aparent; b - la materialele fr curgere aparent

Multe materiale metalice nu manifest un fenomen de curgere aparent, CCCT corespunztoare acestora neprezentnd variaii brute ale pantei la instaurarea procesului de deformare plastic, ci numai modificri continue, care evideniaz creterea ponderii deformaiilor plastice i apariia fenomenului de ecruisare (v. figura 3.7 b). La astfel de materiale se poate defini o limit de curgere convenional (notat Rp), ca fiind tensiunea la care alungirea specific neproporional (de natur plastic, notatat p n fig. 3.7 b) atinge o valoare prescris; n mod uzual, limita de curgere convenional se determin pentru o alungire procentual neproporional p = 0,2 % i se noteaz Rp0,2. c) Mrind tensiunile de solicitare peste limita de curgere, are loc deformarea plastic uniform a poriunii calibrate a epruvetei. La o anumit valoare a forei de solicitare la traciune, ntr-o zon oarecare a poriunii calibrate
108

Capitolul 3 Proprietile mecanice ale materialelor se produce gtuirea epruvetei. Solicitnd n continuare epruveta, gtuirea se accentueaz i, la epuizarea capacitii de deformare plastic a materialului, survine ruperea acesteia. Tensiunea corespunztoare forei maxime de solicitare a epruvetei nainte de rupere Fmax , se numete rezisten la traciune (sau rezisten la rupere) i se noteaz Rm ( Rm =
Fmax S0

); rezistena la traciune este o

caracteristic convenional a materialului supus ncercrii, deoarece se calculeaz raportnd fora Fmax, aplicat ntr-un moment precedent momentului ruperii, la o arie S0, diferit de aria real a epruvetei solicitate de Fmax (v. fig. 3.7). d) Aeznd cap la cap cele dou pri ale epruvetei rupte la ncercarea la traciune i msurnd dimensiunile acesteia, se determin distana ultim ntre reperele din poriunea calibrat Lu i aria seciunii transversale n zona (gtuit) n care s-a produs ruperea Su i se pot defini nc dou caracteristici mecanice ale materialului ncercat: * alungirea procentual dup rupere (sau alungirea la rupere) A: A=
Lu L 0 100 ; L0

(3.6)

* coeficientul de gtuire (numit i gtuire sau striciune i exprimat n %) Z: Z=


S0 Su 100 S0

(3.7)

Din datele prezentate anterior reiese c, folosind rezultatele ncercrii la traciune se pot determina o serie de caracteristici mecanice importante ale materialelor metalice: modulul de elasticitate longitudinal E; limita de curgere (aparent Re sau convenional Rp); rezistena la traciune Rm; alungirea procentual dup rupere A; coeficientul de gtuire Z i se pot face aprecieri calitative i cantitative privind proprietile de elasticitate i plasticitate ale acestora.

3.5. Ruperea materialelor metalice


Ruperea este fenomenul de fragmentare a unui material (unei piese) n dou sau mai multe pri sub aciunea unei stri de tensiuni mecanice. Ruperile materialelor (pieselor) metalice se pot clasifica folosind mai multe criterii: a) modul cristalografic de rupere; b) aspectul ruperii; c) mrimea
109

STIINTA MATERIALELOR

deformaiilor plastice care preced ruperea. Mrimea deformaiilor plastice care preced ruperea este criteriul care consider fenomenul de rupere la scar macroscopic; dup acest criteriu ruperile se ncadreaz n dou categorii: ruperi fragile, precedate de deformaii plastice nesemnificative i care se propag cu viteze foarte mari i ruperi ductile, caracterizate prin deformaii plastice apreciabile produse naintea i n timpul realizrii fenomenelor de rupere. Categoriile de clasificare a ruperilor materialelor (pieselor) metalice sunt net corelate; astfel, ruperile fragile se produc prin clivaj (smulgere), au propagare intercristalin (prin limitele cristalelor care alctuiesc structura materialului) sau transcristalin (prin grunii cristalini care compun structura materialului) i prezint aspect cristalin - strlucitor, iar ruperile ductile se produc prin forfecare,(v. fig. 3.8) au, de obicei, propagare transcristalin i prezint aspect fibros.

Fig. 3.8 Modurile cristalografice de rupere a materialelor metalice: a - rupere prin clivaj (smulgere) ; b - rupere prin forfecare

Fig. 3.9 Efectul prezenei concentratorilor de tensiuni n piesele metalice solicitate mecanic

Comportarea fragil sau ductil la rupere nu este ntotdeauna o nsuire intrinsec a fiecrui material metalic (o nsuire dependent numai de compoziia chimic i de caracteristicile structurale ale materialului). Comportarea la rupere poate fi influenat esenial de factorii ce descriu condiiile solicitrii mecanice care determin ruperea: a) temperatura materialului n timpul solicitrii; b) viteza de solicitare (viteza de aplicare a sarcinilor i/sau viteza de deformare a materialului); c) gradul de triaxialitate al strilor de tensiuni generate n materialul supus solicitrii, dependent de complexitatea solicitrii i de prezena n material a concentratorilor de tensiuni. Complexitatea unei solicitri mecanice este determinat de modul n care acioneaz sarcinile (forele) care o produc i de tipul efectelor (simple sau combinate) de deformare realizate
110

Capitolul 3 Proprietile mecanice ale materialelor (ntindere, compresiune, ncovoiere, forfecare, torsiune etc.), iar concentratorii de tensiuni sunt discontinuiti ale materialului (orificii, crestturi, zgrieturi, incluziuni, fisuri etc.) care determin creteri locale ale intensitii tensiunilor generate de solicitrile mecanice; aa cum se arat n figura 3.9. De obicei, se consider ca factor principal temperatura materialului n timpul solicitrii, iar pragul caracteristic corespunztor acestui factor este denumit temperatur de tranziie ductil - fragil ttr, (dac temperatura materialului solicitat mecanic este t > ttr, comportarea sa la rupere este ductil, iar dac temperatura materialului coboar la t < ttr materialul prezint o comportare fragil la rupere). Influenele celorlali doi factori se iau n considerare prin modificrile pe care le produc valorii temperaturii de tranziie; astfel, mrirea vitezei de solicitare (solicitarea dinamic sau prin ocuri) i/sau creterea gradului de triaxialitate al strilor de tensiuni (datorit complexitii solicitrii mecanice sau prezenei concentratorilor de tensiuni) determin tendina oricrui material metalic spre o comportare fragil la rupere i produce creterea temperaturii de tranziie a materialului respectiv (extinderea domeniului de temperaturi n care materialul manifest o comportare fragil la rupere i, ca urmare, restrngerea domeniului de temperaturi n care comportarea la rupere a materialului este ductil). Ruperea fragil este un fenomen greu de diagnosticat (prognozat), care se produce intempestiv , se propag cu viteze foarte mari (instabil) i poate avea urmri catastrofale, n timp ce ruperea ductil este un fenomen uor de detectat, care se produce stabil, dup epuizarea capacitii de deformare plastic a materialului metalic supus solicitrilor mecanice. Ca urmare, la proiectarea pieselor metalice destinate aplicaiilor tehnice se pune condiia ca materialul metalic ales pentru confecionarea acestora s prezinte o comportare ductil la rupere pe tot domeniul temperaturilor de exploatare (utilizare) a lor; astfel, dac domeniul temperaturilor de exploatare a pieselor are limita inferioar temin, materialul metalic din care se realizeaz acestea trebuie s prezinte o temperatur de tranziie ductil-fragil ttr, care s asigure ndeplinirea condiiei: temin > ttr materialele metalice cu utilizri industriale (tehnice).
111

(3.11)

Utilizarea criteriului (3.11) impune cunoaterea caracteristicii ttr pentru

STIINTA MATERIALELOR

Pentru a evidenia particularitile comportrii la rupere a materialelor metalice la diferite temperaturi se folosete (ca ncercare de referin) ncercarea la ncovoiere prin oc. ncercarea la ncovoiere prin oc se execut pe epruvete confecionate din materialul metalic care se cerceteaz, avnd configuraia i dimensiunile n conformitate cu prescripiile SR EN 10045 i prezentate n figura 3.10. Caracteristica mecanic determinat prin ncercarea la ncoovoiere prin oc este energia de rupere Wr, notat KV, dac s-a ncercat o epruvet cu cresttura n form de V sau KU , dac epruveta ncercat a avut cresttura n form de U. Detaliile ncercrii i modul de utilizare a rezultatelor se vor prezenta ntr-o lucrare de laborator.

Fig. 3.10. Epruvete pentru ncercarea la ncovoiere prin oc

Fig. 3.11. Variaia cu temperatura a caracteristicilor KV sau KU la diferite materiale metalice

Rezultatele ncercrii la ncovoiere prin oc a unui material metalic se pot utiliza pentru determinarea unei temperaturi (convenionale) de tranziie ductil fragil a materialului respectiv. n acest scop, din materialul metalic analizat se preleveaz mai multe epruvete, se efectueaz ncercarea la ncovoiere prin oc a acestora la diferite temperaturi, iar rezultatele obinute se transpun n diagrame, avnd n abscis temperatura, iar n ordonat valorile caracteristicii KV sau KU, aa cum se prezint n figura 3.11 a.

3.6. Fluajul materialelor metalice


Aa cum s-a artat n scap. 3.3, n mod obinuit, procesul de deformare plastic a materialelor metalice ncepe cnd tensiunile create n acestea sub aciunea solicitrilor mecanice la care sunt supuse depesc limita lor de curgere

112

Capitolul 3 Proprietile mecanice ale materialelor i se continu dac intensitatea acestor tensiuni are o evoluie monoton cresctoare n timp. Dac solicitrile mecanice aplicate acioneaz timp ndelungat (zile, luni, ani), procesul de deformare plastic a materialelor metalice poate ncepe chiar dac tensiunile create sub aciunea acestora au intensiti mai mici dect limita lor de curgere i se continu chiar dac solicitrile i, ca urmare, tensiunile create de acestea, i menin constant intensitatea. Fenomenul de deformare lent i continu n timp a unui material metalic sub aciunea unor solicitri (tensiuni) mecanice constante se numete fluaj, iar ruperile produse datorit acestui fenomen se numesc ruperi prin fluaj. S-a constatat experimental c unul din factorii principali care determin apariia i desfurarea fenomenului de fluaj este temperatura, fenomenul manifestndu-se cu intensitate mare dac materialul metalic solicitat mecanic are temperatura T 0,4Ts Trp, Ts fiind temperatura de solidificare - topire, iar Trp - temperatura de recristalizare primar ale materialului. Pentru un material metalic aflat la o anumit temperatur T = ct., n care o solicitare mecanic invariabil genereaz tensiuni cu intensitatea = ct., comportarea la fluaj poate fi redat sintetic prin curba de fluaj, reprezentnd variaia deformaiilor specifice ale materialului n funcie de timp , = f() i prin curba de variaie n timp a vitezei de fluaj vf, vf = f(). Curbele de acest tip, reprezentate n figura 3.12 pentru un material metalic, evideniaz c fenomenul de fluaj are mai multe etape de desfurare: * n etapa iniial (0), pe materialul metalic aflat la temperatura T = ct. se aplic solicitrile mecanice care genereaz tensiunile =ct. i materialul capt (instantaneu) deformaia specific 0, de natur elastic (dac tensiunile se situeaz sub limita de curgere a materialului la temperatura T) sau plastic (dac tensiunile depesc limita de curgere a materialului la temperatura T). * n urmtoarea etap (I), numit etapa fluajului primar sau etapa fluajului nestabilizat, are loc creterea continu a deformaiei specifice , n condiiile unei evoluii descresctoare a vitezei vf. * Din momentul n care procesele de deformare plastic - ecruisare i restaurare - recristalizare primar i-au echilibrat reciproc efectele, viteza de fluaj devine constant (vf = ct.) i ncepe o nou etap (II), numit etapa fluajului secundar sau etapa fluajului stabilizat, n care principalele procese care se
113

STIINTA MATERIALELOR

desfoar sunt localizate la limitele cristalelor materialului solicitat mecanic.

care alctuiesc structura

Fig.3.12. Curba tipic de fluaj a materialelor metalice

Fig. 3.13. Influena intensitii tensiunilor i a temperaturii asupra comportrii la fluaj a materialelor metalice

* Datorit apariiei i creterii microgolurilor intercristaline, de la un moment dat viteza de fluaj ncepe s creasc, procesul de deformare se accelereaz progresiv i se intr ntr-o nou etap (III), numit etapa fluajului teriar sau etapa fluajului accelerat, care se ncheie n momentul cnd se produce ruperea materialului (IV). Comportarea la fluaj a unui material metalic, descris de configuraia curbei de fluaj, de curba vitezelor de fluaj, de duratele celor trei etape principale ale procesului de fluaj i de durata (total) de solicitare a materialului nainte de rupere f , este influenat esenial de intensitatea tensiunilor de solicitare = ct i de mrimea temperaturii la care se desfoar procesul T = ct., aa cum se poate observa examinnd diagramele din figura 3.13.

3.7. Oboseala materialelor metalice


Comportarea unui material metalic supus aciunii unei solicitri variabile (ce genereaz n material tensiuni mecanice cu intensiti variabile n

114

Capitolul 3 Proprietile mecanice ale materialelor timp) difer esenial de cea corespunztoare aciunii unor solicitri constante sau monoton cresctoare (ce genereaz n material tensiuni mecanice care nu-i modific intensitatea n timp sau care cresc continuu n intensitate pe msur ce trece timpul), ruperea sa putndu-se produce chiar dac intensitatea tensiunilor mecanice generate n timpul solicitrii este mai mic dect rezistena la traciune a materialului Rm. Fenomenul de degradare a materialelor metalice sub aciunea solicitrilor variabile se numete oboseal, iar ruperile produse datorit acestuia se numesc ruperi prin oboseal. n mod obinuit, solicitrile variabile la care sunt supuse piesele din materiale metalice au caracter periodic (ciclic) i, ca urmare, funcia = f(), ce exprim dependena de timp a intensitii tensiunilor generate de solicitri

, este o funcie periodic; n aceste condiii, orice solicitare variabil se


poate caracteriza complet printr-un ciclu al solicitrii, reprezentnd funcia

= f() pe durata unei perioade a acesteia . Examinnd figura 3.14, care


reprezint un astfel de ciclu de solicitare, se pot defini urmtoarele mrimi caracteristice ale unei solicitri variabile: tensiunea maxim max, tensiunea minim min, tensiunea medie m =
max + min , amplitudinea 2
2

tensiunii (tensiunea variabil) v = max - m = max min i coeficientul de asimetrie R =


min . Solicitrile variabile ale cror cicluri se caracterizeaz max

prin acelai semn al tensiunilor se numesc solicitri ondulante (R 0); solicitarea ondulant la care min = 0 (R = 0), se numete solicitare pulsatoare. Solicitrile variabile la care pe parcursul fiecrui ciclu se schimb semnul tensiunilor se numesc solicitri alternante (R 0); solicitarea alternant la care min = max (R = 1), se numete solicitare alternant-simetric. Cercetrile experimentale au evideniat urmtoarele aspecte principale privind oboseala materialelor metalice: a) Graficul dependenei dintre tensiunea maxim a ciclurilor de solicitare,

max i numrul ciclurilor de solicitare pn la ruperea unui material metalic (unei


piese metalice) Nr , grafic numit curb de durabilitate la oboseal sau curb Whler, poate avea, aa cum se observ n figura 3.15 dou configuraii:
115

STIINTA MATERIALELOR

* pentru majoritatea materialelor metalice, graficul are forma I, Nr crescnd continuu odat cu micorarea tensiunii max; * pentru unele materiale (de exemplu, fierul, oelurile, titanul i aliajele pe baz de Ti) graficul are forma II, prezentnd un palier la tensiunea O, numit rezisten la oboseal; la aceste materiale, solicitrile variabile caracterizate prin

max < O nu produc ruperea (numrul ciclurilor de solicitare pn la ruperea


materialului este, teoretic, infinit). Curbele de durabilitate la oboseal i/sau rezistena la oboseal corespunztoare unui material metalic se determin experimental prin ncercri mecanice speciale, cum ar fi ncercarea la oboseal prin ncovoiere rotativ, reglementat prin STAS 5878.

Fig.3.14. Caracteristicile ciclurilor de solicitare variabil

Fig.3.15. Curbele tipice de durabilitate la oboseal ale materialelor metalice

b) Procesul de degradare prin oboseal a unui material metalic (unei piese metalice) are trei stadii de desfurare: a) iniierea unei fisuri; b) propagarea lent (ntr-un numr mare de cicluri) i continu a fisurii, pn cnd seciunea transversal nefisurat (seciunea portant) a piesei devine insuficient pentru preluarea solicitrilor; c) ruperea brusc a seciunii transversale nefisurate n stadiile anterioare. Existena acestor trei stadii a fost evideniat prin cercetarea aspectului suprafeelor de rupere prin oboseal ale materialelor (pieselor) metalice, care prezint ntotdeauna trei zone caracteristice: a) zona de iniiere a unei fisuri (care se poate evidenia numai pe cale microscopic); b) zona de propagare a fisurii, cu aspect neted - lucios (vizibil cu ochiul liber); c) zona de rupere final (brusc), cu aspect cristalin sau fibros (vizibil cu ochiul liber).

116

Capitolul 3 Proprietile mecanice ale materialelor

3.8. Duritatea materialelor metalice


Duritatea este propritatea unui material metalic de a opune rezisten la ptrunderea n stratul su superficial a unui penetrator (corp mai dur). Pentru determinarea caracteristicilor prin care se exprim cantitativ duritatea materialelor metalice se folosesc, de obicei, metodele prezentate n continuare. A. Metoda Brinell, reglementat prin standardul SR EN 10003-1 (care reprezint versiunea n limba romn a standardului european EN 10003-1), este o metod de determinare a duritii materialelor metalice care utilizeaz ca penetrator o sfer (bil) confecionat din oel (aliaj Fe-C) sau din carburi metalice. Pentru determinarea duritii unui material metalic prin aceast metod, se apas penetratorul sferic cu diametrul D, un timp d (d = 10...25 s), cu o for F, pe un eantion (prob, epruvet, pies) din materialul ce se analizeaz, iar dup ncetarea aciunii forei , se ndeprteaz penetratorul i se msoar diametrul d al urmei lsate de acesta pe material (v. fig. 3.16). Duritatea Brinell (simbolizat HBS, n cazul utilizrii unui penetrator din oel i HBW, n cazul utilizrii unui penetrator din carburi metalice) este o caracteristic mecanic definit (convenional) ca fiind raportul dintre fora aplicat pe penetrator la efectuarea determinrii F, exprimat n kgf (1kgf = 9,80665 N) i aria suprafeei urmei lsate de acesta pe materialul metalic analizat Sp, exprimat n mm2: HBS sau HBW =
F ; Sp

(3.16)

deoarece suprafaa urmei lsate de penetrator pe materialul analizat are forma unei calote sferice, aria Sp este dat de relaia (v. fig.3.24):
S p = Dh = D
D D2 d 2 2

(3.17)

Condiiile normale (standard) de determinare a duritii Brinel corespund utilizrii penetratorului sferic cu D = 10 mm i aplicrii forei F = 3000 kgf (29420 N) o durat d = 10...15 s; se pot folosi ns (n funcie de configuraia i dimensiunile eantionului pe care se face determinarea i de particularitile structurale ale materialului analizat) i alte cupluri (D,F). Valorile duritii Brinell
117

STIINTA MATERIALELOR

determinate pe un material metalic cu diferite cupluri (D,F) vor fi egale (sau foarte apropiate) dac toate cuplurile (D,F) utilizate se caracterizeaz prin aceiai valoare a unui raport kS, numit grad de solicitare, definit prin relaia:
kS =
F D2

(3.18)

n care F se introduce n kgf i D - n mm. Duritatea Brinell a unui material metalic se indic preciznd valoarea duritii, simbolul HBS sau HBW (funcie de materialul penetratorului sferic utilizat la determinarea duritii) i condiiile n care s-a determinat duritatea: diametrul penetratorului sferic D (n mm) / fora aplicat pe penetrator la determinarea duriti F (n kgf) / durata aplicrii forei pe penetrator d (n secunde); de exemplu, dac duritatea Brinell a unui material metalic s-a determinat cu un penetrator sferic confecionat din oel, cu diametrul D = 5 mm, apsat cu fora F = 750 kgf (7355 N), o durat d = 15 s, iar valoarea duritii a fost 220, se face indicaia: materialul metalic are duritatea 220 HBS 5/750/15. Prin cercetri experimentale s-a evideniat c pentru multe materiale metalice de importan practic (oeluri, fonte, aliaje pe baz de Cu etc.) exist o dependen (statistic) liniar ntre valorile duritii Brinell i valorile rezistenei la traciune Rm ; de exemplu, n cazul oelurilor, rezistena la traciune Rm, exprimat n N/mm2, se poate estima cu relaia Rm = 3,5(HBS sau HBW). B. Metoda Vickers, reglementat prin STAS 492/1 (aflat n concordan cu standardele internaionale ISO 409/1 i ISO 6507/1), este o metod de determinare a duritii materialelor metalice care utilizeaz ca penetrator o piramid ptrat dreapt confecionat din diamant, avnd unghiul diedru al feelor opuse de 1360 i unghiul dintre muchiile opuse de 1480. Pentru determinarea duritii unui material metalic prin aceast metod, se apas penetratorul piramidal din diamant, un timp d ( d = 10...35 s), cu o for F, pe un eantion (prob, epruvet, pies) din materialul ce se analizeaz, iar dup ncetarea aciunii forei , se ndeprteaz penetratorul i se msoar diagonala d =
d1 + d 2 , a urmei lsate de acesta pe material (v. fig. 3.17). 2

Duritatea Vickers (simmbolizat HV) este o caracteristic mecanic definit (convenional) ca fiind raportul dintre fora aplicat pe penetrator la

118

Capitolul 3 Proprietile mecanice ale materialelor efectuarea determinrii F , exprimat n kgf (1kgf = 9,80665 N) i aria suprafeei urmei exprimat n mm :
2

lsate de acesta pe materialul metalic analizat Sp,


F Sp

HV =

(3.19)

deoarece suprafaa urmei lsate de penetrator pe materialul analizat are forma unei piramide ptrate drepte, aria Sp este dat de relaia (v. fig.3.17):

Sp =

d2 136 2 sin( ) 2
o

= 0,539d 2

(3.20)

Condiiile normale (standard) de determinare a duritii Vickers corespund aplicrii unei fore F = 30 kgf (294 N), o durat d = 10...15 s; se pot folosi ns (n funcie de configuraia i dimensiunile eantionului pe care se face determinarea i de particularitile structurale ale materialului analizat) i alte intensiti ale forei de apsare F. Valorile duritii Vickers determinate pe un material metalic cu diferite fore F sunt egale (sau foarte apropiate).

Fig. 3.16. Schema determinrii duritii prin metoda Brinell

Fig. 3.17. Schema determinrii duritii prin metoda Vickers

Duritatea Vickers a unui material metalic se indic preciznd valoarea duritii, simbolul HV i condiiile n care s-a determinat duritatea (dac acestea difer de condiiile normale): fora aplicat pe penetrator la determinarea duritii F (n kgf) / durata aplicrii forei pe penetrator d (n secunde); de exemplu, dac la determinarea duritii Vickers a unui material metalic s-a aplicat pe penetrator fora F = 10 kgf (98,07N), o durat d = 20 s i valoarea duritii a fost 250, se face indicaia: materialul metalic are duritatea 250 HV 10/20, dac
119

STIINTA MATERIALELOR

s-a aplicat pe penetrator fora F = 10 kgf (98,07N), o durat d = 10...15 s i valoarea duritii a fost 250, se face indicaia: materialul metalic are duritatea 250 HV 10, iar dac s-au folosit condiiile standard (F = 30 kgf, d = 10...15 s) i valoarea duritii a fost 250, se face indicaia: materialul metalic are duritatea 250 HV.
C. Metoda Rockwell, reglementat prin STAS 493 ( redactat n

conformitate cu standardul internaional ISO 6508), este o metod de determinare a duritii materialelor metalice care utilizeaz ca penetrator un con
confecionat din diamant, avnd unghiul la vrf de 120o , o sfer (bil) din oel cu diametrul de 1,5875 mm (1/16 in) sau o sfer (bil) din oel cu diametrul de 3,175 mm (1/8 in).

Pentru determinarea duritii unui material metalic prin aceast metod se parcurg urmtoarele etape (v. fig 3.18): * se apas penetratorul cu o sarcin iniial (for iniial) F0 = 10 kgf (98,07 N) pe un eantion (prob, epruvet, pies) din materialul ce se analizeaz, dup care se face reglarea (manual sau automat) a dispozitivului de msurare i nregistrare a duritii; * se aplic pe penetrator o suprasarcin (for suplimentar) F1, apsarea cu fora F = F0 + F1 meninndu-se 2...8 s; * se ndeprteaz suprasarcina F1 i se determin adncimea de penetrare remanent (sub sarcina iniial) e.
Duritatea Rockwell (simbolizat HR) este o caracteristic mecanic

definit (convenional) prin relaia: HR = E - e, (3.21)

n care E este lungimea unei scale de referin, iar e - adncimea de penetrare remanent determinat pe materialul analizat, ambele mrimi (E i e) fiind convertite n uniti de duritate Rockwell, folosind convenia 1 HR = 0,002 mm; n cazul folosirii penetratorului conic din diamant, E = 0,20 mm = 100 HR, iar n cazul folosirii penetratoarelor sferice din oel, E = 0,26 mm = 130 HR. Pentru ca metoda s poat fi utilizat la diverse materiale metalice, se folosesc tipurile de penetratoare prezentate anterior i diferite intensiti ale suprasarcinii F1, fiecare cuplu tip penetrator - suprasarci F1 definind o

120

Capitolul 3 Proprietile mecanice ale materialelor scar de determinare a duritii Rockwel; sunt standardizate 9 scri,

simbolizate prin literele A,B...H,K. cele mai utilizate scri sunt: scara B, penetrator bil de oel clit cu diametrul de 1,5875 mm, fora F1 = 90 kgf (882,6 N), destinat determinrii duritii aliajelor neferoase i oelurilor moi;
scara C, penetrator con de diamant i fora F1 = 140 kgf (1373 N), destinat

determinrii duritii oelurilor i fontelor.

Fig. 3.18. Schema determinrii duritii prin metoda Rockwell

Duritatea Rockwell a unui material metalic se indic preciznd valoarea duritii, simbolul HR i simbolul scrii utilizate; de exemplu, dac la determinarea duritii Rockwel a unui material metalic s-a folosit scara C i s-a obinut valoarea 45, se d indicaia: materialul are duritate 45 HRC.

Cuvinte cheie
alungire procentual dup rupere A, 109 caracteristici mecanice, 101 ciclu de solicitare, 115 coeficient de gtuire (striciune), Z:, 109 concentrator de tensiuni, 111 curb caracteristic convenional la traciune (CCCT), 107 curb de durabilitate la oboseal, 115 curb de fluaj, 113 deformare plastic prin alunecare, 103 deformaii, 100 deformaii specifice,100 diagrama ncercrii la traciune (DIT), 107 direcii de alunecare, 103 duritate, 117 duritate Brinell, 117 duritate Rockwell, 120 duritate Vickers, 118 ecruisare, 104 elasticitate, 101 energie de rupere, 112 fluaj primar (nestabilizat), 113 fluaj secundar (stabilizat), 113 fluaj teriar (accelerat), 114 fore interioare (eforturi), 99 121 grad de solicitare, 118 ncrcri mecanice (fore exterioare), 99 ncercarea la ncovoiere prin oc, 112 ncercarea la traciune, 106 ncercri mecanice, 101 legea lui Hooke, 101 limit de curgere, 108 modul de elasticitate longitudinal E, transversal G, 102 oboseal, 115 plan de alunecare, 103 plasticitate, 103 proprieti mecanice, 101 rezisten la oboseal, 116 rezisten la traciune (la rupere) Rm, 109 rupere, 110 rupere prin fluaj, 113 rupere prin oboseal, 115 sistem de alunecare, 103 solicitare variabil, 115 stare de tensiuni mecanice, 100 structur fibroas, 105 tensiune mecanic, 100 textur de deformare, 105 vitez de fluaj, 113

STIINTA MATERIALELOR

Bibliografie
1. Dieter E.G. jr., Metalurgie mecanic, Traducere din limba englez, Editura Tehnic, Bucureti,1970. 2. Flinn A. R., Trojan K. P., Engineering materials and their applications, Houghton Mifflin Company, Dallas Geneva, Illinois, 1986. 3. Geru N., Teoria structural a proprietilor metalelor, Editura Didactic i Pedagogic, Bucuresti, 1980. 4. Mocanu D.R., Safta V. ( coordonatori), Incercarea materialelor. Incercri distructive ale metalelor, vol. I, Editura Tehnic, Bucureti, 1986. 5. Rosenthal D., Asimow R.M., Introdution to properties of materials, Van Nostrand Reinhold Company, New York, 1971. 6. Shackelford F. J., Introduction to materials science for engineers, Macmillan Publishing Company, New York, 1991. 7. Van Vlack L. H., Elements of Materials Science and Engineering, Addison-Wesley Reading, Massachusetts, 1989. 8. Zecheru Gh. Drghici Gh. Elemente de tiina i ingineria materialelor , vol. 1, Ed. ILEX i Ed. UPG Ploiesti, 2001.

Teste de autoevaluare
T.3.1. Proprietatea unui material de a se deforma sub aciunea solicitrilor

mecanice i de a reveni la forma iniial cnd solicitrile i nceteaz aciunea este denumit: a) plasticitate; b) elasticitate; c) duritate; d) tenacitate?
T.3.2. Proprietatea unui material de a se deforma sub aciunea solicitrilor

mecanice i de a-i menine configuraia obinut prin deformare cnd solicitrile i-au ncetat aciunea este denumit: a) plasticitate; b) elasticitate; c) duritate; d) tenacitate?
T.3.3. Deformarea plastic a cristalelor reale (cu imperfeciuni) care

alctuiesc structura pieselor metalice se realizeaz prin: a) alunecarea unor zone ale cristalelor de-a lungul unor plane cristalografice numite plane de alunecare, sub aciunea tensiunilor tangeniale , generate de solicitrile mecanice aplicate; b) alunecarea unor zone ale cristalelor de-a lungul unor plane cristalografice

122

Capitolul 3 Proprietile mecanice ale materialelor

numite plane de alunecare, sub aciunea tensiunilor normale , generate de solicitrile mecanice aplicate; c) modificarea distanelor interatomice i schimbarea parametrilor structurii cristaline; d) alunecarea, cu deplasarea relativ simultan, cu un numr ntreg de distane interatomice, a tuturor atomilor din zonele adiacente unuia sau mai multor plane de alunecare?
T.3.4. Care din urmtoarele afirmaii privind deformarea materialelor

metalice sunt adevrate: a) n cazul oricrui material metalic deformat elastic este valabil legea lui Hooke; b) n cazul oricrui material metalic deformat plastic exist o dependen liniar ntre tensiunile generate de solicitrile mecanice i deformaiile specifice produse; c) deformarea plastic determin ecruisarea materialelor metalice; d) materialele metalice deformate plastic la rece capt o structur fibroas?
T.3.5. Deformarea plastic realizat la o temperatur Tdp > Trp este

denumit: a) deformare plastic la rece; b) deformare plastic fr fisurare; c) deformare plastic la cald; d) deformare plastic fr ecruisare?
T.3.6. Care din urmtoarele relaii permite estimarea valorii temperaturii

de recristalizare primar a materialelor metalice: a) Trp 0,4Ts; b) Trp 0,4ts; c) trp 0,4ts 163,8 oC; d) Trp 0,1Ts?
T.3.7. Care din urmtoarele caracteristici corespund ruperilor fragile ale

materialelor metalice: a) se produc prin clivaj (smulgere); b) au aspect fibros; c) sunt precedate de deformaii plastice apreciabile; d) se produc cu viteze foarte mari?
T.3.8. Care din urmtoarele caracteristici corespund ruperilor ductile (tenace) ale

materialelor metalice: a) se produc prin forfecare; b) au aspect fibros; c) sunt precedate de deformaii plastice apreciabile; d) au, de obicei, propagare transcristalin?
T.3.9. Care din urmtorii factori influeneaz comportarea la rupere a

materialelor metalice solicitate mecanic: a) prezena concentratorilor de tensiuni; b) viteza de solicitare; c) temperatura materialului supus solicitrii mecanice; d) tipul structurii cristaline a materialului?
T.3.10. Care din urmtoarele afirmaii privind comportarea la rupere a

materialelor metalice sunt adevrate: a) comportarea ductil sau fragil la rupere este o caracteristic intrinsec a oricrui material metalic; b) un material metalic aflat la o temperatur t < ttr va avea comportare fragil la rupere; c) ruperea fragil a materialelor metalice se produce lent (stabil) i este precedat de
123

STIINTA MATERIALELOR

deformaii plastice apreciabile; d) prezena concentratorilor de tensiuni asigur o comportare ductil la rupere a materialelor metalice?
T.3.11. Care din urmtoarele afirmaii privind fluajul materialelor metalice

sunt adevrate: a) n etapa fluajului secundar viteza de fluaj este constant; b) procesele care se desfoar n etapa fluajului secundar sunt localizate n interiorul cristalelor care alctuiesc structura materialelor; c) fenomenul de fluaj are intensitate mare n cazul materialelor metalice solicitate mecanic la temperaturi t > trp; d) n etapa fluajului teriar viteza de fluaj scade continuu ?
T.3.12. Care din urmtoarele afirmaii privind oboseala materialelor metalice

sunt adevrate: a) pentru orice material metalic exist o rezisten la oboseal O; b) suprafaa de rupere prin oboseal a unei piese metalice este neted i lucioas; c) procesul de degradare prin oboseal a unui material metalic prezint trei stadii: iniierea unei fisuri, propagarea lent a fisurii i ruperea brusc; d) ciclurile de solicitare variabil caracterizate prin R 0 se numesc cicluri ondulante?
T.3.13. Proprietatea unui material metalic de a opune rezisten la

ptrunderea n stratul su superficial a unui penetrator este denumit: a) plasticitate; b) duritate; c) elasticitate; d) tenacitate?
T.3.14. Care din urmtoarele afirmaii privind determinarea duritii

Vickers a materialelor metalice sunt adevrate: a) la determinarea duritii se folosete un penetrator sferic din diamant; b) la determinarea duritii se folosete un penetrator din diamant, de forma unei piramide ptrate drepte; c) duritatea Vickers se definete ca fiind raportul dintre fora aplicat pe penetrator i aria suprafeei urmei lsate de acesta pe materialul metalic; d) duritatea Vickers se definete ca fiind raportul dintre fora aplicat pe penetrator i diagonala urmei lsate de acesta pe materialul metalic?
T.3.15. Care din urmtoarele afirmaii privind determinarea duritii

Brinell a materialelor metalice sunt adevrate: a) la determinarea duritii se folosete un penetrator sferic din diamant; b) la determinarea duritii se folosete un penetrator sferic din oel sau din carburi metalice; c) duritatea Brinell se definete ca fiind raportul dintre fora aplicat pe penetrator i diametrul urmei lsate de acesta pe materialul metalic; d) duritatea Brinell se definete ca fiind raportul dintre fora aplicat pe penetrator i aria suprafeei urmei lsate de acesta pe materialul metalic?

124

TIINA MATERIALELOR
Modulul (capitolul) 4
CUPRINS PROPRIETATILE ELECTRICE SI MAGNETICE ALE MATERIALELOR............................................................................127 4.1. Conducia electric a materialelor metalice............................127 4.2. Conducia electrica a semiconductorilor ................................134 4.3. Proprietile electroizolante ale materialelor ..........................137 4.4. Proprietile magnetice i factorii care le influeneaz...........144 Cuvinte cheie .................................................................................151 Bibliografie ....................................................................................151 Teste de autoevaluare.....................................................................152

OBIECTIVE: Insuirea noiunilor privind principalele proprieti electrice i magnetice ale materialelor. Se au n vedere urmtoarele aspecte: fenomenul conduciei electrice n materialele conductoare, semiconductoare i electroizolante, factorii care influeneaz conducia electric (factori de material i factori de mediu), factori care influeneaz comportarea materialelor electroizolante, feromagnetismul, ferimagnetismul i factorii care influeneaz proprietile magnetice ale materialelor.

Timp mediu necesar asimilrii modulului: 14 ore

STIINTA MATERIALELOR

126

Capitolul 4 Proprietile electrice i magnetice ale materialelor

PROPRIETATILE ELECTRICE SI MAGNETICE ALE MATERIALELOR


4.1. Conducia electric a materialelor metalice
4.1.1. Bazele fenomenului conduciei electrice
Este cunoscut faptul c deplasarea ordonat a purttorilor de sarcin electric ntr-un material determin un curent electric de conducie a crui densitate J la nivel macroscopic este proporional cu intensitatea cmpului electric E, adic, J = E . Constanta de proporionalitate reprezint conducia electric. Conductivitatea de tip electronic corespunztoare deplasrii electronilor ia valori mai mari dect conducia de tip ionic corespunztoare deplasrii ionilor n electrolii i este caracteristic materialelor metalice n stare solid sau lichid. Explicarea proceselor de conduciei n corpurile solide se face cu ajutorul modelului prezentat de teoria benzilor (zonelor) de energie conform creia electronii nu pot avea dect valori discrete ale energiei; aceste valori se grupeaz n zone permise, formate din subnivele pe care se pot gsi cel mult doi electroni (principiul excluziunii). Pentru fiecare material exist o valoare limit a energiei electronilor, numit nivelul limit Fermi wF care reprezint valoarea maxim a energiei pe care o poate avea un electron n absena unui cmp electric exterior; dac nivelul wF trece prin interiorul unei benzi permise materialul respectiv va fi conductor, iar dac trece prin interiorul unei benzi interzise materialul va fi izolator din punct de vedere electric. In acest din urm caz banda permis de sub nivelul wF va fi banda de valen, iar cea de deasupra va fi banda de conducie. Pentru scopuri practice se utilizeaz inversul conductivitii, rezistivitatrea electric = 1/ , care este o mrime ce caracterizeaz rezistena
127

STIINTA MATERIALELOR

pe care o ntmpin purttorii de sarcin electric (electronii n cazul materialelor metalice n stare solid sau lichid) n micarea lor dirijat; aceeast rezisten se datoreaz interaciunilor dintre electroni i ionii metalici ai materialului. Clasificarea materialelor din punct de vedere al conduciei electrice se face n funcie de valoarea rezistivitii: - materiale conductoare cu rezistivitatea = 10-810-6 m, - materiale semiconductoare cu rezistivitatea = 10-610 6 m i materiale electroizolante cu rezistivitatea >106 m In figura 4.1 se prezint o ordonare dup valoarea rezistivitii a unor materiale sau tipuri de materiale mai cunoscute. Aa cum se observ din aceeast ordonare, materiale conductoare sunt metalele i evident aliajele acestora.

Fig. 4.1. Ordonarea unor materiale dup valoarea rezistivitii

Materialele conductoare utilizate cu precdere n elctronic sunt metalele i materialele metalice. Aa cum a fost artat anterior, metalele au ultimul strat electronic incomplet, astfel c exist subnivele neocupate pe care se poate face tranziia electronilor sub aciunea unei energiei din exterior. Aceti electroni formeaz gazul electronic ce se poate deplasa dirijat sub aciunea cmpului electric exterior. In aceste conductoare purttorii de sarcin electric (electronii), n micarea lor dirijat sub aciunea cmpului electric aplicat, ntmpin rezisten din partea reelei cristaline datorit ciocnirilor cu ionii ce oscileaz n jurul poziiei de echilibru. Rezitivitatea electric a unui material poate fi exprimat cu relaia:

m
2

e n T

(4.1)

n care, m este masa electronului, e - sarcina electric elementar, n - numrul de electroni din unitatea de volum, T constanta de relaxare (durata dintre dou ciocniri succesive ale elctronului cu ionii reelei cristaline). Din punct de vedere al teoriei benzilor, este clar c n cazul metalelor monovalente i trivalente n banda de conducie se vor gsi subnivele neocupate deoarece numrul electronilor este impar; n cazul metalelor bivalente se asigur conducia electric dei numrul electronilor este par (deci se poate completa o
128

Capitolul 4 Proprietile electrice i magnetice ale materialelor

band de energie) datorit suprapunerii pariale a benzilor de energie permise i formrii astfel a unei benzi parial ocupat. Valorile unor caracteristici ale metalelor utilizate mai frecvent sunt prezentate n tabelul 4.1, n care ordonarea s-a fcut dup valoarea rezistivitii. Datorit condiiilor de exploatare extrem de diverse ale componentelor conductoare (solicitri mecanice, coroziune, temperaturi ridicate etc.), n practic se utilizeaz nu numai metale n stare pur ci i aliaje ale acestora.
Tabelul 4.1. Caracteristici ale unor metale Simb. chimic Ag Cu Au Al Be Mg Zn Ni Cd Pt Sn Pb Sb Ti Coeficientu Rezistivitatea Coeficientul l de Temperatura de solidif. Densitatea electric , de temp. al dilatare termic rezistivit topire la ta, kg/m3 0 3 -1 C liniar t 10 K nm m/(mK) 962 10500 14,6 428 19,0 1083 8930 16,7 401 16,5 1064 19280 23,5 317 14,2 660 2700 26,5 247 23,6 1278 1850 40,0 210 11,6 649 1740 44,5 163 25,2 420 7130 59,2 113 39,7 1453 8910 68,5 83 13,3 321 8650 72,7 97 31,3 1772 21440 106 72 9,1 232 327 631 1660 7290 11340 6690 4510 110 206 370 420 63 34 26 19 21,5 29,3 11,0 8,4

Metalul

Argint Cupru Aur Aluminiu Beriliu Magneziu Zinc Nichel Cadmiu Platin Staniu (Cositor) Plumb Stibiu (Antimoniu) Titan

4.1.2. Factori care influeneaz conductibilitatea electric a materialelor metalice


4.1.2.1. Influena temperaturii. Supraconductibilitatea Deoarece rezistivitatea electric depinde de interaciunile dintre electroni i ionii metalici, datorit creterii agitaiei termice odat cu creterea temperaturii crete i rezistivitatea electric. La temperaturi ce depesc o anumit valoare caracteristic fiecrui material (numit temperatura Debye TD), rezistivitatea electric a unui conductor este proporional cu temperatura acestuia:

T = 0 [1 + (T T0 )] ,

(4.2)

unde T este rezistivitatea electric la temperatura T, 0 rezistitivitatea electric la temperatura de referin T0 (de obicei 293 K), iar coeficientul de

129

STIINTA MATERIALELOR

temperatur al rezistivitii electrice (v. tabelul 4.1). Temperatura Debye a ctorva metale este dat n tabelul 4.3.
Tabelul 4.3. Temperaturile Debye ale unor metale

Metalul TD, K

Ag 215

Cu 315

Au 180

Al 398

Pt 225

Pb 88

Fe 420

Conductibilitatea electric este corelat cu conductibilitatea termic deoarece electronii servesc i pentru transmiterea cldurii n material. Intre conductivtatea termic n W/mK i rezistivitatea electric n m, exist relaia experimental: = 2,2310-8 T, (4.3) La scderea temperaturii agitaia termic scade, astfel c sub o anumit valoare Tsc interaciunea electronilor cu reeaua cristalin se reduce att de mult nct rezistivitatea electric este practic nul (v. fig. 4.2), corpul atingnd starea de supraconductibilitate. Fenomenul este foarte complex i este n prezent explicat de teoria perechilor de electroni cu momente cinetice i momente magnetice de spin egale i de semn contrar, ce se pot deplasa liber n material, fr s interacioneze cu reeaua cristalin ( teoria BCS Bardeen, Cooper, Schrieffer fizicieni care au primit premiul Nobel pentru aceeast teorie) Temperatura Tsc numit i temperatur de tranziie sau de supraconductibilitate este foarte sczut n cazul metalelor pure aa cum se constat din tabelul 4.4. Dei descoperit n anul 1911 (dup lichefierea heliului), aplicaiile practice extinse ale fenomenului supraconductibilitii sunt de dat relativ recent, dup descoperirea n 1986 a unor compui ai metalelor de tranziie de tipul oxizilor (v. tabelul 4.4) la care starea de supraconductibilitate se atinge la temperaturi mai ridicate, ce pot fi atinse n condiii economice prin rcirea cu azot a crui temperatur de lichefiere este 77 K.
Tabelul 4.4

Material Mercur Plumb Niobiu Nb3Sn Nb3Ge La-Sr-Cu-O Y-Ba-Cu-O Bi-Sr-Ca-Cu-O

Fig.4.3. Dependena rezistiviti de temperatur 130

Temperatura Tsc, K 4,2 7,2 9,5 18,2 22 4050 93 110

Capitolul 4 Proprietile electrice i magnetice ale materialelor

Atingerea strii de supraconductibilitate este influenat i de prezena cmpului magnetic prin reducerea valorii temperaturii de tranziie atunci cnd intensitatea cmpului crete; dac intensitatea cmpului atinge o anumit valoare critic Hcr dependent de temperatur, starea de supraconductibilitate dispare (v. figura 4.3a). trecerea poate fi brusc cazul supraconductorilor de spea I - sau poate avea loc ntr-un domeniu al intensitii cmpului magnetic Hc1Hc2 cazul supraconductorilor de spea a II-a (v. figura 4.3b).

Fig. 4.3. Influena cmpului magnetic asupra temperaturii de supraconductibilitate Tsc: a supraconductori de spea I; b supraconductori de spea a II-a

Aplicaiile mai importante ale materialelor supraconductoare se datoreaz posibilitii creterii densitii de curent la valori ridicate; aceste aplicaii sunt: cabluri pentru transportul energiei electrice la distane mari, electromagnei cu cmpuri magnetice intense, mijloace de transport pe pern magnetic, traductoare, microprocesoare de mare vitez etc. Fragilitatea ridicat a materialelor supraconductoare constituie principalul neajuns care ngreuneaz extinderea utilizrii lor. 4.1.2.2. Influena impuritilor i a elementelor de aliere asupra conductibilitii electrice Materialele conductoare utilizate n tehnic au ntodeauna impuriti i defecte de structur cristalin (v.cap. 1). Existena acestor impuriti i defecte de structur genereaz o ntrziere suplimentar a electronilor prin reducerea duratei de relaxare (durata dintre dou ciocniri succesive ale electronilor n micarea lor dirijat); cu ct distorsiunile reelei cristaline vor fi mai puterince cu att ciocnirile vor fi mai numeroase, i deci rezistivitatea electric va crete. Rezult
131

STIINTA MATERIALELOR

c cea mai bun conductivitate o au metalele lipsite de impuriti i cu structur ct mai apropiat de echilibru (gruni cristalini de dimensiuni mari). Componentele unui aliaj (elementele de aliere) pot fi considerate ca fiind impuriti n metalul de baz, astfel c orice aliaj are rezistivitatea electric mai mare dect a metalului de baz. Rezistivitatea electric a aliajelor depinde de tipul fazelor care se formeaz i de concentraia elementelor de aliere: - la soluiile solide de substituie rezistivitatea variaz neliniar cu concentraia i este maxim pentru coninuturi aproximativ egale ale componentelor, aa cum se observ n figura 4.4 a n care aceast variaie este reprezentat mpreun cu diagrama de echilibru a unui sistem binar ; - la amestecurile eutectice sau eutectoide, rezistivitatea electric variaz liniar cu concentraia, aa cum se observ din figura 4.4 b pentru aliajele din domeniul de existen al eutecticului + ; n domeniile monofazice i rezistivitatea variaz neliniar cu concentraiia conform celor artate mai sus; - compuii definii, au rezistivitatea electric mai mare i diferit de a componentelor, aa cum rezult din figura 4.4 c pentru compusul definit AnBm; pentru celelalte aliaje din sistemul respectiv se observ variaia liniar cu concentraia a rezistivitii electrice a amestecurilor eutectice.

Fig. 4.4. Dependena rezistivitii electrice de tipul fazelor din aliajele binare: a soluii solide de substituie; b soluii solide i amestecuri eutectice; c compus definit i amestecuri eutectice

Cunoscndu-se variaia rezistivitii electrice n funcie de tipul structurii, se pot stabili compoziiile chimice ale aliajelor utilizate pentru realizarea elementelor unor componente electrice sau electronice.
132

Capitolul 4 Proprietile electrice i magnetice ale materialelor

4.1.2.3. Influena solicitrilor mecanice asupra conductibilitii electrice Aa cum a fost artat n cap 3, solicitrile mecanice produc deformarea corpurilor ce se realizeaz prin deplasri ale atomilor din poziiile de echilibru. Aceste deplasri influeneaz rezistivitatea electric a materialului prin modificarea constantei de relaxare a purttorilor de sarcin electric. variaia rezistivitii electrice este proporional cu elastic este: Dac solicitrile genereaz tensiuni mecanice care produc numai deformaii elastice, tensiunea mecanic iar modificrile sunt reversibile; Rezistivitatea electric a materialului deformat

= 0 (1 ) ,

(4.4)

unde 0 este rezistivitatea electric a materialului n absena solicitrilor mecanice, coeficientul mecanic al rezistivitii, tensiunea mecanic normal care a produs deformarea; dac tensiunile sunt de ntindere rezistivitatea crete, iar dac tensiunile sunt de compresiune (semnul minus n relaia (4.4)) rezistivitatea electric scade. Aceast proprietate a materialelor metalice este utilizat pentru realizarea traductorilor tenso-rezitivi utilizai la msurarea tensiunilor mecanice i n construcia aparatelor i dispozitivelor ce se bazeaz pe deformarea elastic a unui element. Deformarea plastic la rece (v. cap.3) provoac creterea ireversibil a rezistivitii electrice datorit ecruisrii materialului deoarece prin ecruisare crete numrul de imperfeciuni ale structurii cristaline, crete gradul de dezordine din reea i deci se reduce constanta de relaxare (au loc mai multe ciocniri ale electronilor). Influena ecruisrii asupra rezistivitii electrice prezint importan n cazul conductoarelor din cupru la care se cere a anumit rezisten mecanic, deoarece singura metod de cretere a rezistenei mecanice la metalele pure este ecruisarea prin deformare plastic la rece. Prin nclzirea unui material ecruisat deasupra temperaturii de recristalizare primar Trp (aplicarea unui tratament termic de recoacere sau nclzire accidental), ecruisarea dispare i structura revine la starea de echilibru, materialul cptnd valoarea inial a rezistivitii electrice.
133

STIINTA MATERIALELOR

Eliminarea strii de ecruisare reduce i rezistena mecanic a conductoarelor durificate special prin aceeast metod, ceea ce implic nlocuirea lor n cazul n care au suferit nclziri accidentale (de exemplu, n cazul unor scurtcircuite).

4.2. Conducia electrica a semiconductorilor


4.2.1. Conducia intrinsec i conducia extrinsec
Aa cuma fost artat n scap 4.1.1. materialele semiconductoare se plaseaz din punct de vedere al conduciei electrice ntre materialele conductoare i materialele electroizolante avnd rezistivitatea = 10-610 6 m. Conform teoriei benzilor, n cazul semiconductorilor nivelul Fermi wF corespunde unei benzi interzise; dup limea acestei benzi semiconductorii pot fi: - semiconductori intrinseci la care limea benzii interzise este suficient de mic (fig. 4.5) pentru a putea fi escaladat relativ uor prin activarea unor electroni din banda de valen care ajung n banda de conducie, rmnnd astfel niveluri incomplete, adic goluri crora li se atribuie rolul de purttori fictivi de sarcin electric pozitiv; - semiconductori extrinseci care au banda interzis prin care trece nivelul wF relativ larg, astfel nct conducia electric este posibil numai prin crearea unor niveluri permise adiionale ce rezult prin doparea cu atomi strini de tip acceptor sau donor; n tehnic se utilizeaz n prezent numai semiconductori extrinseci. Elementele trivalente utilizate ca impuriti formeaz niveluri acceptoare imediat deasupra benzii de valen (v. fig. 4.6 a) astfel c tranziiile se efectueaz i la temperatura ambiant; deoarece conducia se realizeaz prin golurile din banda de valen, semiconductorii dopai cu elemente acceptoare sunt numii semiconductori de tip p; impurificarea germaniului i siliciului pentru obinerea semiconductorilor de tip p se face cu cu bor, aluminiu, galiu, indiu. Elementele pentavalente formeaz niveluri donoare apropiate de banda de conducie (v. fig. 4.6 b) pentru ca tranziia s se efectueze i la temperatura ambiant; conducia electric se realizeaz n acest caz prin intermediul electronilor ajuni n banda de conducie, iar semiconductorii respectivi sunt
134

Capitolul 4 Proprietile electrice i magnetice ale materialelor

numii semiconductori de tip n; impurificarea germaniului i siliciului pentru obinerea semiconductorilor de tip n se face cu fosfor, arseniu sau stibiu.

Fig. 4.5. Conducia n semiconductorii intrinseci

Fig. 4.6. Conducia n semiconductorii extrinseci: a dopare cu elemente acceptoare; b dopare cu elemente donoare

Prin doparea unei zone dintr-un cristal semiconductor cu impuriti acceptoare i o alt zon separat de prima printr-o suprafa plan cu impuriti donoare, se obine jonciunea p-ncare st la baza construciei dispozitivelor electronice.

4.2.2. Factori care influeneaz proprietile semiconductoare


Influena impuritilor. Creterea gradului de impurificare prin dopare sau accidental (impuriti necontrolate) determin creterea conductivitii semiconductorilor. Impurificarea necontrolat afecteaz negativ caracteristicile funcionale ale semiconductorului respectiv i de aceea trebuie evitat n procesul de fabricare. Influena temperaturii. Odat cu creterea agitaiei termice a particulelor, crete numrul electronilor din banda de conducie i al golurilor din banda de valen, i deci crete conductivitatea total a semiconductorului; spre deosebire de metale, n domeniul temperaturilor uzuale rezistivitatea semiconductorilor scade pe msur ce temperatura crete (v. fig. 4.7) Influena cmpului electric. Probabilitatea de tranziie a electronilor de pe nivelurile donoare (sau din banda de valen) crete odat cu creterea intensitii cmpului electric, ceea ce conduce la creterea conductivitii electrice. In cazul cmpurilor electrice foarte intense, poate avea loc trecerea n avalan a electronilor n banda de conducie, adic strpungerea semiconductorului care

135

STIINTA MATERIALELOR

devine inutilizabil datorit efectului distructiv al strpungerii. Anumii semiconductori prezint fenomenul de luminiscen sub aciunea cmpului electric datorit unor tranziii cu efect radiativ n domeniul spectrului vizibil. Influena cmpului magnetic. Aciunea cmpurilor magnetice exterioare se manifest prin efectul Hall i efectul magnetostrictiv. Efectul Hall const n apariia unei tensiuni electrice UH ntre feele laterale ale unei plci semiconductoare de grosime d parcurs de curentul I i situat ntrun cmp magnetic de inducie B, perpendicular pe plac (v. fig. 4.8) Tensiunea UH are valoarea:

UH =

RH BI , d

(4.5)

unde RH este constanta Hall a semiconductorului respectiv; generatoarele Hall construite pe baza acestui efect au aplicaii n msurarea cmpului magnetic, a intensitii curentului electric etc.

Fig. 4.7 Infleuna temperaturii asupra conduciei semiconductorilor i metalelor

Fig. 4.8. Efectul Hall n semiconductori

Efectul magnetostrictiv n general const n modificarea dimensiunilor unui corp sub aciunea unui cmp magnetic; efectul magnetostrictiv la semiconductoare este mai redus dect n cazul unor metale. Influena radiaiilor. Lumina sau a alte radiaii acioneaz asupra semiconductorilor prin creterea energiei purttorilor de sarcin, ceea ce poate avea urmtoarele efecte: - efect fotoelectric manifestat prin smulgerea unor electroni din suprafaa materialului (fotocatozi);

136

Capitolul 4 Proprietile electrice i magnetice ale materialelor

- efect fotoconductiv manifestat prin creterea conductivitii electrice; - efect fotovoltaic manifestat prin apariia unei tensiuni electromotoare la jonciunea p-n dintre dou semiconductoare; - luminiscen ce se manifest ndeosebi la aciunea radiaiilor cu energii mai mari (ultraviolete sau Rentgen). Influena solicitrilor mecanice. Solicitrile mecanice produc modificarea distanelor interatomice n reeaua cristalin, ceea ce are ca efect modificarea rezistivitii corpurilor.

Fig. 4.9. Fenomenul piezoelectric n cristale

In cazul unor cristale semiconductoare prin deformarea reelei cristaline corpul se polarizeaz electric i produce o tensiune electromotoaare, efect numit piezoelectricitate. Pentru exemplificare n figura 4.9 se prezint cazul unei reele cristaline n care n absena solicitrilor mecanice ionii formeaz triplete ABC simetrice, cu moment electric nul; prin solicitarea cu fore F, reeaua se deformeaz, se modific ungiurile legturilor i suma momentelor electrice nu mai este nul, adic se produce polarizarea electric. Efectul piezoelectric este utilizat la construirea traductoarelor mecano-electrice i a generatoarelor de ultrasunete.

4.3. Proprietile electroizolante ale materialelor


4.3.1. Rigiditate dielectric, polarizare, permitivitate
In cazul materialelor electroizolante (materialele la care rezistivitatea >106 m) banda de valen este separat de banda de conducie printr-o zon de energii interzise a crei lime este suficient de mare pentru a impiedica tranziia electronilor sub aciunea cmpurilor electrice uzuale. Dac intensitatea cmpului
137

STIINTA MATERIALELOR

electric depete o anumit valoare electronii sunt puternic accelerai, i pot ioniza atomii prin ciocniri succesive, formndu-se astfel o avalan de electroni care depesc zona interzis; n acest moment are loc strpungerea electric marcat de creterea brusc a conductivitii, aa cum se observ n figura 4.10. Valoare intensitii cmpului electric Estr pentru care are loc strpungerea electric se numete rigiditate dielectric; mrimea ei depinde puritatea
Fig. 4.10. Rigiditatea dielectric

de i

tipul

materialului, acestuia, cmpului

grosimea frecvena

temperatur, electric etc.

In izolatorii gazoi strpungerea se datoreaz ionizrilor prin ciocnire i datorit drumului liber mare al purttorilor de sarcin se produc acceleraii mari ale acestora i n consecin rigiditatea dielectric a gazelor la presiune normal este redus (Estr 3106V/m). Creterea sau scderea presiunii conduce la creterea rigiditii (la scderea presiunii se reduce numrul de ciocnirii, la creterea presinuii se reduce drumul liber. In cazul izolatorilor lichizi, de puritate naintat drumul liber este mai redus dect n cazul gazelor, iar rigiditatea este mai mare (Estr 108 V/m). Izolatorii solizi au rigiditatea dielectric mare (Estr 108109 V/m) datorit drumului liber mult mai redus care nu permite accelerararea electronilor dect la valori ridicate ale intensitii cmpului electric. Strpungerea electric prin accelerarea electronilor n acest caz este de scurt durat i distructiv producndu-se frmiarea materialului pe direcia de strpungere. Strpungerea izolatorilor solizi poate avea la baz i un mecanism termic; prin creterea temperaturii crete agitaia termic, electronii pot ajunge mai uor n banda de conducie ceea ce conduce la creterea curentului de conducie, care prin efect Joule face s creasc i mai mult temperatura; se ajunge astfel la o cretere n avalan a temperaturii, care continu pn la strpungerea electric i distrugerea materialului. O caracteristic important a materialelor electroizolante este aceea de a se polariza electric; un material este polarizat electric, dac fr a avea densitate de
138

Capitolul 4 Proprietile electrice i magnetice ale materialelor

sarcin electric produce cmp electric i este supus unor aciuni ponderomotoare cnd este introdus n cmp electric exterior; materialele care se polarizeaz se numesc dielectrici; la nivel microstructural moleculele unor dielectrici pot avea o polarizare spontan, adic fiecare molecul este un dipol microscopic (dielectrici polari); datorit orientrii aleatoare a moleculelor, la nivel macroscopic n absena unui cmp electric exterior nu se nregistreaz o dispunere preferenial a sarcinilor electrice nici n cazul dielectricilor polari. Toate materialele dielectrice sunt electroizolante, dar nu toate materialele electroizolante sunt i dielectrici. Sub aciunea unui cmp electric exterior materialele dielectrice se polarizeaz prin unul din urmtoarele mecanisme: polarizare electronic realizat prin deformarea nveliului electronic sub aciunea cmpului electric exterior (v.fig. 4.11a); polarizare ionic realizat prin modificarea distanelor dintre ionii de sarcini diferite (v. fig. 4.11b); polarizarea de orientare care se produce n cazul moleculelor polare prin orientarea acestor dipoli microscopici n cmpul electric exterior (v. fig. 4.11.c); Intre inducia electric D i cmpul electric E dintr-un material care nu rmne cu polarizaie permanent exist relaia D = E , unde factorul de proporionalitate este permitivitatea electric absolut a materialului. Pentru caracterizarea materialelor electroizolante se folosete permitivitatea relativ r numit i constanta dielectric a materialului i definit prin raportul / o, unde o = 8,854x10-12 C/Nm este permitivitatea vidului. Permitivitatea relativ variaz de la r 1 n cazul dielectricilor gazoi la r = 315 n cazul dielectricilor polari solizi, sau chiar r = 1001000 n cazul materialelor feroelectrice (dielectrici la care inducia electric D variaz neliniar cu intensitatea cmpului electric E , rezultnd o bucl de histerezis electric asemntoare histerezisului magnetic) .

Fig. 4.11. Polarizarea electric: a electronic; b ionic; c de orientare

139

STIINTA MATERIALELOR

4.3.2. Pierderi n dielectrici


Prin introducerea unui material electroizolant ntr-un cmp electric o parte din energia cmpului se disip n substan, n marea majoritate a cazurilor transformndu-se n cldur. Energia disipat n unitatea de timp n material sub influena i pe seama cmpului electric constituie pierderi n dielectric; dup cauzele care le produc, aceste pierderi sunt: - pierderi prin polarizare ce apar la materialele care au polarizare de orientare i reprezint energia consumat pentru orientarea dipolilor microscopici; - pierderi prin conducie electric ce rezult din transformarea energiei electrice n cldur prin efect Joule; conducia se poate realiza pe suprafaa materialului i este caracterizat de rezistivtivitatea de suprafa s, sau prin material i este caracterizat de rezistivitatea de volum v; n practic se determin rezistivitatea global care caracterizeaz materialul n ansamblu; - pierderi prin ionizare ce apar la gaze sub aciunea cmpurilor electrice intense; Mrimea pierderilor depinde att de caracteristicile materialului ct i de factori externi dintre care cei mai importani sunt: temperatura, umiditatea, intensitatea i frecvena cmpului electric etc.. Caracterizarea materialelor din punct de vedere al pierderilor se face cu ajutorul tangentei unghiului de pierderi tg numit i factorul de pierderi; n mod simplificat, pentru definirea factorului de pierderi se consider schema din figura 4.12 n care condensatorul real cu dielectricul ntre armturi este asimilat unui circuit cu un condensator ideal (fr pierderi) cu o capacitate echivalent Cech i cu o rezisten de pierderi Rech n paralel; unghiul de pierderi este unghiul dintre curentul total I i curentul IC prin condensator; rezult:

tg =

IR IC

(4.6)

Rezult c un material va avea proprieti electroizolante cu att mai bune cu ct factorul de pierderi tg este mai mic. Factorul de pierderi este o caracteristic ce se determin experimental prin msurarea unghiului de defazaj .

140

Capitolul 4 Proprietile electrice i magnetice ale materialelor

Fig. 4.12. Determinarea factorului de pierderi tg

4.3.3. Factori care influeneaz proprietile electroizolante


4.3.3.1. Influena factorilor de material Proprietile electroizolante sunt influenate de tipul materialului (compoziia chimic), de structur i de puritatea materialului. Structura amorf confer materialelor rezistivitate electric foarte mare, dependent de compoziia chimic (intensitatea i tipul legturilor moleculare) i de gradul de puritate al materialului. Dielectricii cristalini sunt materiale cu structur ionic a cror rezistivitate depinde de razele ionilor i de numrul de coordinaie al reelei cristaline (v. cap. 1 ): structurile cu ioni monovaleni i raz mic au rezistivitatea electric mai redus deoarece ionii respectivi pot depi mai uor barierele energetice trecnd n benzile de conducie; cu ct numrul de coordinaie este mai mare, cu att mobilitatea ionilor se reduce i deci rezistivitatea crete. Rezult c materialele cristaline ionice cu ioni de dimensiuni mari i reea cristalin compact vor avea proprieti electroizolante bune (rezistivitate mare). Compactitatea (att a structurilor amorfe ct i a celor cristaline) asigur i rigiditate dielectric mare. Rigiditatea dielectric este ns mult mai puternic influenat de factorii de mediu, existnd diferene foarte mari ntre rigiditatea intrinsec materialului i cea practic, determinat n anumite condiii de mediu. Impuritile din material reduc rezistivitatea electric i rigiditatea dielectric, mai ales dac sunt ioni metalici sau particule de materiale metalice; prezena acestor particule cu conductivitate electric mare n materialul dielectric supus unei diferene de potenial conduce pe de o parte la creterea numrului de electroni liberi iar pe de alt parte la reducerea distanei dintre punctele cu poteniale diferite, favoriznd strpungerea electric.
141

STIINTA MATERIALELOR

4.3.3.2. Influena factorilor externi Influena temperaturii. Temperatura influeneaz rezistivitatea de volum v, rigiditatea dielectric Estr , permitivitatea relativ r i factorul de pierderi tg. Aciunea de scurt durat a temperaturii se manifest prin creterea mobilitii particulelor constitutive, ceea ce duce la creterea numrului de purttori de sarcin i deci la reducerea rezistivitii electrice (i implicit la creterea factorului de pierderi tg), i a rigiditii dielectrice. Pentru anumite valori ale temperaturii pierderile prin histerezis dielectric sunt maxime, i, aa cum rezult din figura 4.13 valoarea temperaturii maximului depinde i de frecvena cmpului electric. Influena temperaturii asupra permitivitii este complex i depinde de tipul polarizaiei pe care o are materialul electroizolant solid, fiind puin influenat de creterea numrului de purttori de sarcin. In cazul materialelor care au doar polarizare ionic permitivitatea crete cu temperatura deoarece sunt favorizate deplasrile ionilor n cmpul electric. In cazul materialelor cu polarizare de orientare are loc mai nti o cretere a permitivitii datorit favorizrii micrii moleculelor, iar dac temperatura crete mai mult, agitaia termic devine att de mare nct mpiedic meninerea orientrii moleculelor, ceea ce conduce la reducerea permitivitii (v. fig. 4.14)

Fig. 4.13 Influena temperaturii i frecvenei asupra factorului de pierderi

Fig. 4.14. Influena temperaturii asupra permitivitii materialelor cu polarizaie de orientare

In

materialelor electroizolante organice sub aciunea cldurii n timp

(chiar la creteri reduse de temperatur) se desfoar procese fizico chimice ireversibile care determin modificri ale structurii i chiar a compoziiei chimice. Reaciile chimice de degradare iniiate de aciunea termic se desfoar cu viteze
142

Capitolul 4 Proprietile electrice i magnetice ale materialelor

care depind de tipul materialului i de prezena n mediu a unor substane active i a radiaiilor ionizante; procesul este cunoscut sub numele de mbtrnire a materialelor i se manifest prin nrutirea caracteristicilor electroizolante i a caracteristicilor mecanice (materialele devin fragile i scade rezistena mecanic). Cunoaterea comportrii materialelor la temperaturi joase a devenit important odat cu extinderea utilizrii materialelor supraconductoare. Temperaturile sczute acioneaz asupra caracteristicilor mecanice ale majoritii materialelor electroizolante n special n sensul creterii rezistenei la rupere dar reducerii tenacitii (materialele polimerice pot deveni casante ca sticla). Influena umiditii. Umiditatea nrutete drastic caracteristicile de izolaie electric ale materialelor i ntr-o oarecare msur i caracteristicile mecanice. Cantitatea de umiditate absorbit depinde de tipul materialului (compoziie chimic i structur), de afinitatea acestuia fa de ap (hidrofil sau hidrofob). i de durata expunerii la mediul umed, aa cum rezult din figura 4.15. Rigiditatea dielectric i rezistivitatea scad n prezena umiditii (v.fig. 4.16) datorit creterii numrului de purttori de sarcin electric prin disocierea apei i a impuritilor solubile sub aciunea cmpului electric.

Fig. 4.15 Absorbia de ap la dou materiale elctroizolante

Fig. 4.16. Influena umiditii asupra rezistivitii i rigiditii dielectrice a hrtiei utilizat n atmosfer umed

Umiditatea contribuie la nrutirea caracteristicilor mecanice ale materialelor, n special prin reducerea rezistenei la rupere Rm i a alungirii procentuale dup rupere A. Reducerea influenei umiditii se realizeaz prin reducerea coninutului de vapori de ap n atmosfera de lucru (de exemplu, prin plasarea n spaiul de lucru a unor substane higroscopice cum este silicagelul) i prin impregnarea sau acoperirea materialelor electroizolante cu substane hidrofobe.

143

STIINTA MATERIALELOR

Influena

radiaiilor.

Radiaiile

luminoase i radiaiile ionizante n special prin

influeneaz comportarea materialelor elctroizolante organice

accelerarea procesului de mbtrnire. Aciunea radiaiilor devine important atunci cnd energia lor este comparabil cu energia legturilor chimice ale materialului. Influena microorganismelor. Microrganismele contribuie la degradarea materialelor izolante prin aciunea acizilor organici pe care i produc i prin creterea porozitii datorit canalelor pe care le sap n interiorul materialelor. Bacteriile se pot dezvolta la temperaturi cuprinse ntre 3 oC i 100 oC i acioneaz prin intermediul acizilor organici. Mucegaiurile (ciupercile n general) se dezvolt n medii umede la temperaturi de 1537 oC pe substraturi organice, intensitatea atacului depinznd att de temperatur i umiditate ct i de compoziia materialului.

4.4. Proprietile magnetice i factorii care le influeneaz


4.4.1. Proprieti magnetice generale
Starea de magnetizaie a unui material este de natur atomic. Micrile pe orbite ale electronilor i spinul lor dau natere momentelor magnetice orbitale i de spin care se cupleaz astfel nct un strat electronic complet s aib moment magnetic total nul. Reacia unui material la aplicarea unui cmp magnetic exterior H este caracterizat prin inducia magnetic B care reprezint intensitatea cmpului magnetic n interiorul materialului pentru c momentele magnetice ale atomilor tind s se alinieze cu cmpul exterior Intre inducia magnetic B i intensitatea cmpului magnetic H exist relaia:

B = 0r H ,
unde 0

(4.7) este permeabilitatea magnetic a vidului, iar r este

permeabilitatea relativ a materialului Magnetizaia M a corpului este diferena dintre intensitatea cmpului magnetic n vid i intensitatea cmpului n materialul considerat, adic:
144

Capitolul 4 Proprietile electrice i magnetice ale materialelor

M=
i de aici rezult :

H = H ( r 1) = m H

(4.8)

r = 1+ m valoarea sa materialele se mpart n :

(4.9)

Mrimea m este susceptivitatea magnetic a materialului i n funcie de - materiale diamagnetice cu m 10-5 (deci r = 1+ m 1), adic magnetizaia este slab i de sens contrar cmpului exterior; - materiale paramagnetice cu m 10-410-3, (deci r = 1+ m 1) adic magnetizaia este slab i de acelai sens cu cmpul exterior; - materiale feromagnetice cu m = 102105, adic materialele se magnetizeaz puternic . Diamagnetismul este o proprietate general a materiei, datorat deformrii orbitalilor sub aciunea tehnologic materialele cmpului magnetic exterior. Din punct de vedere diamagnetice nu prezint interes, cu excepia

supraconductoarelor care se utilizeaz ca ecrane magnetice. Paramagnetismul este fenomenul prin care, n absena unui cmp magnetic exterior, momentele magnetice ale atomilor dintr-un material se afl n stare de dezordine termic (v. fig. 4.17a), dar ele dobndesc un anumit grad de aliniere n direcia unui cmp magnetic H aplicat din exterior (v.fig. 4.17b).; deoarece numai o parte nensemnat a momentelor magnetice reuesc s se orienteze, magnetizaia materialelor paramagnetice este foarte redus i variaz liniar cu intensitatea cmpului magnetic (v. fig. 4.17c)

Fig. 4.17. Paramagnetismul materialelor: a distribuia momenteolr magnetice n absena unui cmp exterior; b distribuia momentelor magnetice n prezena unui cmp exterior; c variaia magnetizaiei M

Feromagnetismul

este fenomenul prin care momentele magnetice ale

145

STIINTA MATERIALELOR

atomilor din anumite domenii ale unui material sunt practic aliniate n aceeai direcie i sens. Zona n care exist aceeai orientare a momentelor magnetice (posed o magnetizaie spontan) se numete domeniu magnetic sau domeniu Weiss (v. fig. 4.18a). La trecerea de la un domeniu cu o orientare la domeniul vecin cu alt orientare se formeaz un strat subire numit perete Bloch n care momentele magnetice ale atomilor sufer rotaii treptate succesive (v. fig. 4.18b) Un monocristal (sau ntr-un material policristalin fiecare grunte cristalin) poate conine mai multe domenii Weiss separate de perei Bloch (v. fig. 4.18a) ; n mod evident, limitele dintre gruni sunt perei Bloch datorit deranjamentului din reea existent n aceste zone.

Feromagnetismul materialelor: a domenii Weiss i perei Bloch; b schimarea orientrii momenteolr magnetice n zona pereilor Bloch

In absena unui cmp magnetic exterior suma vectorial a orientrii magnetice a domeniilor poate fi nul iar materialul nu apare afectat de nici o magnetizaie spontan;. Cnd se aplic un cmp magnetic exterior acestui material, domeniile magnetice a cror orientare este apropiat de cea a cmpului vor crete prin deplasarea pereilor Bloch. Principala caracteristic a materialelor feromagnetice o constituie variaia neliniar a induciei magnetice cu intensitatea cmpului magnetic. Variaia neunivoc a induciei magnetice ntr-un material feromagnetic asociat variaiei ciclice a intensitii cmpului magnetic se numete ciclu (bucl) histerezis (v. fig. 4.19) i are urmtorii parametri caracteristici: - inducia de saturaie Bs este vloare limit pe care o poate atinge inducia magnetic, orict de mare ar fi intensitatea cmpului magnetic; inducia remanant Br este valoarea induciei magnetice care se manifest n material atunci cnd intensitatea cmpului se reduce la zero;
146

Capitolul 4 Proprietile electrice i magnetice ale materialelor

- cmpul coercitiv Hc este valoarea cmpului magnetic de sens opus care anuleaz inducia remanet a materialului.

Fig. 4.19. Ciclul histerezis al materialelor feromagnetice

Materialele la care se menine starea de magnetizare dup anularea cmpului exterior (suprafaa ciclului histerezis mare) ) sunt materiale magnetic dure iar cele la care magnetizaia dispare (suprafaa ciclului histerezis mic) sunt materiale magnetic moi. Suprafaa buclei histerezis reprezint energia consumat pe unitatea de volum de material, pentru reorientarea momentelor magnetice a domeniilor i pentru deplasarea pereilor Bloch, n timpul unui ciclu complet de variaie a cmpului magnetic exterior. Aceast energie este disipat sub form de cldur. Proprieti feromagnetice au metale cum ar fi fierul, cobaltul, nichelul i multe aliaje, unele obinute din elemente nemagnetice. Ferimagnetism. Exist materiale n care orientarea momentelor magnetice pe domenii este antiparalel adic aceeai direcie dar sensuri diferite (antiferomagnetism) ; dac valorile momentelor magnetice cu un sens sunt diferite de cele cu sens contrar (antiferomagnetism necompensat), exist o magnetizaie spontan a domeniului; fenomenul prin care, n absena unui cmp magnetic exterior, momentele magentice ale atomilor sau ionilor vecini sunt astefel dispuse datorit interaciunii dintre ele, nct ele se compenseaz parial, rmnnd un moment magnetic rezultant se numete ferimagnetism.

147

STIINTA MATERIALELOR

Materialele ferimagnetice

sunt oxizi cu formula general similar

magnetitei (FeOFe2O3), cunoscui sub numele generic de ferite. Sub aciunea unui cmp magnetic exterior feritele au proprieti asemntoare materialelor feromagnetice. Fiind compui ionici au rezistivitatea electric foarte mare, ceea ce mpiedic apariia curenilor turbionari (cureni Focault) i nclzirea prin efect Joule a materialului magnetic.

4.4.2. Factori care influeneaz proprietile magnetice


Influena structurii. Principala caracteristic a proprietilor

feromagnetice ale monocristalelor este anizotropia magnetocristalin, deoarece momentele magnetice se orienteaz preferenial pe anumite direcii cristaline, pentru care n condiiile echilibrului termodinamic energia nmagazinat este minim. In funcie de energia consumat pentru magnetizarea pe o anumit direcie cristalografic, acestea pot fi: direcii de magnetizare uoar m.u., direcii de magnetizare medie m.m. i direii de magnetizare grea m.g.; n figura 4.20 se prezint variaia induciei remanente pentru aceste direcii n cazul structurilor cristaline CVC i al structurilor cristaline CFC. In cazul materialelor policristaline utilizate n tehnic, prin procesele tehologice de fabricare se poate realiza o orientare preferenial a grunilor cristalini (texturare cristalin), astfel nct direciile de uoar magnetizare s corespund cu direcia cmpului magnetic n exploatare . pentru structurile cubice CVC, aceast orientare poate fi ca n figura 4.21 a (numit texturare Goss) care conduce la formarea unei singure direcii de m.u. deoarece direciile <100> sunt dirijate numai pe direcia de laminare, sau ca n figura 4.21 b (numit texturare cubic) la care exist direcii <100> i pe direcia perpendicualr pe direcia de laminare. Prezena imperfeciunilor de structur cristalin (dislocaii, limite de gruni, macle) a impuritilor i particulelor de faze secundare cu proprieti diferite precipitate la limitele grunilor ngreuneaz deplasarea pereilor Bloch i reorientarea domeniilor Weiss la magnetizare i revenirea la starea iniial dup ncetarea aciunii cmpului magnetic exterior.

148

Capitolul 4 Proprietile electrice i magnetice ale materialelor

Fig. 4.20. Aniizotropia magnetic a structurilor cristaline a structuri CVC; b structuri CFC

Fig. 4.21. Texturarea materialelor policristaline: a structur Goss; b structur cubic

In cazul materialelor metalice amorfe (sticlele metalice) distribuia aleatoare a atomilor conduce la absena anizotropiei magnetocristaline. Absena limitelor de gruni i a particulelor de faze secundare din structura acestor materiale face ca deplasarea pereilor Bloch sub aciunea cmpului magnetic s fie aproape liber i perfect reversibil (se comport ca materiale magnetic moi) Deoarece sticlele metalice conin i elemente nemetalice, rezistivitatea lor este ridicat i deci pierderile prin cureni turbionari sunt mici. Influena temperaturii. Deoarece feromagnetismul i ferimagnetismul se bazeaz pe orientarea momentelor magnetice atomice, odat cu creterea temperaturii, crete agitaia termic i orientarea devine mai dificil, ciclul histerezis se ngusteaz treptat i se nclin (scade inducia remanent), pn cnd la o anumit temperatur TC numit temperatur Curie devine o dreapt
149

STIINTA MATERIALELOR

(v. fig. 4. 22), iar materialul feromagnetic sau ferimagnetic devine paramagnetic; temperatura Curie a fierului pur este TC = 770 oC, a nichelului TC = 358 oC iar a cobaltului TC = 1130 oC (v. fig. 4.23). Reducerea induciei remanente se datoreaz pe de o parte reducerii reversibile a magnetizaiei domeniilor Weiss ct i rotaiei ireversibile a acestora; din aceast cauz refacerea induciei remanente dup o nclzire deasupra temperaturii TC implic o nou remagnetizare.

Fig. 4.22 Influena temperaturii materialelor feromagnetice

asupra

Fig. 4.23. Variaia induciei magnetice cu temperatura n cazul metalelor feromagnetice

Influena

solicitrilor

mecanice.

Tensiunile

mecanice

locale

deformaiile frneaz deplasarea pereilor Bloch prin rearanjarea momentelor magnetice ale corpului (modificarea echilibrului energetic). Se produc scderi ale induciei magnetice ce depind att de mrimea i direcia solicitrilor ct i de tipul i structura materialului (v. fig. 4.24a) i de prezena ecruisrii prin deformare plastic la rece (v. fig. 4.24 b)

Fig. 4.24. Influena solicitrilor mecanice asupra proprietilor magnetice: a influena tensiunilor mecanice; b influena deformrii plastice la rece (ecruisarea)

Influena tensiunilor mecanice se observ n special la materialele care prezint fenomenul de magnetostriciune, ce const n modificarea dimensiunilor unui corp la introducerea ntr-un cmp magnetic. Efectul magnetostrictiv se datoreaz ineraciunii spin-orbit care conduce la o reordonare a atomilor n
150

Capitolul 4 Proprietile electrice i magnetice ale materialelor

reeaua cristalin atunci cnd momentele magnetice se orienteaz pe direcia cmpului aplicat. In cazul materialelor magnetic dure, solicitrile dinamice, ocurile i vibraiile produc scderea induciei remanente i deci a energiei nmagazinate prin magnetizare.

Cuvinte cheie
anizotropia magnetocristalin,, 148 cmp coercitiv Hc, 147 cmp magnetic, 144 coeficientul mecanic al rezistivitii, 133 conducia electric., 127 diamagnetism, 145 dielectric, 139 directii de magnetizare usoara m.u., medie m.m., grea m.g., 148 domeniu Weiss, 146 efect fotoelectric, 136 efectul Hall, 136 efectul magnetostrictiv, 136 factorul de pierderi, 140 ferimagnetism, 147 feromangnetism, 145 inducia de saturaie Bs, 146 inducia magnetic, 144 inducia remanant Br, 146 magnetostriciune,, 150 nivelul limit Fermi, 127 paramagnetism, 145 perete Bloch, 146 pierderi n dielectric prin polarizare, prin ionizare, prin conducie, 140 piezoelectricitate, 137 polarizare electronica, ionica, de orientare, 139 rezistivitatrea electric, 127 rigiditate dielectric;, 138 semiconductor de tip "p", de tip "n", 134 semiconductor extrinsec, 134 semiconductor intrinsec, 134 supraconductibilitate, 130 supraconductor de spea a II-a, 131 supraconductor de spea I, 131 susceptivitatea magnetic, 145 temperatur Curie, 149 temperatur de supraconductibilitate, 130 temperatura Debye, 129 texturare cubic, 148 texturare Goss, 148

Bibliografie
1. Braithwaite N, Weaver Gr., Electronics materials, Open University course, Butterworth Scientific Ltd., London, 1990 2. Ctuneanu M.V., .a., Materiale pentru electronic, E.D.P., Bucureti, 1982 3. Ctuneanu M.V., Svasta I.P. .a., Tehnologie electronic, E.D.P., Bucureti, 1984 4. Ifrim A., Noingher P., Materiale electrotehnice, E.D.P., Bucureti, 1992 5. Shackelford F. J., Introduction to materials science for engineers, Macmillan Publishing Company, New York, 1991 6. Smithells C. J., Metals Reference Book vol.1, Butterworths Scientific Publications, London 1955 7. Van Vlack L. H., Elements of Materials Science and Engineering, Addison-Wesley Reading, Massachusetts, 1989.

151

STIINTA MATERIALELOR

Teste de autoevaluare
T.4.1. Rezistivitatea electric a unui material metalic reprezint: a) rezistena opus de atomii metalici la deplasarea lor din nodurile reelei cristaline sub aciunea unui cmp electric; b) rezistena la polarizarea electric a materialului; c) rezistena pe care o ntmpin purttorii de sarcin electric n micarea lor dirijat sub aciunea unui cmp electric; d) viteza maxim de deplasare a purttorilor de sarcin electric n micarea lor dirijat. T.4.2. Metalele cu conductivitatea electric cea mai bun (rezistivitatea electric cea mai mic) sunt (n aceast ordine): a) Cu, Al, Ag, , Sn; b) Ag, Cu, Pt, Al; c) Au, Ag, Cu, Al; d) Ag, Cu, Au, Al). T.4.3. Supraconductibilitatea metalelor pure apare n cazul: a) rcirii materialului ntre temperatura Debye i temperatura d) la temperaturi apropiate de zero absolut. T.4.4. Cmpul magnetic exterior influeneaz starea de supraconductibilitate dup cum urmeaz: a) cu creterea intensitii cmpului H, temperatura de supraconductibilitate crete; b) cu creterea intensitii cmpului H, temperatura de supraconductibilitate scade; c) exist o valoare limit a intensitii cmpului H deasupra creia starea de supraconductibilitate nu mi poate fi atins; d) cmpul magnetic nu modific starea de supraconductibilitate. T.4.5. Impuritile influeneaz conductibilitatea electric a materialelor metalice astfel: a) orice impuritate ntr-un metal reduce conductibilitatea electric a acestuia; b) exist o valoare limit a concentraiei impuritilor deasupra creia conductibilitatea electric scade; c) impuritile de tipul atomi ai metalelor cu conductivitate electric mare, reduc rezitivitatea electric a materialului de baz; d) exist o valoare limit a concentraiei rezistivitatea electric scade. T.4.6. Variaia rezistivitii electrice a aliajelor cu concentraia depinde de tipul constituenilor structurali astfel: a) compuii definii au o valoare unic a rezistivitii electrice; b) rezistivitatea electric a amestecurilor eutectice i eutectoide depinde linar de concentraie; c) rezistivitatea electric a soluiilor solide depinde neliniar de concentraie; d) rezistivitatea electric a soluiilor solide
152

de tranziie Tsc; b) la

temperaturi sub temperatura Tsc; c) la temperaturi deasupra temperaturii Debye ;

impuritilor deasupra creia

Capitolul 4 Proprietile electrice i magnetice ale materialelor

depinde liniar de concentraie. T.4.7. Solicitrile mecanice influeneaz conducia electric a materialelor metalice astfel: a) deformaiile elastice modific reversibil rezistivitatea electric; b) ecruisarea modific reversibil rezistivitatea electric; c) tensiunile mecanice de ntindere conduc la creterea rezistivitii electrice; d) deformarea plastic la rece produce scderea rezistivitii electrice. T.4.8. Semiconductorii de tip p se obin: a) datorit conductibilitii intrinseci prin goluri; b) prin doparea semiconductorilor de tip extrinsec cu elemente cum ar fi B, Al, Ga, In; d) prin doparea semiconductorilor de tip extrinsec cu elemente cum ar fi P, As, Sb. T.4.9. Semiconductorii de tip n se obin: a) datorit conductibilitii intrinseci prin electroni; b) prin doparea semiconductorilor de tip extrinsec cu elemente cum ar fi B, Al, Ga, In; d) prin doparea semiconductorilor de tip extrinsec cu elemente cum ar fi P, As, Sb. T.4.10. Efectul Hall reprezint: a) fosforescena semiconductorilor introdui ntr-un cmp magnetic de inducie B, perpendicular pe plac; b) apariia unei tensiuni electromotoare ntre feele unei plci semiconductoare parcurs de un curent electric i situat ntr-un cmp magnetic de inducie B, paralel cu placa; c) magnetizarea unei plci plci semiconductoare parcurs de un curent electric; d) apariia unei tensiuni electromotoare ntre feele unei plci semiconductoare parcurs de un curent electric i situat ntr-un cmp magnetic de inducie B, perpendicular pe plac. T.4.11. Piezoelectricitatea este: a) fenomenul de producere a unei tensiuni electromotoare ntr-un semiconductor supus radiaiilor luminoase; b) fenomenul de producere a unei tensiuni electromotoare ntr-un semiconductor supus solicitrilor mecanice pe o anumit direcie; c) fenomenul de producere a unei tensiuni electromotoare ntr-un semiconductor introdus intr-un cmp magnetic; d) fenomenul de modificare a conduciei electrice a semiconductorilor dopai cu elemente magnetostrictive. T.4.12. Despre rigiditatea dielectric a materialelor se poate spune: a) este valoarea intensitii cmpului electric pentru care are loc strpungerea electric; b) este o mrime caracteristic semiconductorilor i materialelor metalice; c) este o mrime caracteristic materialelor electroizolante; d) valoarea sa crete cu creterea gradului de impurificare.
153

STIINTA MATERIALELOR

T.4.13. Strpungerea electric se manifest prin: a) creterea brusc a conductibilitii electrice; b) scderea brusc a rezistivitii electrice; c) efect mecanic de frmiare a materialului; d) topirea materialului conductor la depirea tensiunii de strpungere. T.4.14. Materialele care se polarizeaz electric se numesc: a) dielectrici; b) semiconductori intrinseci; c) materiale fotoelectrice; d) materiale electrolitice. T.4.15. electric. T.4.16. Despre permitivitatea electric se poate spune: a) este factorul de proporionalitate dintre densitatea de curent Ji cmpul electric E; b) este factorul de proporionalitate dintre inducia electric D i cmpul electric E; c) n cazul materialelor cu polarizare ionic permitivitatea crete cu temperatura; d) n cazul materialelor cu polarizare de orientare permitivitatea nu depinde temperatur T.4.17. Proprietile electroizolante scad atunci cnd: a) crete temperatura; b) materialul are structur amorf; c) materialul este hidrofob i compact; d) materialul are impuriti . T.4.18. Despre materialele feromagnetice se poate spune: a) magnetizaia lor variaz liniar cu intensitatea cmpului magnetic exterior; b) conin domenii n care orientarea momentelor magnetice de spin este practic aceeai (domenii Weiss); c) inducia lor magnetic variaz neliniar cu intensitatea cmpului magnetic exterior; d) susceptivitatea lor magnetic este foarte redus. T.4.19. Despre ciclul (bucla ) de histerezis magnetic se poate spune: a) apare datorit variaiei neliniare a induciei cu intensitatea cmpului magnetic; b) este caracteristic materialelor paramagnetice; c) este caracteristic materialelor feromagnetice i ferimagnetice; d) suprafaa buclei de histerezis reprezint energia consumat pe unitatea de volum de material pentru magnetizare. T.4.20. Influena temperaturii asupra proprietilor magnetice se manifest prin; a) creterea temperaturii favorizeaz magnetizarea corpurilor; b) exist o temperatur numit temperatura Curie deasupra creia toate materialele metalice sunt feromagnetice; c) temperatura Curie este temperatura deasupra creia materialele feromagnetice devin paramagnetice; d) la temperaturi foarte sczute materialele feromagnetice devin supramagnetice. Pierderile de energie electric n dielectrici se produc prin: a) ionizare; b) conducie electric; c) inducie electromagnetic; d) polarizare

154

Capitolul 5 Oeluri i fonte

TIINA MATERIALELOR
Modulul (capitolul) 5
CUPRINS OTELURI SI FONTE .......................................................................157 5.1. Introducere...............................................................................157 5.2. Diagrama de echilibru metastabil Fe - Fe3C. ..........................158 Oelurile carbon i fontele albe ......................................................158 5.3. Oelurile carbon folosite n tehnic .........................................163 5.4. Diagrama de echilibru stabil Fe - C. .......................................165 Fontele cenuii................................................................................165 5.5. Transformrile la rcire ale austenitei.....................................170 5.6. Transformarea martensitei la nclzire tratamentul termic de revenire ...........................................................................................175 5.7. Oeluri si fonte aliate ...............................................................176 Cuvinte cheie ..................................................................................180 Bibliografie.....................................................................................181 Teste de autoevaluare .....................................................................181 OBIECTIVE: Insuirea noiunilor privind structurile i proprietile materialelor cu cea mai larg utilizare practic oelurile i fontele. Se au n vedere urmtoarele aspecte: studiul diagramei de echilibru metastabil Fe-Fe3C, structurile i proprietile oelurilor i fontelor albe cu structuri de echilibru, studiul diagramei de echilibru stabil Fe-C, structurile i proprietile fonetlor cu grafit (fonte cenuii, maleabile i nodulare), transformrile la rcire ale austenitei baza aplicrii tratamentelor termice la fonte i oeluri, alierea oelurilor i fontelor. Timp mediu necesar asimilrii modulului: 16 ore

155

Capitolul 5 Oeluri i fonte

OTELURI SI FONTE

5.1. Introducere

Studiul sistemului fier - carbon prezint o importan deosebit din punct de vedere ingineresc, deoarece acest sistem cuprinde aliajele cu cea mai larg utilizare practic: oelurile i fontele. Componentul principal (de baz) al aliajelor sistemului fier - carbon este fierul. Fierul este un metal alb - argintiu, cu temperatura de solidificare - topire ts = 1538 oC i urmtoarele caracteristici fizico - mecanice (la temperatura ambiant): densitatea = 7850 kg/m3, modulul de elasticitate E = 2,05105 N/mm2, limita de curgere Re = 100...140 N/mm2, rezistena la traciune Rm = 200...250 N/mm2, alungirea procentual dup rupere A = 40...50%, coeficientul de gtuire Z = 70...90%, duritatea 45...55 HBS, energia de rupere KV = 170...200 J. Fierul are dou forme alotropice sau modificaii proprii (v. scap. 1.6): Fe, cu structur cristalin CVC, stabil sub temperatura tc1 = 910 oC i n intervalul de temperaturi (tc2 = 1392 oC; ts = 1538 oC) i Fe, cu structur cristalin CFC, stabil n intervalul de temperaturi (tc1 = 910 oC; tc2 = 1392 oC); Fe stabil n intervalul de temperaturi (tc2 = 1392 oC; ts = 1538 oC) este numit i Fe. Fierul prezint proprieti magnetice sub temperatura Curie tCFe = 770 oC (v. cap 4) Componentul de aliere al aliajelor fier - carbon este carbonul. Carbonul formeaz cu fierul compusul definit Fe3C (carbura de fier), denumit n tehnic cementit, caracterizat printr-o concentraie masic de 6,67% C; cementita este

157

STIINTA MATERIALELOR

un compus interstiial de tip geometric (v. scap. 2.2.2), cu reea cristalin complex i temperatura de solidificare - topire tsCem 1250 oC. Cementita are densitatea apropiat de cea corespunztoare fierului (Cem 7600 kg/m3), este o faz dur (duritatea cementitei este de aproximativ 800 HV) i prezint proprieti magnetice sub temperatura tCCem = 215 oC (numit punctul Curie al cementitei). Cementita este o faz metastabil; prin meninere de lung durat la temperatur ridicat i/sau n prezena siliciului, cementita se descompune n fier i grafit (carbon liber). Grafitul este o form alotropic (modificaie) a carbonului, caracterizat printr-o structur cristalin de tip hexagonal i un punct de sublimare (transformare a grafitului solid n carbon gazos), tsubC 3540 oC. Grafitul are densitatea mult mai mic dect fierul (C 2500 kg/m3) i prezint caracteristici de rezisten mecanic foarte sczute. Grafitul este forma stabil de existen a carbonului n aliajele fier - carbon. Avnd n vedere cele prezentate anterior rezult c sistemul de aliaje fier carbon poate fi analizat n dou variante: * sistemul metastabil fier - cementit (Fe - Fe3C), n care carbonul este legat sub form de cementit; * sistemul stabil fier - grafit (Fe - C), n care carbonul se afl sub form de grafit (carbon liber).

5.2. Diagrama de echilibru metastabil Fe - Fe3C. Oelurile carbon i fontele albe


Diagrama de echilibru metastabil Fe - Fe3C (construit experimental) este prezentat n figura 5.1, notaiile din diagram fiind fcute n conformitate cu prescripiile din SR EN 10052: 1996. Abscisele (concentraiile masice de carbon) i ordonatele (temperaturile) punctelor caracteristice ale diagramei sunt precizate n tabelul 5.1.

5.2.1. Descrierea diagramei Fe - Fe3C

158

Capitolul 5 Oeluri i fonte

Fig. 5.1. Diagrama metastabil Fe-Fe3C

Tabelul 5.1. Coordonatele punctelor din diagrama metastabil Fe-Fe3C

Punctul A B C D E F G H J K N P Q S Abscisa, 0 0,54 4,30 6,67 2,11 6,67 0 0,10 0,16 6,67 0 0,02 0,002 0,77 %Cm Ordonata, 1538 1495 1148 1250 1148 1148 910 1495 1495 727 1392 727 ta 727 o C Fazele care apar n diagrama de echilibru metastabil Fe - Fe3C sunt: * L este soluia lichid a componentelor Fe i C; * , denumit austenit, este soluia solid interstiial de carbon n Fe ( Fe(C)); aa cum rezult examinnd diagrama, concentraia masic maxim a carbonului n austenit este de 2,11% i se poate realiza la temperatura de 1148 oC (v. coordonatele punctului E); *, denumit ferit, este soluia solid interstiial de carbon n modificaia Fe stabil la temperturi joase ( Fe (C)), iar , denumit ferit delta este soluia solid interstiial de carbon n modificaia Fe Fe stabil la temperaturi ridicate ( Fe(C)); aa cum rezult examinnd diagrama, concentraia maxim a carbonului n ferit este de 0,02 % i se poate realiza la

159

STIINTA MATERIALELOR

temperatura de 727 oC (v. coordonatele punctului P), iar concentraia maxim a carbonului n ferita delta este de 0,10% i se realizeaz la temperatura de 1495 oC (v. coordonatele punctului H); * Fe3C este compusul definit (faza daltonid) cu denumirea tehnic cementit i caracteristicile prezentate anterior. Analiznd diagrama de echilibru metastabil Fe - Fe3C, se observ c aliajele pot suferi (la nclzire sau rcire), funcie de concentraia de carbon a acestora, urmtoarele transformri structurale: a) Aliajele a cror vertical este situat ntre punctele H i B ale diagramei (aliajele cu concentraia masic de carbon situat n intervalul (0,10%;0,54%)) sufer la temperatura de 1495oC transformarea peritectic:
rcire

LB(0,54%C) + H(0,10%C)
nclzire

J(0,16%C);

(5.1)

b) Aliajele a cror vertical este situat ntre punctele E i C ale diagramei (aliajele cu concentraia masic de carbon situat n intervalul (2,11%;6,67%)) sufer la temperatura de 1148oC transformarea eutectic:
rcire

LC(4,30%C)
nclzire

(E(2,11%C) + Fe3C);
amestec eutectic

(5.2)

amestecul mecanic de austenit i cementit format prin transformarea eutectic este denumit ledeburit; c) Aliajele a cror vertical este situat ntre punctele P i K ale diagramei (aliajele cu concentraia masic de carbon situat n intervalul (0,02%;6,67%)) sufer la temperatura de 727oC transformarea eutectoid:
rcire

S(0,77%C)
nclzire

(P(0,02%C) + Fe3C);
amestec eutectoid

(5.3)

amestecul mecanic de ferit i cementit format prin transformarea eutectoid este denumit perlit. Dac un aliaj care a suferit transformarea eutectic este adus (prin rcire) n condiiile realizrii transformrii eutectoide, austenita din ledeburit se transform n perlit; ledeburita a crei austenit a suferit transformarea eutectoid

160

Capitolul 5 Oeluri i fonte

este denumit ledeburit transformat i are structura alctuit din globule de perlit (formate din lamele alternante de ferit i cementit) uniform distribuite ntr-o mas de cementit.

5.2.2. Clasificarea aliajelor sistemului metastabil Fe-Fe3C


Aliajele din diagrama Fe - Fe3C se clasific i se denumesc n funcie de concentraia lor de carbon; categoriile unei astfel de clasificri i denumirile aliajelor din fiecare categorie se prezint astfel: A. aliajele avnd concentraia masic de carbon situat n intervalul (2,11%;6,67%), care pot suferi att transformarea eutectic, ct i transformarea eutectoid, sunt denumite fonte albe; A.1. fonta alb avnd concentraia masic de carbon de 4,30% este denumit font alb eutectic; A.2. fontele albe avnd concentraia masic de carbon mai mic dect cea corespunztoare fontei albe eutectice sunt denumite fonte albe hipoeutectice; A.3. fontele albe avnd concentraia masic de carbon mai mare dect cea corespunztoare fontei albe eutectice sunt denumite fonte albe hipereutectice; B. aliajele avnd concentraia masic de carbon situat n intervalul (0,02%;2,11%], care pot suferi numai transformarea eutectoid, sunt denumite oeluri carbon; B.1. oelul carbon avnd concentraia masic de carbon de 0,77% este denumit oel carbon eutectoid; B.2. oelurile carbon avnd concentraia masic de carbon mai mic dect cea corespunztoare oelului carbon eutectoid sunt denumite oeluri carbon hipoeutectoide; B.3. oelurile carbon avnd concentraia masic de carbon mai mare dect cea corespunztoare oelului carbon eutectoid sunt denumite oeluri carbon hipereutectoide; C. aliajele avnd concentraia masic de carbon cel mult egal cu 0,02% sunt cunoscute sub denumirea generic de fier tehnic. Principalele date privind structurile la temperatura ambiant ale aliajelor sistemului Fe - Fe3C (fonte albe i oeluri carbon) sunt prezentate n tabelul 5.2.

161

STIINTA MATERIALELOR Tabelul 5.2. Structurile la temperatur ambiant ale oelurilor carbon i fontelor albe

Denumirea aliajului
OEL CARBON HIPOEUTECTOID %Cm (0,02 %;0,77 %)

Faze

Constitueni
PERLIT, FERIT, CEMENTIT TERIAR

Microstructura aliajului

FERIT, CEMENTIT

OEL CARBON EUTECTOID %Cm = 0,77 %

FERIT, CEMENTIT

PERLIT

OEL CARBON HIPEREUTECTOID %Cm (0,77 %;2,11 %]

FERIT, CEMENTIT

PERLIT, CEMENTIT SECUNDAR

FONT ALB HIPOEUTECTIC %Cm (2,11 %;4,3 %)

LEDEBURIT TRANSFORMAT, FERIT, PERLIT, CEMENTIT CEMENTIT SECUNDAR

FONT ALB EUTECTIC %Cm = 4,3 %

FERIT, LEDEBURIT CEMENTIT TRANSFORMAT

FONT ALB HIPEREUTECTIC %Cm (4,3 %;6,67 %)

LEDEBURIT FERIT, TRANSFORMAT, CEMENTIT CEMENTIT PRIMAR

Aplicnd principiile i metodele prezentate anterior (v. scap. 2.5) se pot construi diagramele structurale (de faze i de constitueni), la orice temperatur, pentru sistemul de aliaje analizat; de exemplu, diagramele structurale corespunztoare temperaturii ambiante sunt prezentate n figura 5.2. Cu ajutorul acestor diagrame se pot determina coninuturile procentuale de faze i constitueni n structurile de echilibru ale fontelor albe i oelurilor carbon, la orice temperatur.

162

Capitolul 5 Oeluri i fonte

Fig. 5.2. Diagramele structurale la temperatura ta ale aliajelor din sistemul metastabil Fe-Fe3C

5.3. Oelurile carbon folosite n tehnic


5.3.1. Proprietile structurilor de echilibru ale oelurilor carbon
Conform prezentrii anterioare, oelurile carbon sunt aliaje fier - carbon avnd concentraia masic de carbon situat n intervalul (0,02%;2,11%]. Analiza transformrilor la rcirea din stare lichid a oelurilor carbon a evideniat c constituentul tipic al structurii de echilibru a acestora este eutectoidul perlit, care alctuiete singur structura (la oelul eutectoid) sau mpreun cu constituenii monofazici separai preeutectoid: ferita (la oelurile hipoeutectoide) sau cementita secundar (la oelurile hiperuetectoide). Pentru aprecierea proprietilor mecanice ale oelurilor carbon, n tabelul 5.3 sunt prezentate valorile rezistenei la traciune Rm, duritii HB sau HV i alungirii procentuale dup rupere A, pentru constituenii care pot intra n alctuirea structurilor de echilibru ale oelurilor carbon: ferit, cementit i perlit. Se oberv c ferita fiind o soluie solid interstiial de carbon n Fe, are proprieti de plasticitate foarte bune, dar prezint duritate i rezisten mecanic reduse, cementita are duritate mare, dar prezint proprieti de plasticitate i de rezisten la traciune foarte sczute, n timp ce perlita care este un amestec mecanic de ferit (88,7%) i cementit (11,3%) are rezisten mecanic ridicat (datorit efectului de ntrire/ranforsare pe care l au lamelele dure de
163

STIINTA MATERIALELOR

cementit asupra masei de baz feritice a acestui constituent) i plasticitate relativ redus.
Tabel 5.3. Caracteristici mecanice ale constituenilor structurali de echilibru ai oelurilor

Caracteristici mecanice Constituent Ferit Cementit Perlit Rezistena la traciune Rm, N/mm2 280 800 Duritatea 80 HBS 800 HV 200 HBS coninuturile constituenilor de carbon, i Alungirea procentual dup rupere A, % 50 10 tipul i al procentuale

Deoarece

structurali proprietile sunt

depind de concentraia masic oelurilor carbon

dependente de aceasta, aa cum se observ n diagrama din figura 5.3, care conine curbele de
Fig. 5.3. Variaia principalelor caracteristici mecanice ale oelurilor carbon n funcie de concentraia masic de carbon

variaie

valorilor

caracteristicilor Rm, A i HB n funcie de concentraia masic de carbon a oelurilor.

. Oelurile carbon folosite n tehnic se obin prin procedee tehnologice de producere indirect, la aplicarea crora materia prim de baz o constituie fontele, iar procesul principal ce se realizeaz const din reducerea concentraiei de carbon a materiei prime la nivelul corespunztor oelurilor care trebuie obinute. Procedeele de producere indirect a oelurilor carbon sunt de tip pirometalurgic, procesele fizico-chimice care se realizeaz la aplicarea lor desfurndu-se la temperaturi ridicate, cu materiile prime aflate n stare topit; pentru ndeprtarea componentelor nedorite ale materiei prime i asigurarea unei puriti convenabile a oelului elaborat se folosesc materiale ajuttoare, numite fondani, care se combin chimic cu aceste componente i determin formarea unor produse metalurgice secundare, numite zgure, care, avnd densitatea mai

164

Capitolul 5 Oeluri i fonte

mic dect cea corespunztoare oelului, se separ la suprafaa bii de oel topit i pot fi ndeprtate cu uurin. Datorit proceselor fizico-chimice care se desfoar la elaborarea lor prin procedeele industriale actuale, oelurile carbon folosite n tehnic conin (pe lng fier i carbon) i concentraii mici de alte elemente chimice, introduse intenionat sau ntmpltor n timpul proceselor de elaborare (cu materiile prime i materialele utilizate, din atmosfera sau din materialele de cptuire ale agregatelor de elaborare etc.) i care nu sunt (sau nu pot fi n condiii economice) complet ndeprtate n timpul desfurrii acestor procese. n funcie de natura influenelor pe care le au asupra structurii i proprietilor tehnologice i de utilizare ale oelurilor carbon, aceste elemente chimice sunt denumite impuriti (cele cu influene negative cum sunt sulful, fosforul, azotul, oxigenul, hidrogenul etc.)) sau elemente nsoitoare (cele cu influene pozitive cum sunt siliciul i manganul). Concentraiile masice ale impuritilor i elementelor nsoitoare coninute de oelurile carbon se pot determina prin metode fizico-chimice speciale. innd seama c solubilitatea acestor componente n fier este mic i c cea mai mare parte din cantitatea de astfel de componente prezent n oeluri este legat sub form de compui chimici (oxizi: FeO, MnO, SiO2 etc., silicai: (FeO)SiO2, (FeO)2SiO2, (MnO)SiO2 etc., sulfuri: FeS, MnS etc., nitruri), denumii (datorit caracterului lor chimic i modului de distribuire n structura oelurilor) incluziuni nemetalice, pentru aprecierea puritii oelurilor se folosete n mod curent metoda metalografic microscopic de determinare a coninutului de incluziuni nemetalice.

5.4. Diagrama de echilibru stabil Fe - C. Fontele cenuii


Diagrama de echilibru stabil Fe-C (construit experimental) are configuraia asemntoare diagramei de echilibru metastabil Fe Fe3C, dar unele linii i puncte caracteristice au poziiile uor modificate. innd seama de aceast particularitate, aa cum se poate vedea n figura 5.4, diagramele de echilibru Fe - C i Fe - Fe3C se reprezint mpreun, liniile cu poziii modificate ale diagramei Fe - C fiind desenate punctat, iar literele care marcheaz punctele caracteristice cu poziii modificate ale diagramei Fe - C (aceleai ca i n

165

STIINTA MATERIALELOR

diagrama Fe - Fe3C) sunt nsoite de semnul (prim). Abscisele (concentraiile masice de carbon) i ordonatele (temperaturile) punctelor caracteristice ale diagramei de echilibru stabil Fe - C sunt precizate n tabelul 5.4. n cazul aliajelor din sistemul fier-carbon, formarea structurilor n conformitate cu diagrama de echilibru stabil Fe - C este posibl dac sunt ndeplinite simultan urmtoarele condiii: * aliajele au concentraia masic de carbon suficient de ridicat pentru a se asigura apariia grafitului (carbonului liber) n structurile care se formeaz la rcirea lor din stare lichid; * aliajele sunt rcite foarte lent (cu vitez foarte mic) din stare lichid, pentru asigurarea desfurrii transformrilor structurale n condiiile corespunztoare atingerii strilor de echilibru stabil; * aliajele au n compoziia chimic (pe lng fier i carbon) concentraii masice suficient de mari de siliciu i alte elemente cu efect grafitizant, cum ar fi fosforul, aluminiul, nichelul i cuprul. In figura 5.5 se prezint o diagram care arat modul n care influeneaz aceti factori transformrile structurale n sistemul Fe-C.

Fig. 5.4. Diagrama de echilibru stabil Fe-C

166

Capitolul 5 Oeluri i fonte Tabelul 5.4. Coordonatele punctelor din diagrama stabil Fe C

Punctul A C D E F G K P Q S Abscisa, 0 4,26 100 2,08 100 0 100 0,02 0,00.. 0,68 %Cm Ordonata, 1538 1154 3540 1154 1154 910 738 738 ta 738 o C innd seama de condiiile anterior prezentate, rezult c formarea integral a structurilor n conformitate cu diagrama de echilibru stabil Fe-C este posibil numai n cazul fontelor care au n compoziie concentraii suficient de mari de Si i care sunt rcite foarte lent din stare lichid; pe msur ce concentraiile de Si ale fontelor scad i/sau vitezele cu care sunt rcite din stare lichid cresc, transformrile structurale se produc parial (sau nu se produc deloc) n conformitate cu diagrama de echilibru stabil Fe-C i parial (sau integral) n conformitate cu diagrama de echilibru metastabil Fe Fe3C. Transformarea eutectic are loc la atingerea temperaturii t2 = 1153oC (corespunztoare izotermei ECF), unde L Fe(C) + C sau faza L are concentraia masic de L + Grafit. carbon corespunztoare abscisei punctului C (4,26%) : Transformarea eutectic se poate desfura i printr-un mecanism indirect, care presupune relizarea mai nti a transformrii eutectice n conformitate cu diagrama de echilibru metastabil (formarea din faza L a unui amestec de austenit i cementit) i descompunerea ulterioar a cementitei n austenit i grafit: L Fe(C) + Fe3C sau Fe(C) + C austenit i grafit, denumit eutectic cu grafit; transformarea eutectic are form lamelar. Datorit separrii grafitului secundar, la atingerea temperaturii t3 = 727oC (corespunztoare izotermei PSK) austenita are concentraia masic de carbon corespunztoare abscisei punctului S (0,68%) i sunt ndeplinite condiiile desfurrii transformrii eutectoide: Fe(C) Fe(C) + C sau L + Fe3C

+ Grafit.
grafitul care rezult prin

Rezultatul desfurrii transformrii eutectice este amestecul mecanic de

+ Grafit.

Fontele care conin n structur grafit lamelar, obinut (n principal) datorit efectului grafitizant al Si introdus n compoziia acestora la elaborare (n stare

167

STIINTA MATERIALELOR

lichid), sunt numite fonte cenuii; n funcie de structura masei metalice de baz, fontele cenuii pot fi: fonte cenuii feritice, fonte cenuii perlitice sau fonte cenuii ferito-perlitice; Caracteristicile de rezisten mecanic, plasticitate i tenacitate ale fontelor sunt influenate esenial de cantitatea, forma, dimensiunile i distribuia grafitului n structura acestor aliaje; grafitul este o faz fragil, cu rezisten mecanic foarte sczut, astfel c formaiunile de grafit lamelar din structura fontelor cenuii se comport ca nite discontinuiti (goluri, fisuri) care diminueaz seciunea portant a pieselor din font i exercit un puternic efect de concentrator de tensiuni.

Fig. 5.5 Diagrama structural a fontelor

Creterea plasticitii i tenacitii fontelor cu grafit n structur, concomitent cu sporirea caracteristicilor de rezisten mecanic, se poate realiza prin finisarea (micorarea dimensiunilor), distribuirea uniform i rotunjirea (sferoidizarea) formaiunilor de grafit. Fontele maleabile sunt fonte care au n structur formaiuni compacte i rotunjite de grafit, numite aglomerri sau cuiburi de grafit. Datorit formei rotunjite, efectul de concentrare a tensiunilor mecanice produs de aceste concentrri este redus i fontele maleabile prezint caracteristici de plasticitate i
168

Capitolul 5 Oeluri i fonte

tenacitate superioare caracteristicilor corespunztoare fontelor cenuii (cu grafit lamelar) echivalente(cu acelai coninut procentual de grafit n structur); atributul maleabile conferit acestor fonte din aceste motive, nu trebuie s conduc la ideea c semifabricatele i piesele din astfel de materiale pot fi prelucrate prin deformare plastic. Piesele din fonte maleabile se obin printr-un proces tehnologic care implic parcurgerea a dou etape: * n prima etap, piesele cu configuraia i dimensiunile dorite se realizeaz prin turnare din font alb hipoeutectic; * n etapa a doua , piesele turnate cu structur de font alb sunt supuse unor operaii tehnologice care constau din renclzirea (recoacerea) pieselor la temperaturi nalte (900950 oC), meninerea ndelungat a pieselor la aceste temperaturi i/sau rcirea foarte lent a pieselor de la aceste temperaturi, n scopul descompunerii totale sau pariale a cementitei i generrii n structura piesei a cuiburilor de grafit (carbon liber). Fontele modificate se obin introducnd n fontele cenuii (aliaje Fe-C-Si) lichide (elaborate i pregtite pentru turnarea pieselor) cantiti mici de substane (numite modificatori) care schimb mecanismul obnuit al germinrii i creterii formaiunilor de grafit la solidificarea fontelor. In funcie de tipul modificatorilor utilizai i de efectele produse prin introducerea acestora, exist mai multe categorii de fonte modificate, dintre care cele mai utilizate sunt fontele cu grafit nodular. Fontele modificate cu grafit nodular (fonte nodulare); se obin utiliznd ca modificator magneziul (mpreun, uneori, cu cantiti mici de ceriu), iar ca elemente de postmodificare i ajuttoare - Si, Ni, Sr, Ca, Al; aceste elemente modific mecanismul creterii germenilor lamelari de grafit, deoarece reacioneaz cu oxigenul i sulful dizolvate pe suprafeele acestor germeni i permite dezvoltarea uoar a lor pe toate direciile (generarea unor formaiuni sferoidale sau nodulare de grafit) ceea ce conduce la obinerea unei structuri cu un numr mare de formaiuni fine de grafit nodular, uniform distribuite n masa metalic de baz, care, n funcie de coninuturile de carbon i siliciu ale fontei, poate fi feritic, ferito-perlitic sau perlitic (v. fig. 5.6)

169

STIINTA MATERIALELOR

Fig. 5.6. Microstructurile fontelor modificate

Datorit dimensiunilor mici, a formei rotunjite i a distribuirii uniforme a grafitului n structur, fontele cu grafit nodular au cele mai bune caracteristici de rezisten mecanic, plasticitate i tenacitate.

5.5. Transformrile la rcire ale austenitei


5.5.1. Mecanmismele transformrii austenitei la rcire
Prin subrcire (rcire rapid) i meninere la o temperatur oarecare t, austenita devine o faz instabil termodinamic, ce tinde s se transforme. Transformarea austenitei subrcite la t < A1 are la baz procesul de trecere a Fe n Fe. Deoarece solubilitile carbonului n cele dou forme alotropice ale fierului - Fe i Fe - sunt mult diferite, ar trebui ca, printr-un proces secundar, s se produc separarea parial a carbonului sub form de cementit. In funcie de posibilitile difuziei componenetelor aliajului fier - carbon la temepratura t < A1, care determin realizarea integral sau parial a proceselor definite mai nainte, transformarea austenitei subrcite se poate produce prin trei mecanisme distincte: mecanismul cu difuzie, mecanismul fr difuzie i mecanismul intermediar. A. Transformarea austenitei prin mecanismul cu difuzie are loc n cazul n care la t < A1 (atins prin subrcirea austenitei) este posibil att difuzia

170

Capitolul 5 Oeluri i fonte

carbonului, ct si autodifuzia fierului, austenita se transform prin mecanismul cu difuzie, n structuri perlitice (perlit lamelar, sorbit sau troostit n funcie de distana dintre lamele) , conform schemei: ( + Fe3C)
Austenit Perlit

sau

Fe(C) (Fe(C) + Fe3C)


Austenit Perlit

B. Transformarea austenitei prin mecanismul fr difuzie se produce n cazul n care la temperatura t < A1 (atins prin subrcirea austenitei) nu este posibil nici difuzia carbonului, nici autodifuzia fierului, austenita se transform prin mecanismul fr difuzie, conform schemei:
Austenit

M
Martensit

sau

Fe(C) Fe(C)suprasat
Austenit Martensit

Structura rezultat n urma transformrii austenitei prin acest mecanism este martensita care const dintr-o soluie solid suprasaturat de carbon n Fe, care conine ntreaga cantitate de carbon a austenitei; transformarea austenitei prin mecanismul fr difuzie este denumit i transformarea martensitic.

Perlit lamelar PL

Bainit superioar BS

Martensit tetragonal M i austenit rezidual rez

Bainit inferioar BI

Fig. 5.7. Structurile care se pot obine prin transformarea austenitei la rcire

Condiia inexistenei proceselor de difuzie la realizarea transformrii martensitice impune subrcirea austenitei la temperaturi mai mici dect o temperatur caracteristic, numit punct martensitic superior Ms (t < Ms < A1).

171

STIINTA MATERIALELOR

Transformarea martensitic prezint urmtoarele particulariti: a) Transformarea se realizeaz prin modificrile de poziii atomice n structura cristalin a austenitei schematizate n figura 5.8; deoarece ntreaga cantitate de carbon existent n austenit rmne dizolvat interstiial n martensit, martensita se caracterizeaz printr-o structur cristalin tetragonal cu volum centrat (TVC); volumul martensitei care se obine este mai mare dect volumul austenitei din care s-a format, adic transformarea martensitic este nsoit de o cretere de volum.

Fig. 5.8. Schema formrii celulei elementare a martensitei la transformarea fr difuzie a austenitei

b) Procesele de germinare i cretere a cristalelor de martensit se produc practic instantaneu i se realizeaz n cursul subrcirii austenitei la t < Ms, meninerile la t < Ms neproducnd continuarea transformrii; c) Transformarea martensitic se autofrneaz i ntotdeauna rmne o cantitate de austenit netransformat, numit austenit rezidual; pentru ca austenita s se transforme integral n martensit, este necesar ca temperatura la care se face subrcirea s fie mai mic dect o temperatur caracteristic, numit punct martensitic inferior Mf.

Fig. 5.9. Curbele de variaie n funcie de concentraia masic de carbon a: a - temperaturilor caracteristice Ms, Mf ; b - duritii martensitei

172

Capitolul 5 Oeluri i fonte

Temperaturile caracteristice transformrii martensitice a unui aliaj fier - carbon (Ms i Mf ), precum i duritatea martensitei care se obine sunt influenate esenial de concentraia de carbon a aliajului, aa cum rezult din diagramele prezentate n figura 5.9. d) Transformarea martensitic la aliajele fier - carbon este ireversibil: prin rcirea austenitei la t < Ms se produce transformarea acesteia n martensit, dar nclzirea martensitei nu conduce la transformarea ei n austenit, ci n structuri de tip perlitic, care prin nclzire la ti > A1 se transform n austenit . C. Transformarea austenitei prin mecanismul intermediar are loc n cazul n care la temperatura t < A1 este posibil difuzia carbonului, dar nu se pot realiza procesele de autodifuzie a fierului, austenita se transform prin mecanismul intermediar, conform schemei: Fe(C) Fe(C) [Fe(C) + carburi]
Austenit Martensit Bainit

Structura bifazic ce rezult n urma transformrii poart numele de bainit B i transformarea austenitei prin mecanismul intermediar este denumit i transformarea bainitic Asigurarea condiiilor de difuzie (prezentate anterior) pentru desfurarea transformrii impun subrcirea austenitei la o temperatur t cuprins ntre tMC i Ms. Bainita format prin subrcirea i meninerea austenitei la o temperatur t situat n vecintatea temperaturii tMC este denumit bainit superioar BS i are aspect microscopic de fulgi sau pene (v. fig.5.7) i caracteristici mecanice asemntoare cu ale troostitei, n timp ce bainita format prin subrcirea i meninerea austenitei la o temperatur t situat n apropierea temperaturii Ms este denumit bainit inferioar BI i are caracteristicile mecanice i aspectul microscopic asemntoare cu ale martensitei (v. fig. 5.7, care prezint aspectul platiform - acicular al bainitei inferioare).

5.5.2. Diagramele timp - temperatur - transformare (TTT) la rcirea austenitei


Modul n care se desfoar n timp procesele de transformare izoterm a austenitei subrcite la diferite temperaturi t < A1 poate fi reprezentat sugestiv cu ajutorul aa numitelor diagrame de transformare izoterm a austenitei sau

173

STIINTA MATERIALELOR

diagrame timp - temperatur - transformare (diagrame TTT) la rcirea austenitei. Aceste diagrame au n abscis timpul (la scar logaritmic) i n ordonat temperatura i conin dou curbe principale: a) curba de nceput al transformrii (locul geometric al punctelor avnd ca abscise duratele de incubaie corespunztoare nceperii transformrii austenitei la diferite temperaturi) i b) curba de sfrit al transformrii (locul geometric al punctelor avnd ca abscise duratele necesare finalizrii transformrii austenitei la diferite temperaturi). Diagramele TTT se construiesc pe cale experimental: probe de dimensiuni reduse (din aliajul fier - carbon analizat) se austenitizeaz prin nclzire, se subrcesc n bi de sruri la diferite temperaturi t < A1, se menin pn la terminarea transformrilor i se analizeaz prin metode adecvate (microscopie metalografic, metode magnetice etc.), pentru a se evidenia modul n care se desfoar n timp procesele de transformare izoterm a austenitei. In figura 5.10 este redat (pentru exemplificare) configuraia diagramei TTT la rcirea austenitei, corespunztoare oelurilor eutectoide.

Fig. 5.10. Diagrama TTTla rcirea austenitei pentru un oel eutectoid

La temperatura tMC, durata de incubaie i durata total a transformrii izoterme a austenitei sunt minime (transformarea decurge cu vitez maxim), motiv pentru care tMC este denumit temperatur de maxim cinetic (a transformrii austenitei). Cu toate c reprezint modalitile transformrii izoterme a austenitei, diagrama TTT din figura 5.10 poate fi folosit i pentru a preciza particularitile transformrii austenitei la rcire continu (rcirea austenitei cu o anumit vitez de la o temperatur ti > A1). Astfel, construind pe diagrama TTT curbele de rcire continu a austenitei cu diferite viteze vrj, se observ c punctele de

174

Capitolul 5 Oeluri i fonte

intersecie ale acestora cu curbele de nceput i de sfrit ale transformrii austenitei corespund la temperaturi diferite (tj i tj, j = 1...5) i rezult c transformarea la rcire continu a austenitei se realizeaz ntr-un interval de temperaturi. De asemenea, observnd c pentru unele curbe de rcire temperaturile tj i tj se afl n intervale de temperatur corespunztoare unor mecanisme de transformare diferite, rezult posibilitatea ca prin rcirea continu a austenitei s se formeze structuri complexe, cu mai muli constitueni. Pe diagrama TTT din figura 5.10 s-a trasat i o curb de rcire tangent la curba de nceput al transformrii austenitei; aceast curb corespunde vitezei minime de rcire care poate asigur obinerea unei structur complet martensitice, numit vitez de rcire critic vrc.

5.6. Transformarea martensitei la nclzire tratamentul termic de revenire


Procesul de rcire rapid a austenitei la t < Ms pentru realizarea transformrii prin mecanismul fr difuzie este denumit clire martensitic. Aa cum s-a artat anterior, n urma realizrii unui astfel de proces se obine o structur alctuit din martensit (tetragonal), numit i martensit de clire i o anumit cantitate de austenit rezidual. Aceast structur este metastabil i tinde s se transforme, mai ales dac temperatura crete i sunt activate fenomenele de difuzie a carboului. Operaia de nclzire cu vitez mic sau de nclzire i meninere la o temperatur ti < A1 a unei structuri de clire este denumit revenire. Deoarece toate transformrile structurale ce au loc la nclzirea oelurilor clite martensitic sunt guvernate de difuzie, parametrii principali ai tratamentului termic de revenire sunt temperatura de nclzire ti i durata de meninere m. ntre aceti doi parametri i efectul tratamentului de revenire, evaluat prin tipul structurii obinute i prin duritatea acesteia exist o dependen funcional strict, aceeai valoare a duritii structurii realizate putndu-se obine prin utilizarea mai multor regimuri (ti, m), numite regimuri izosclere de revenire. In practic se aplic urmtoarele variante ale tratamentului termic de revenire :

175

STIINTA MATERIALELOR

Revenirea joas, prin care se urmrete reducerea tensiunilor

reziduale din piesele clite, fr scderea duritii lor; n mod obinuit, revenirea joas se realizeaz cu: ti = 150250 oC, m = 13 ore i rcirea n aer. Revenirea medie, prin care se urmrete obinerea unei limite de

curgere ridicate ale materialului pieselor tratate, n vederea asigurrii unei bune elasticiti a acestora; se aplic la arcuri, lamele elastice etc. i se realizeaz de obicei cu ti = 350450 oC. care se urmrete Revenirea nalt, la ti = 450650 oC < A1, prin

obinerea unei structuri formate din sorbit de revenire, cu rezisten mecanic ridicat i tenacitate bun; se aplic pieselor de mare importan pentru construcia de maini, confecionate din oeluri cu concentraia masic de carbon de 0,350,60 %. Deoarece prin aplicarea acestei variante de revenire se obine cea mai bun combinaie a proprietilor de rezisten mecanic i tenacitate la oelurile folosite n construcia de maini, TT constnd din clire martensitic, urmat de revenire nalt se numete mbuntire.

5.7. Oeluri si fonte aliate


Oelurile aliate sunt acele oeluri care conin, pe lng componentele specifice (fierul componentul de baz i carbonul componentul de aliere principal), elementele nsoitoare (manganul, siliciul etc.) i impuritile tipice (sulful, fosforul etc.) oelurilor carbon, i alte componente (denumite generic elemente de aliere EA), introduse n mod intenionat i n cantitate suficient la elaborare, cu scopul de a conferi acestor aliaje anumite structuri i proprieti. n contextul acestei definiii, un component al unui oel este considerat element de aliere, dac concentraia n care a fost introdus la elaborarea oelului depete concentraia pn la care acest component se ncadreaz n categoria elementelor nsoitoare sau concentraia maxim admis cnd componentul are efectele unei impuriti a oelului. n practic, pentru a exprima gradul de aliere al unui oel se utilizeaz ca indicator suma concentraiilor masice ale elementelor de aliere (exceptnd carbonul) coninute de acesta Sa ( S a = % EAmj , EAj, j = 1 n, fiind elementele
j =1 n

176

Capitolul 5 Oeluri i fonte

de aliere introduse la elaborarea oelului, iar %EAmj - concentraiile masice ale acestor elemente), iar oelurile aliate se clasific n: oeluri slab aliate, avnd Sa< 5 %, oeluri mediu aliate, avnd 5 % Sa < 10 % i oeluri nalt (bogat) aliate, avnd Sa 10 %. n mod similar, fontele aliate (denumite i fonte speciale) sunt acele fonte care conin, pe lng componentele specifice, elementele nsoitoare i impuritile tipice fontelor albe (fr grafit n structur), cenuii sau modificate (cu grafit n structur), i alte componente (numite generic elemente de aliere), introduse n mod intenionat i n cantitate suficient la elaborare, cu scopul de a conferi acestor aliaje anumite structuri i proprieti. Pentru a exprima gradul de aliere al unei fonte se poate utiliza, ca i la oeluri, indicatorul Sa, iar fontele aliate se clasific n: fonte slab aliate, avnd Sa< 5 %, fonte mediu aliate, avnd 5 % Sa < 10 % i fonte nalt (bogat) aliate, avnd Sa 10 %. Elementele de aliere se pot gsi n structurile oelurilor i fontelor, n funcie de caracteristicile lor fizico chimice (raza atomic, valena, electronegativitatea, tipul structurii cristaline, afinitatea chimic fa de fier, carbon, elemente nsoitoare i impuriti) i de concentraiile n care sunt introduse la elaborarea acestor aliaje, n urmtoarele forme: a) dizolvate (prin substituie sau interstiial) n soluiile solide specifice structurii aliajelor fier carbon, soluii denumite n acest caz ferit aliat i austenit aliat; b) dizolvate n structura cristalin a cementitei, denumit n acest caz cementit aliat; c) legate sub form de carburi proprii; d) combinate chimic cu fierul sub form de compui intermetalici; e) legate sub form de incluziuni nemetalice (oxizi, sulfuri, silicai) sau libere sub form de cristale de metal pur. Primele trei forme de existen a elementelor de aliere sunt cele care corespund frecvent structurii oelurilor i fontelor aliate.

5.7.1. Interaciunea elementelor de aliere cu fierul i cu carbonul


Majoritatea elementelor de aliere sunt solubile n fier, formnd cu acesta soluii solide (n care, evident, fierul este solventul, iar elementele de aliere sunt componentele solut). Prezena elementelor de aliere dizolvate (mpreun cu carbonul) n structura cristalin a fierului determin modificarea valorilor punctelor critice de transformare n stare solid a acestuia.

177

STIINTA MATERIALELOR

Unele elemente de aliere, cum ar fi cromul, siliciul, molibdenul, woframul, vanadiul, niobiul, avnd structura cristalin de tip CVC, sunt izomorfe cu Fe (i Fe), au o bun solubilitate n aceast modificaie a fierului i determin extinderea domeniilor de stabilitate a feritei (i feritei delta) i restrngerea domeniilor de stabilitate a austenitei. Elementele elemente de aliere feritizante. Unele elemente de aliere, cum ar fi nichelul i manganul, avnd structura cristalin de tip CFC, sunt izomorfe cu Fe , au o bun solubilitate n aceast modificaie a fierului i determin extinderea domeniilor de stabilitate a austenitei i restrngerea domeniilor de stabilitate a feritei. Elementele avnd influenele menionate anterior sunt denumite elemente de aliere gamagene sau elemente de aliere austenitizante. Elementele de aliere deplaseaz punctul E al diagramei metastabile Fe-Fe3C spre concentraii ale carbonului mai sczute i, ca urmare, la unele oeluri aliate (aliaje caracterizate prin concentraii masice de carbon %Cm 2,11 %) devine posibil producerea transformrii eutectice i apariia n structura lor de echilibru a unor mici cantitti de ledeburit (constituent specific structurii fontelor albe); oelurile aliate care prezint aceste particulariti structurale sunt denumite oeluri aliate ledeburitice. Elementele de aliere introduse la elaborarea oelurilor i fontelor se pot clasifica, n funcie de modul n care interacioneaz cu carbonul, astfel: elemente grafitizante, care mpiedic formarea carburilor sau produc descompunerea carburilor existente i asigur apariia grafitului (carbonului liber) ca faz structural a fontelor i (uneori) a oelurilor; principalele elemente de aliere care fac parte din aceast categorie sunt siliciul, nichelul, aluminiul i cuprul; elemente carburigene, care formeaz carburi stabile, ce pot exista ca faze distincte n structurile oelurilor i fontelor aliate; din aceast categorie fac parte metalele de tranziie situate n tabloul periodic al elementelor la stnga fierului (v. tabelul 1.1), elemente ce pot fi ierarhizate, n funcie de afinitatea lor fa de carbon (cresctoare odat cu mrirea deficitului de electroni n substraturile atomice d, aa cum se poate observa n fig. 5.11), astfel: avnd influenele menionate anterior sunt denumite elemente de aliere alfagene sau

178

Capitolul 5 Oeluri i fonte

Fe;

Mn;

Cr;

Mo;

W;

Ta; Nb; V; Zr;

Ti Elementul de aliere cel mai carburigen

Componentul de baz al oelurilor CRETE AFINITATEA FA DE i fontelor CARBON

Fig. 5. 11 Afinitatea fa de carbon a elementelor chimice carburigene

Carburile elementelor de aliere au duritatea mai mare i fragilitatea mai redus dect cele corespunztoare cementitei. Deoarece carburile sunt de obicei prezente ca faze minoritare (cu coninuturi procentuale sczute) n structura oelurilor sau fontelor aliate, influenelor pe care le au asupra proprietilor mecanice ale acestor aliaje depind n msur important de forma, modul de distribuie i gradul lor de dispersie n structur.

5.7.2. Clase structurale de oeluri aliate


Oelurile aliate se ncadreaz n clasele structurale prezentate mai jos n funcie de constituenii care apar la temperatur ambiant la rcirea n condiii de echilibru ( n stare recoapt) . a. Oeluri perlitice. Sunt oeluri slab sau mediu aliate la care apar aceeai constitueni structurali ca i n cazul oelurilor carbon (ferit i perlit la oelurile hipoeutectoide, perlit i carburi la oelurile hipereutectoide) cu deosebirea c fazele conin i atomi ai elementelor de aliere (ferit aliat, cementit aliat, carburi ale elementelor de aliere). Prezena elementelor de aliere n ferit provoac modificarea parametrilor reelei cristaline i pe aceast baz are loc creterea rezistenei la traciune. Influena se manifest diferit, n funcie de gradul de tensionare a reelei. b. Oeluri feritice. Sunt oeluri cu coninut sczut de carbon, aliate cu elemente alfagene (Cr, Si, W, V etc)., structura fiind format din ferit aliat i eventual carburi ale elementelor de aliere. Au proprieti bune de tenacitate i sunt feromagnetice. Nu li se pot aplica tratamente de clire martensitic i nici de recoacere fazic pentru finisarea granulaiei; grunii pot fi micorai numai prin deformare plastic la rece i recoacere de recristalizare nefazic. c. Oeluri martensitice sau autoclibile . Sunt oeluri nalt aliate la care viteza critic de clire este mic astfel c la rcirea n aer se obine martensit.

179

STIINTA MATERIALELOR

Oelurile martensitice care conin elemente gamagene (Ni sau Mn) au fragiltate att de ridicat nct nu se utilzeaz n practic) Oelurile martensitice uzuale sunt oeluri cu coninut mediu de carbon (0,40,6% C) nalt aliate cu crom . d. Oeluri austenice. Sunt oeluri nalt aliate cu Ni, Cr, Mn, astfel c se asigur formarea unei structuri austenitice stabile la temperatur ambiant. Au proprieti bune de tenacitate i sunt paramagnetice. Ca i cele feritice nici aceste oeluri nu se clesc martensitic; prin clire de la temperaturi suficient de ridicate pot fi dizolvate n soluie carburile i fixat la temperatur ambiant o structur fr carburi (clire de punere n soluie). e. Oeluri ledeburitice. Sunt oeluri cu coninut ridicat de carbon (peste 0,6%) i elemente care formeaz carburi stabile (Cr, W, V, Mo etc.), astfel c la solidificare sufer i transformarea eutectic, ceea ce conduce la apariia ledeburitei n structur (n acest caz ledeburita este un eutectic ternar constnd din austenit i carburi la temperatura de formare i din ferit i carburi la temperatur ambiant). Alturi de ledeburita transformat, n structura acestor oeluri dup recoacere se afl ferit i carburi. Acestor oeluri li se pot aplica aceleai tratamente ca la oelurile carbon hipereutectoide, cu precizarea c parametrii de tratament sunt corespunztori.

Cuvinte cheie
austenit, 159 austenit aliat, 177 austenit rezidual, 172 bainit, 173 clire martensitic, 175 carbur proprie, 177 cementit, 157 diagram TTT, 173 element carburigen, 178 element de aliere, 176 element alfagen (feritizant), 178 element gamagen (austenitizant), 178 element grafitizant, 178 elemente nsoitoare, 165 eutectic cu grafit, 167 ferit, 159 ferit aliat, 177 fondant, 164 font mediu aliat, 177 font alb,161 font aliat (special), 177 font maleabil, 168 font modificat, 169 font nodular, 169 grafit lamelar, 167 mbuntire, 176 impuriti, 165 incluziuni nemetalice, 165 ledeburit, 160 martensit de clire, 175 modificator, 169 oel carbon, 161 oel aliat, 176 oteluri austenitice, 180 oteluri feritice, 179 oteluri ledeburitice, 180 oteluri martensitice, 179 oteluri perlitice, 179 perlit, 160 recoacere de maleabilizare, 169 revenire, 175 sistem metastabil fier - cementit, 158 temperatur de maxim cinetic, 174 transformare bainitic, 173 transformare martensitic, 171 vitez de rcire critic, 175 zgur, 164

180

Capitolul 5 Oeluri i fonte

Bibliografie
1. Colan H. .a., Studiul metalelor, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1983 2. Gdea S., Petrescu M., Metalurgie fizic i studiul metalelor, p. II., Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1981 3. Geru N., Metalurgie fizic, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1982 4. Protopopescu H., Metalografie i tratamente termice, Editura Didactic i Pedagogic, Bucuresti, 1983 5. Rdulescu M. . a., Atlas metalografic, Editura Tehnic, Bucureti, 1971 6. Saban R. s.a., Studiul si ingineria materialelor, Editura Didactic i Pedagogic, Bucuresti, 1995 7. Schumann H., Metalurgie fizic, Editura Tehnic, Bucureti, 1962 8. Shackelford F. J., Introduction to materials science for engineers, Macmillan Publishing Company, New York, 1991 9. Truculescu M. Studiul metalelor, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1977 10. Van Vlack L. H., Elements of Materials Science and Engineering, Addison-Wesley Reading, Massachusetts, 1989. 11. * * * Metals Handbook Ninth Edition, vol. 9, American Society for Metals, Ohio, 1985 12. * * * Manualul inginerului metalurg, Editura Tehnic, Bucureti, 1978

Teste de autoevaluare
T.5.1. Care este componentul de baz (principal) al oelurilor i fontelor albe: a) carbonul; b) ferita: c) fierul; d) siliciul? T.5.2. Soluia solid interstiial de carbon n Fe este denumit: a) austenit; b) cementit; c) perlit; d) ferit? T.5.3. Soluia solid interstiial de carbon n Fe este denumit: a) ferit; b) austenit; c) cementit; d) perlit? T.5.4. Care din urmtoarele caracteristici corespund cementitei: a) este o soluie solid interstiial de carbon n Fe; b) este o faz daltonid, cu formula

181

STIINTA MATERIALELOR

Fe3C; c) este o faz moale i tenace; d) este un compus definit, cu densitatea mult mai mic dect a fierului? T.5.5. Ce denumire are amestecul mecanic care rezult prin transformarea eutectic produs la rcirea fontelor albe: a) perlit; b) cementit; c) austenit; d) ledeburit? T.5.6. Ce denumire are amestecul mecanic care rezult prin transformarea eutectoid produs la rcirea fontelor albe i oelurilor carbon: a) perlit; b) cementit; c) austenit; d) ledeburit? T.5.7. Care este alctuirea constituentului numit ledeburit transformat: a) globule de ferit distribuite ntr-o mas de ferit; b) globule de perlit distribuite ntr-o mas de ferit; c) globule de perlit distribuitre ntr-o mas de cementit; d) lamele alternante de ferit i cementit? T.5.8. Care din urmtoarele definiii corespund oelurilor carbon: a) aliajele Fe Fe3C la care se poate produce numai transformarea eutectoid; b) aliajele Fe Fe3C la care se poate produce att transformarea eutectic, ct i transformarea eutectoid; c) aliajele Fe Fe3C care au concentraia masic de carbon situat n intervalul (0,02 %;2,11 %]; d) aliajele Fe Fe3C care conin perlit n structura la ta ? T.5.9. Care din urmtoarele definiii corespund fontelor albe: a) aliajele Fe Fe3C la care se poate produce numai transformarea eutectoid; b) aliajele Fe Fe3C la care se poate produce att transformarea eutectic, ct i transformarea eutectoid; c) aliajele Fe Fe3C care au concentraia masic de carbon situat n intervalul (2,11 %; 6,67 %); d) aliajele Fe Fe3C care conin ledeburit transformat n structura la ta ? T.5.10. Aliajul a crei structur la ta este alctuit din constituenii perlit i cementit secundar este: a) o font alb hipoeutectic; b) o font alb eutectic; c) un oel carbon hipereutectoid; d) un oel carbon hipoeutectoid? T.5.11. Care sunt constituenii ce alctuiesc structura la ta a unei fonte cenuii feritice: a) perlit i grafit lamelar; b) perlit, ferit i grafit lamelar; c) ledeburit transformat i grafit lamelar; d) ferit i grafit lamelar? T.5.12. Care din urmtoarele fonte conin n structura la ta formaiuni de grafit: a) fonta maleabil perlitic; b) fonta alb eutectic; c) fonta nodular feritic; d) fonta cenuie ferito perlitic?

182

Capitolul 5 Oeluri i fonte

T.5.13. Care din urmtoarele aliaje au structura la ta alctuit din fazele ferit i grafit: a) fonta cu grafit vermicular feritic; b) fonta cu grafit nodular feritic; c) fonta cenuie perlitic; d) fonta pestri ? T.5.14. Completai locurile libere din tabelul urmtor Denumirea aliajului Oel carbon hipoeutectoid Font cu grafit nodular feritic Font alb hipereutectic Perlit, Cementit secundar Ledeburit transformat, Cementit primar Font cenuie ferito perlitic Perlit, Grafit lamelar Perlit, Grafit nodular Font maleabil perlitic Font modificat cu grafit lamelar feritic Ferit, Grafit Structura de echilibru la ta Faze Ferit, Cementit Constitueni

T.5.15. Dac austenita este subrcit rapid la o temperatur ti < Ms, se produce transformarea acesteia: a) prin mecanismul cu difuzie; b) n perlit; c) n martensit; d) prin mecanismul fr difuzie? T.5.16. Ce structur rezult prin subrcirea i meninerea austenitei la o temperatur ti, astfel nct Ms < ti < tMC; a) perlit lamelar, dac ti este n vecintatea lui tMC; b) sorbit de revenire, dac ti este n vecintatea lui Ms; c) bainit superioar, dac ti este n vecintatea lui tMC; d) bainit superioar, dac ti este n vecintatea lui Ms? T.5.17. Care din urmtoarele definiii date martensitei sunt corecte: a) martensita este o soluie solid de carbon n Fe; b) martensita este o soluie

183

STIINTA MATERIALELOR

solid de carbon n Fe; c) martensita este o soluie solid suprasaturat de carbon n Fe; d) martensita este o ferit suprasaturat n carbon ? T.5.18. Dac austenita este subrcit i meninut la o temperatur ti, astfel nct tMC < ti < A1, se produce transformarea acesteia: a) prin mecanismul cu difuzie; b) n perlit; c) n martensit; d) n ledeburit ? T.5.19. Care dintre urmtoarele componente ale oelurilor sau fontelor sunt elemente de aliere alfagene (feritizante): a) manganul; b) siliciul; c) cromul; d) vanadiul ? T.5.20. Care dintre urmtoarele componente ale oelurilor sau fontelor sunt elemente de aliere gamagene (austenitizante): a) manganul; b) siliciul; c) cromul; d) nichelul? T.5.21. Care dintre urmtoarele forme de existen a elementelor de aliere n structurile oelurilor i fontelor sunt, n general, nedorite: a) soluiile solide ale elementelor de aliere cu fierul: b) carburile elementelor de aliere; c) incluziunile nemetalice; d) compuii intermetalici? T.5.22. Care dintre urmtoarele elemente de aliere ale oelurilor i fontelor pot avea aciune grafitizant: a) siliciul; b) nichelul; c) cromul; d) aluminiul? T.5.23. Care dintre urmtoarele elemente de aliere ale oelurilor i fontelor are cea mai puternic aciune carburigen: a) manganul; b) cromul; c) tantalul; d) titanul? T.5.24. Crei clase structurale aparine oelul cu %Cm = 0,08 %, aliat cu %Crm = 17 %: a) clasa oelurilor feritice; b) clasa oelurilor martensitice; c) clasa oelurilor ledeburitice; d) clasa oelurilor austenitice? T.5.25. Crei clase structurale aparine oelul cu %Cm = 0,03 %, %Mn = 1,2 %, %Crm = 18 % i %Nim = 8 %: a) clasa oelurilor feritice; b) clasa oelurilor martensitice; c) clasa oelurilor ledeburitice; d) clasa oelurilor austenitice?

184

TIINA MATERIALELOR
Modulul (capitolul) 6
CUPRINS MATERIALE CONDUCTOARE ....................................................187 SI MATERIALE SEMICONDUCTOARE ......................................187 6.1. Materiale cu conductibilitate electric ridicat.......................187 6.2. Materiale pentru contacte electrice .........................................198 6.3. Materiale pentru termocuple...................................................200 6.4. Materiale cu rezistivitate electric ridicat .............................201 6.5. Materiale semiconductoare .....................................................202 Cuvinte cheie .................................................................................208 Bibliografie ....................................................................................208 Teste de autoevaluare.....................................................................209 OBIECTIVE: Insuirea noiunilor privind principalele tipuri de materiale cu proprieti speciale de conducie electric . Se au n vedere urmtoarele aspecte: studiul structurilor i proprietilor materialelor cu conductibilitate electric ridicat (cuprul i aliajele sale, aluminiul i aliajele sale, datorit utilizrii lor pe scar larg), evidenierea tipurilor de materiale metalice cu destinaii speciale (contacte electrice, rezistoare, termocuple), studiul principalelor materiale semiconductoare (germaniul siliciul, seleniul i compuii semiconductori). Pentru fiecare categorie de probleme s-au evideniat aspectele eseniale legate de proprietile specifice domeniului de utilizare. Insuirea cunotinelor din acest capitol impune parcurgerea i nsuirea noiunilor din modulul 4 al cursului. Timp mediu necesar asimilrii modulului: 12 ore

Capitolul 6 Materiale conductoare i materiale semiconductoare

MATERIALE CONDUCTOARE SI MATERIALE SEMICONDUCTOARE


6.1. Materiale cu conductibilitate electric ridicat
6.1.1. Cuprul i aliajele sale
Cuprul este un metal de culoare roie, cu reea cristalin CFC, ceea ce i confer plasticitate foarte bun (A = 40 %) dar rezisten mecanic relativ sczut ( Rm = 200250 N/mm2 n stare laminat i recopt). Prin deformare plastic la rece cuprul se ecruiseaz, i caracteristicile de rezisten cresc (Rm = 400500 N/mm2), dar scade plasticitatea (A = 15%) Cuprul ecruisat i recapt proprietile de plasticitate prin aplicarea unui tratament termic ce const din nclzire la 600800 oC i rcire brusc. Principalele caracteristici fizice ale cuprului sunt prezentate n tabelul 6.1. Conductibilitatea electric foarte bun, care l situeaz pe locul doi dup argint, este influenat puternic de prezena impuritilor. Considernd conductibilitatea cuprului pur ca baz (100%), din figura 6.1 n care este prezentat influena principalelor impuriti asupra conductibilitii, se constat c influena cea mai puternic o au elementele: fosfor, siliciu, fier arseniu beriliu, iar influena cea mai mic o au elemente cum ar fi: zincul, cadmiul i argintul.
Tabelul 6.1 Principalele caracteristici ale cuprului Denumirea caracteristicii Densitatea Temperatura de topire Rezistena la rupere Rm Alungirea procentual dup rupere A Duritatea Brinell Modulul de elasticitate E Rezistivitatea electric la 20 oC Coeficientul de temperatur al rezistiviti Conductivitatea termic la 20 oC Coeficientul de dilatare liniar Temperatura de recoacere de recristalizare Unitatea de msur kg/m3 o C N/mm2 % HB N/mm2 m K1 W/mK K1 o C Valori Cupru recopt Cupru ecruisat 8950 1083 200250 400490 5030 42 4050 80120 122000 126000 17,241103 17,7103 3,39103 3,9398 1,77106 400700

187

STIINTA MATERIALELOR

Principalele impuriti ale cuprului se pot clasifica n urmtoarele categorii: impuriti solubile n cuprul solid (Ag, Au, Zn, Sn, Fe, Pt, Cd, Ni, Mn, Mg, Cr, As, Sb); efectele prezenei n concentraii masice mici (sub 0,5 %) a acestor impuriti (care formeaz soluii solide de substituie cu cuprul), constnd n reducerea conductibilitii termice i electrice (v. fig. 6.1), creterea rezistenei mecanice i duritii, micorarea plasticitii i tenacitii, etc., sunt, de obicei, acceptabile; pentru anumite aplicaii chiar se introduc n mod intenionat mici cantiti din aceste elemente (microaliere) pentru obinerea unor caracteristici speciale.

Fig. 6.1. Influena impuritilor asupra conductibilitii cuprului pur

impuriti insolubile n cuprul solid (Pb, Bi); aceste impuriti

formeaz cu cuprul eutectice uor fuzibile (Pb i Cu formeaz un eutectic care conine %Cum = 0,06 % i are ts 320 oC, iar Bi i Cu formeaz un eutectic care conine %Cum = 0,2 % i are ts 270 oC), care se dispun la limitele cristalelor de cupru i i influeneaz negativ prelucrabilitatea prin deformare plastic la cald (genereaz fenomene de fragilitate sau fisurare la cald); impuriti care formeaz cu cuprul compui chimici fragili (O, S, P, Se, Te); compuii (cu topire congruent) pe care i formeaz cu cuprul aceste impuriti se dispun intercristalin n structura cuprului, sub form de incluziuni nemetalice, diminundu-i substanial plasticitatea i tenacitatea i micorndu-i considerabil conductibilitatea termic i electric (v. fig.6.1); prezena incluziunilor intercristaline de CuO2 n structura cuprului (nedezoxidat

188

Capitolul 6 Materiale conductoare i materiale semiconductoare

corespunztor la elaborare) poate determina i fenomenul numit boala de hidrogen, care se declaneaz prin reacia Cu2O + H2 2Cu + H2O i conduce la formarea de vapori de ap a cror presiune crete (deoarece nu se pot elimina), producnd fisurarea intercristalin a produselor din cupru. Cuprul utilizat n electronic i electrotehnic are puritatea 99,99 99,95% i se obine prin purificarea electrolitic a cuprului rezultat n urma proceselor pirometalurgice. Cuprul are o bun rezisten la coroziune n multe medii de lucru: atmosfere poluate, ape reziduale i ape srate, vapori de ap supranclzii, soluii slabe, neaerate de sulfai, azotai, cloruri i acizi anorganici (sulfuric, clorhidric, azotic), substane organice (benzin, motorin, benzol, glicerin etc.). Cuprul este atacat (se corodeaz) n medii care conin hidrogen, sulf, hidrogen sulfurat, amoniac, soluii concentrate de acizi anorganici, anilin i acid acetic etc. Cuprul formeaz un numr impresionant de aliaje; cu excepia aliajelor Cu-Zn care se numesc alame, aliajele cuprului cu staniu, cu aluminiu, cu siliciu etc., se numesc bronzuri: bronzuri cu staniu, bronzuri cu aluminiu etc. Aliaje Cu-Zn (alame). Alamele sunt aliaje binare sau polinare cu baz de cupru, n care elementul principal de aliere este Zn; n figura 6.2 se prezint diagrama de echilibru a sistemului binar Cu-Zn n domeniul aliajelor utilizate n tehnic (pn la 50% Zn), iar n figura 6.3 se prezint variaia principalelor caracteristici mecanice n funcie de coninutul de zinc. Alamele se utilizeaz datorit caracteristicilor mecanice i rezistenei la coroziune mai bune dect ale cuprului i datorit costului mai sczut (zincul are preul mai redus dect cuprul sau alte elemente de aliere) Din diagrama de echilibru rezult c pn la 39 % Zn alamele au structura monofazic, constituit din soluia solid de substituie care are ca solvent cuprul i ca dizolvat zincul (faza ) ; la concentraii mai mari (3950% Zn) n structur apare i faza care este compusul electronic CuZn (concentraia electronic Ce = 3/2) ce a suferit procesul de ordonare la rcire (izoterma MN n diagram). Alamele monofazice se prelucreaz uor prin deformare plastic la cald i la rece (cea mai bun plasticitate la rece o au alamele cu 30%Zn, aa cum se constat din fig. 6b), fiind utilizate sub form de benzi, srme, table, evi, profile i piese ambutisate. Alamele cu pn la 20% Zn au rezisten rifdicat la

189

STIINTA MATERIALELOR

coroziune i se mai numesc i tombacuri. Alamele bifazice + se prelucreaz numai prin deformare plastic la cald sau prin turnare deoarece au plasticitate redus la temperatur ambiant.

Fig.6.2. Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje Cu - Zn

Fig.6.3. Variaia caracteristicilor mecanice ale alamelor n funcie de %Znm

In afara alamelor binare Cu-Zn, se utilizeaz i alame speciale care sunt aliaje ce conin n afar de Zn i alte elemente de aliere cum ar fi: Al, Fe, Ni, Si, Sn, Mn, Pb) n concentraii de obicei reduse (14%) Aceste elemente confer alamelor caracteristici mecanice superioare (Al, Sn, Fe, Mn), rezisten la oxidare (Si), prelucrabilitate bun prin achiere (Pb) etc.
Tabelul 6.2. Principalele caracteristici ale unor alame

Caracteristica
Densitatea Rezistena la rupere Rm - n stare recoapt - n stare ecruisat Alungirea la rupere A - n stare recoapt - n stare ecruisat Temperatura de recoacere Rezistivitatea la 20 o C Conductivitatea termic Coeficientul de dilatare liniar t . 107

Unitatea de msur
kg/m3 N/mm2 % C m W/mK K-1
o

Aliajul CuZn10 CuZn20


8800 8670 250300 350700 4835 253 425700 0,0390,054 188138 182191

CuZn 30
8530 250300 500680 4060 105 425700 0,062 121 199

CuZn39Pb2
8440 370450 510630 25 5 425600 0,064 117 -

Simbolurile mrcilor de alame (i aliaje neferoase n general) sunt alctuite din simbolul chimic al componentului de baz, urmat de simbolurile chimice ale elementelor de aliere, scrise n ordinea descresctoare a importanei lor,

190

Capitolul 6 Materiale conductoare i materiale semiconductoare

simbolurile chimice ale elementelor de aliere pentru care concentraia este n jur de 1 % sau mai mare fiind nsoite de numere (de preferin ntregi) care indic concentraiiile masice nominale (medii) ale acestor componente; de exemplu, CuZn38Pb2Mn2 este alama cu 38% Zn, 2%Pb i 2%Mn. electronic i electrotehnic. Aliaje Cu-Sn (bronzuri cu Sn). Bronzurile cu staniu folosite n tehnic au %Cum 22 % i prezint, n funcie de concentraia masic a staniului, structurile indicate de diagramele de echilibru (stabil sau metastabil) redate n figura 6.4; Fazele care apar pe diagramele de echilibru din figura 6.4 au urmtoarele semnificaii: L este soluia lichid a componentelor Cu i Sn; este soluia solid de substituie avnd ca solvent cuprul i ca dizolvat staniul ( Cu(Sn)); deoarece prezint, ca i solventul su, structur cristalin de tip CFC, faza se caracterizeaz printr-o bun plasticitate, putnd fi deformat plastic uor, att la cald, ct i la rece; In tabelul 6.2 se prezint principalele caracteristici ale ctorva alame utilizate frecvent n

Fig. 6.4. Diagramele de echilibru ale sistemului de aliaje Cu Sn pentru diferite stri: a. starea de echilibru stabil; b. starea metastabil obinut prin recoacere (starea O); c. starea metastabil obinut prin turnare (strarea M)

este o soluie solid pa baza compusului chimic Cu5Sn (faz bertholid), cu structur cristalin de tip CVC, care apare (la rcirea bronzurilor topite) prin defurarea transformrii peritectice (la t 800 oC): L + ; este stabil numai pn la temperatura t = 586 oC, la care se descompune eutectoid: + ;

191

STIINTA MATERIALELOR

este (ca i ) o soluie solid pe baza compusului chimic Cu5Sn (faz bertholid), cu structur cristalin de tip CVC; faza este stabil numai pn temperatura la t = 520 oC, la care se descompune eutectoid: + ; este o soluie solid pe baza compusului chimic Cu31Sn8 (faz bertholid), cu structur cristalin complex; faza este stabil numai pn la temperatura t = 320 oC, la care, n condiii de echilibru (care presupun menineri ndelungate), se descompune eutectoid: + ; este compusul intermetalic Cu3Sn; datorit vitezei extrem de reduse cu care se realizeaz transformarea + , aa cum rezult examinnd diagramele din figura 6.4, faza nu apare n structura semifabricatelor i pieselor din bronzuri industriale. n funcie de structura pe care o prezint (la ta) n starea M, de caracteristicile mecanice asigurate i de procedeul tehnologic recomandat pentru realizarea semifabricatelor i pieselor, bronzurile cu staniu se pot clasifica astfel: Bronzurile monofazice (cu structura la ta alctuit numai din cristale de soluie solid ) au %Snm 8 ... 9 % i sunt bronzuri deformabile (care se pot prelucra att prin deformare plastic la cald, ct i prin deformare plastic la rece); structura de turnare a acestor bronzuri, alctuit din cristale dendritice de soluie solid neomogen, aa cum se observ pe micrografia din figura 6.5.a, se poate transforma prin recoacere (precedat sau nu de o operaie de prelucrare prin deformare plastic) ntr-o structur cu cristale poliedrice de soluie solid omogen, aa cum se poate vedea pe migrografia prezentat n figura 6.5.b.

Fig. 6.5. Structura la ta a bronzurilor monofazice a dup turnare; b dup deformare plastic i recoacere

Bronzurile hipoeutectoide (bronzurile bifazice) au %Snm = 10...20 % i se folosesc ca bronzuri de turnare; n starea M, structurile la ta ale semifabricatelor i pieselor realizate din astfel de bronzuri conin fazele i i, respectiv,

192

Capitolul 6 Materiale conductoare i materiale semiconductoare

constituenii (preeutectoid) i amestecul eutectoid ( + ), duritatea i fragilitatea acestor structuri crescnd pe msur ce se mrete coninutul lor procentual de eutectoid ( + ). Pentru mbunirea unor caracteristici de utilizare, bronzurile cu staniu se pot alia suplimentar i cu alte elemente, cum ar fi: fosforul, introdus n concentraii %Pm = 0,3...0,6 %, plumbul, introdus n concentraii %Pbm 12 %, zincul, n concentraii %Znm = 5...10 %, elemente ce influeneaz pozitiv proprietile de turnare, caracteristicile de antifriciune i rezistena la uzare a bronzurilor. Mrcile de bronzuri cu staniu comerciale corespund prescripiilor anterior formulate; de exemplu, CuSn6; CuSn8 i CuSn4Pb4Zn4 sunt mrci de bronzuri monofazice (bronzuri deformabile), iar GCuSn14; GCuSn12Ni2 i GCuSn10Zn2 sunt mrci de bronzuri de turnare (recunoscute i dup litera G din simbolizare). Bronzurile cu aluminiu folosite n tehnic au %Alm 15 % i prezint structuri i caracteristici asemntoare bronzurilor cu staniu, dar sunt mai ieftine. Aceste aliaje au proprieti de turnare foarte bune ns prezint la solidificarea dup turnare, tendina de a forma cristale dendritice lungi (columnare), care nrutesc comportarea la deformare plastic a pieselor i semifabricatelor turnate; acest dezavantaj poate fi eliminat, dac la elaborare se face modificarea lor cu V, Ti, B i li se aplic o bun dezoxidare (pentru evitarea apariiei n structur a incluziunilor fragile de Al2O3). Bronzurile cu aluminiu au, n comparaie cu bronzurile clasice, rezisten la coroziune mult mai bun (n medii ca: apa de mare i soluiile saline, soluiile de acid carbonic, soluiile unor acizi organici), densitate mai mic, caracteristici de antifriciune i rezistena la uzare mai sczute i caracteristici mecanice asemntoare. Pentru mbunirea unor caracteristici de utilizare, bronzurile cu aluminiu se pot alia suplimentar i cu alte elemente, cum ar fi:fierul, n concentraii %Fem = 3...5 %, manganul, n concentraii masice %Mnm 2 %, nichelul, n concentraii masice %Nim 5 %, elemente ce mbuntesc caracteristicile mecanice, caracteristicile de antifriciune i mresc refractaritatea acestora (rezistena la oxidare/coroziune la temperaturi nalte).

193

STIINTA MATERIALELOR

Bronzurile cu beriliu utilizate n mod obinuit au %Bem = 1,5...2,0 % i prezint la ta, n strile M sau O, o structur alctuit din fazele (soluie solid Cu(Be) i (compusul definit CuBe cu reea CVC) i, respectiv, amestecul eutectoid ( + );. Datorit variaiei mari cu temperatura a solubilitii beriliului n cupru, semifabricatele i piesele confecionate din aceste aliaje se pot trata termic prin clire de punere n soluie (de la ti = 800 ... 820 oC), pentru obinerea unei structuri monofazice (cu cristale de suprasaturate cu beriliu), urmat de mbtrnire artificial (la ti = 300 ... 350 oC); efectele de durificare ale acestui tratament termic se pot mri substanial, dac (dup clire) se face ecruisarea controlat a acestor bronzuri prin deformare plastic la rece. Se obin astfel caracteristici mecanice ridicate (Rm = 1100 ... 1500 N/mm2; Rp0,2 = 1000 ... 1050 N/mm2 i A = 2 ... 5 %, iar duritatea lor este 350 ... 400 HB). Datorit acestor caracteristici bronzurile cu beriliu sunt utilizate n construcia aparatelor de msur pentru realizarea elementelor elastice, pentru realizarea elementelor arcuitoare ale contactelor electrice etc.

6.1.2 Aluminiul i aliajele pe baz de aluminiu


Aluminiul are structura cristalin CFC, fiind caracterizat de plasticitate foarte bun dar rezisten mecanic sczut. Sub form de metal pur sau sub form de component de baz al unor aliaje, aluminiul este utilizat n prezent pentru realizarea de semifabricate i produse pentru multe ramuri economice importante: aeronautic, construcii civile i industriale, electrotehnic i telecomunicaii, energetic neconvenional (solar, eolian), forajul sondelor de petrol, chimie i petrochimie etc. Principalele proprieti fizice sunt redate n tabelul 6.3; caracteristicile care trebuie remarcate, deoarece au determinat opiunile pentru utilizarea acestui metal n cele mai multe aplicaii, sunt: densitatea sczut, conductibilitatea termic i electric ridicat. Principalele impuriti ale aluminiului tehnic se pot clasifica n urmtoarele categorii: impuriti solubile n aluminiul solid (Si, Cu, Mg, Zn, Mn, Ni, Cr, Ti,

194

Capitolul 6 Materiale conductoare i materiale semiconductoare

Ta, Zr); efectele prezenei acestor impuriti n concentraii masice mici, constnd n diminuarea proprietilor de turnare (Cu, Mg, Zn, Mn) sau mbuntirea acestora (Si i, mai ales, Ti, Ta, Zn), creterea rezistenei mecanice i scderea plasticitii (Si, Mg, Zn, Mn, Cr, Mo), mrirea rezistenei la coroziune (Si, Mg, Mn, Ni) sau diminuarea acesteia (Cu), creterea refractaritii (Ni, Cr, Mo), mbuntirea prelucrabilitii prin achiere (Cu, Zn), reducerea conductibilitii electrice (Mn) etc., sunt de obicei acceptabile; impuriti insolubile n aluminiul solid (Sn, Pb, Bi); aceste impuriti uor fuzibile se separ la limitele cristalelor de aluminiu i influeneaz negativ prelucrabilitatea prin deformare plastic la cald (genereaz fenomene de fragilitate sau fisurare la cald); impuriti care formeaz cu aluminiul compui chimici (Fe, Si, As, Sb); prezena compuilor (Al3Fe, Al12Fe3Si, AlAs, AlSb) pe care i formeaz aluminiul cu aceste impuriti are ca efect principal diminuarea plasticitii i tenacitii semifabricatelor sau produselor din aluminiu.
Tabelul 6.3. Principalele caracteristici ale aluminiului Denumirea caracteristicii Densitatea Temperatura de topire Rezistena la rupere Rm Alungirea dup rupere A Duritatea Brinell Modulul de elasticitate E Rezistivitatea electric la 20 oC Coeficientul de temperatur al rezistiviti Conductivitatea termic la 20 oC Coeficientul de dilatare liniar Temperatura de recoacere de recristalizare Unitatea de msur kg/m3 o C N/mm2 % HB N/mm2 m K1 W/mK K1 o C Al 99,6 recopt 2700 70110 3045 1525 6200 Valori Al 99,6 ecruisat 2700 660 150250 28 3570 7200 28103 4,0103 217 23,9106 200450 Al 99,6 turnat 2560 90120 1325 2432 -

In funcie de gradul de puritate se utilizeaz urmtoarele tipuri de aluminiu: - aluminiu de puritate tehnic avnd max. 0,5% impuriti; aluminiul destinat conductoarelor electrice are condiii suplimentare privind coninutul n anumite impuriti i se noteaz Al E; - aluminiu rafinat electrolitic are coninutul de impuriti 0,050,005 % i este destinat realizrii armturilor pentru condensatoare i n aparatur electronic special;

195

STIINTA MATERIALELOR

- aluminiu extrapur are coninutul de impuriti max. 0,001% i este utilizat sub form de straturi subiri n microelectronic. Aluminiul are o bun rezisten la coroziune n multe medii de lucru: atmosfere poluate, ape reziduale, vapori de ap, medii apoase care conin dioxid de carbon, soluii de acid sulfuric etc. Rezistena la coroziune a produselor din aluminiu se datoreaz acoperirii lor (pe cale natural sau prin aplicarea unor procedee tehnologice de tratare chimic sau electrochimic) cu o pelicul de Al2O3, aderent, compact i foarte rezistent la coroziune, care mpiedic atacarea produselor de ctre mediilor active de lucru. Prezena impuritilor (Fe, Cu, etc.) sau unele medii active (soluiile de acid azotic, soluiile de acid fosforic, amoniacul) pot determina declanarea unor procese de corodare intens a produselor din aluminiu. Cele mai rspndite aliaje pe baz de aluminiu sunt: Al-Cu, Al-Si, Al-Mg, Al-Cu-Mg, Al-Cu-Mg-Si i Al-Zn-Mg-Cu. Diagramele de echilibru binare ale aliajelor pe baz de aluminiu sunt diagrame cu solubilitate parial i transformare eutectic, aa cum este artat n figura 6.6. Aliajele se mpart n urmtoarele categorii: - aliaje deformabile, cele plasate n domeniile I i II marcate pe diagrama de principiu din figura 6.6 a; aliajele din domeniul I sunt nedurificabile prin tratament termic i n aceast catgorie intr n special aliajele cu mangan i cu magneziu, iar aliajele din domeniul II se durific prin tratatemt termic de mbtrnire; - aliaje pentru turnare, sunt cele plasate n jurul concentraiei eutectice (domeniul III pe diagrama din figura 6.6 a) Aliajele pe baz de aluminiu durificabile prin tratament termic au caracteristici mecanice comparabile cu ale oelurilor. Procesul tehnologic prin care se realizeaz prelucrarea prin deformare plastic i durificarea structural a unui semifabricat confecionat dintr-un astfel de aliaj are urmtoarele etape: - clirea de punere n soluie, constnd din rcirea n ap a semifabricatului nclzit la o temperatur tic (v. fig. 6.6 b) pentru obinerea la ta a unei structuri monofazice, alctuit din cristale de soluie solid suprasaturat n elementului de aliere ; - prelucrarea prin deformare plastic a semifabricatului cu structur
196

atomii

Capitolul 6 Materiale conductoare i materiale semiconductoare

monofazic ; - mbtrnirea (natural sau artificial), constnd din meninerea produsului prelucrat prin deformare plastic la o temperatur tii (v. fig. 6.6 b) n vederea separrii din soluia solid suprasaturat a unor faze cu dimensiuni i grad de dispersie ce depind de temperatur i timpul de meninere, capabile s produc durificarea la nivelul dorit a structurii; n practic se prefer mbtrnirea artificial deoarece rezultatele sunt mai stabile n timp; n cazul mbtrnirii naturale ( meninerea la temperatur ambiant) orice nclzire ulterioar a materialului va conduce la modificarea proprietilor.

Fig. 6.6. Diagrama de echilibru principial a aliajelor binare pe baz de aluminiu: a- clasificarea aliajelor; b temperaturile tratamentelor termice de durificare

Aliajele industriale aparinnd acestei categorii au compoziie complex, alierea aluminiului cu mai multe elemente fiind determinat de necesiti privind mbuntirea prelucrabilitii prin deformare plastic, anihilarea influenelor negative ale unor impuriti greu de eliminat la elaborare, sporirea capacitii de durificare prin clire i mbtrnire, mbuntirea rezistenei la coroziune etc. Cele mai folosite sunt aliajele Al Cu Mg cu adaosuri de Mn, cunoscute sub denumirea de duraluminiu. Pentru obinerea pieselor cu forme complicate i perei subiri (elemente de rcire a dispozitivelor electronice) se folosesc aliaje Al-Si turnate, care au 11...14% Si i sunt cunoscute sub denumirea silumin. Pentru mbuntirea caracteristicilor mecanice i tehnologice ale acestor aliaje se practic modificarea cu sodiu (care se adaug nainte de turnare, sub form de cloruri sau fluoruri, peste aliajele topite).

197

STIINTA MATERIALELOR

6.2. Materiale pentru contacte electrice


6.2.1. Materiale pentru contacte electrice fixe i de ntrerupere
Alegerea materialelor pentru contacte electrice este dificil deoarece

intervin foarte muli factori care influeneaz comportarea n exploatare. Materialele utilizate pentru contacte electrice trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii: - conductivitate electric i conductivitate termic ridicate; - rezisten la coroziune; devine extrem de important n cazul circuitelor cu tensiuni i intensiti reduse, aa cum este cazul circuitelor i dispozitivelor electronice; - rezisten la eroziune sub aciunea arcului electric; la deschiderea circuitelor atmosfera din jurul contactului se ionizeaz i se produc descrcri electrice care provoac desprinderea de particule din suprafaa contactelor prin vaporizarea metalului sau prin aciune mecanic; - rezisten la sudare; sudarea contactelor este cel mai periculos fenomen n cazul instalaiilor electrice ce lucreaz cu intensiti mari ale curentului electric deoarece mpiedic deschiderea la momentul oportun al circuitului; sudarea se produce sub aciunea presiunii i nclzirii locale datorit rezistenei electrice de contact care este mai mare dect n restul circuitului; - rezisten la uzare mecanic; uzarea se produce ca urmare a frecrii locale n timpul nchiderii i deschiderii circuitului. Materialele utilizate pentru contacte electrice pot fi: metale pure, aliaje obinute prin topire i materiale metalice obinute prin sinterizare din pulberi. A. Metalele pure se folosesc pentru contacte fixe datorit conductibilitii electrice mari i rezistenei la coroziune; utilizarea lor este limitat datorit caracteristicilor mecanice reduse i rezistenei sczute la sudare. Principalele metale utilizate pentru contactele electrice sunt: - argintul are cea mai bun conductibilitate electric, dar n atmosfer (care conine ntodeuna compui ai sulfului) se acoper cu un strat de sulfur AgS, care este electroizolant; - cuprul are conductibilitate bun, dar se oxideaz uor i nu are
198

Capitolul 6 Materiale conductoare i materiale semiconductoare

rezisten la sudare; se utilizeaz acoperit cu un strat de Ag sau Sn; - aurul se utilizeaz pentru contacte cu for redus de apsare (inseria microprocesoarelor pe plcile de baz) i n aparatura electronic ce lucreaz n condiii deosebite datorit rezistenei sale la coroziune; platina se utilizeaz n aparatura special excepionale la coroziune i rezistenei la uzare; B. Aliajele obinute prin topire utilizate pentru contactele electrice din aparatura electronic sunt n special aliaje binare sau complexe pe baz de argint, cupru, platin, aur, paladiu, wolfram etc. Pentru contactele destinate circuitelor de putere medie, se mai utilizeaz i alame, bronzuri, aliaje Cu-Ag, Ag-Cd etc. C. Materialele metalice obinute prin sinterizare se utilizeaz n special pentru contactele destinate circuitelor de putere mare datorit rezistenei ridicate la uzare, rezistenei la oxidare i la sudare. Sinterizarea este procesul prin care se obin materiale din pulberile componenilor prin presare i nclzire simultan la temperaturi ridicate ( pn la 70% din temperatura metalului mai grue fuzibil). Materialele metalice sinterizate se utilizeaz datorit urmtoarelor avantaje: - pot fi obinute materiale metalice din componeni ce nu sunt miscibili n stare topit (de exemplu Ni i Ag), sau componeni cu temperatura ridicat de topire (aliaje pe baz de W); - se pot doza mult mai precis componenii sub form de pulberi; - se pot obine piese de dimensiuni orict de mici, fr necesitatea unor prelucrri ulterioare. Principalele tipuri de materiale sinterizate utilizate sunt: Ag-Ni, Ag-CdO, W-Ag, W-Cu, Ag-W-Cu etc. Cea mai bun conductibilitate o au aliajele Ag-Ni 90/10 care sunt ns scumpe; din acelai sistem se folosesc i alte aliaje cu coninuturi mai mici de argint. In cazul aliajelor Ag-CdO prin descompunerea oxidului de cadmiu sub aciunea arcului electric ce se formeaz la deschiderea circuitului, iau natere vapori care au capacitatea de a stinge rapid acest arc electric. datorit rezistenei

6.2.2. Materiale pentru contacte alunectoare


In cazul contactelor alunectoare (contacte mobile), materialele utilizate trebuie s aib rezisten mai mare la uzare, iar cuplul de materiale s asigure un coeficient de frecare redus. Se utilizeaz cupluri de material n care un element

199

STIINTA MATERIALELOR

este realizat dint-un aliaj (bronzuri cu cadmiu, bronzuri cu beriliu, alame etc), iar cellalt element din grafit sau materiale metalografitice. Grafitul (form alotropic a carbonului cu structur cristalin hexagonal) asigur un coeficient de frecare redus datorit desprinderii unor particule foarte fine prin clivaj pe planele cristaline paralele i micorrii rugozitii suprafeelor de contact prin umplerea microgolurilor cu aceste particule. Materialele metalografitice (Cu + grafit, bronz + grafit) se obin prin sinterizare i au conductibilitatea electric i termic i rezistena mecanic mai bune dect grafitul.

6.3. Materiale pentru termocuple


Pentru realizarea termocuplelor standardizate se utilizeaz cupluri de materiale la care fenomenul termoelectric (efectul Seebeck) este pronunat iar tensiunea termoelectromotoare de contact (t.t.e.m.) are variaie liniar cu temperatura n domeniul de utilizare. Se utilizeaz metale pure (Cu, Fe, Pt, W, Mo, Rh) i aliaje: constantan aliaj cu 54% Cu i 46% Ni; cromel aliaj cu 90% Ni i 10% Cr; alumel aliaj cu 95% Ni, 2% Al, 2% Mn, 1% Si; platin rhodiu aliaj cu 90% Pt, 10% Rh. In tabelul 6.4 se prezint principalele termocuple cu simbolizarea lor internaional i domeniul de temperaturi pentru care se utilizeaz. Din figura 6.7 n care se prezint variaia cu temperatura a t.t.e.m. pentru aceste termocuple rezult c la termocuplele destinate temperaturilor ridicate (tip S i K) t.t.e.m. sunt mai reduse.
Tabelul 6.4 Principalele tipuri de termocuple Termocuplul Cupru - Constantan Fier - Constantan Cromel - Constantan Cromel - Alumel Platin - Platin Rhodiu Simbolizare T J E K S Domeniu de utilizare, oC -250370 -200760 0870 01260 01600 Fig. 6.7. Variaia t.t.e.m. a principalelor termocuple

200

Capitolul 6 Materiale conductoare i materiale semiconductoare

6.4. Materiale cu rezistivitate electric ridicat


6.4.1.Materiale pentru rezistoare de precizie i reostate
Sunt materiale la care se impun urmtoarele cerine: rezistivitate electric ridicat i constant cu temperatura (coeficient de temperatur al rezistivitii redus), s aib t.t.e.m. mic fa de cupru pentru a nu genera tensiuni parazite n circuite, s suporte nclziri fr s-i modifice proprietile sau s devin fragile la rcire. Se folosesc pe scar larg aliajele cunoscute sub denumirea comercial de manganine (aliaje de cupru, mangan, nichel sau aluminiu i, eventual, fier ) i aliaje Cu-Ni sau Cu-Ni-Zn (cunoscute sub denumirile comerciale de argentan, alpaca sau neusilber datorit faptului c aspectul este similar argintului). In tabelul 6.5 sunt prezentate cteva tipuri de aliaje pentru rezistoare i reostate i caracteristicile principale ale acestora.
Tabelul 6.5 Compoziia chimic i caracteristicile principale ale unor aliaje rezistive Compoziia, % Rezistivitatea Coeficient t.t.e.m fa de Cu , Aliajul la 20 oC, (t)106, Cu Mn Ni Fe Al Zn K-1 V/K m 86 12 2 0,43 5,5 -0,6 84 13 3 0,50 -0,2 Manganine 33 67 1,88 0 -1,0 10 60 30 2,05 -100 0 Constantan 60 40 0,50 1,0 42 Nichelina 54 26 20 0,43 2,3 -25 Argentan 60 17 23 0,30 3,5 15

6.4.2. Materiale pentru filamente i rezistene de nclzire


Sunt materiale care trebuie s aib rezisten mare la oxidare, refractaritate (rezisten mecanic la temperaturi ridicate), rezistivitate electric grafit i compui nemetalici. Metalele pure utilizate n special sunt: wolframul, molibdenul, tantalul i niobiul, metale cu temperaturi ridicate de topire aa cum se constat din tabelul 6.6 n care se prezint principalele lor caracteristici; se utilizeaz pentru realizarea filamentelor lmpilor cu incandescen sau tuburilor elctronice, rezistene de nclzire pentru cuptoare de temperaturi nalte etc. Wolframul, care are cea mai ridicat temperatur de topire este dur, casant i se prelucreaz numai prin sinterizare.
201

mare i

coeficeintul de temperatur al rezistivitii redus. Se utilizeaz metale pure, aliaje,

STIINTA MATERIALELOR

Tabelul 6.6. Principalele caracteristici ale unor metale pentru filamente i rezistene Metalul Wolfram Molibden Tantal Niobiu Densitatea, kg/m3 19300 10200 16500 8560 Temperatura de topire, oC 3410 2620 2000 2470 Temperatura max. de utilizare, oC 2500 2000 2000 1800 Rezistivitatea la 20 oC, m 5,51 5,70 12,4 14,2

Aliajele utilizate curent pentru rezistene de nclzire sunt: - aliaje pe baz de nichel i crom ( denumire comercial nicromi); cromul se dizolv n nichel i formeaz soluii solide cu rezisten mecanic ridicat i rezisten mare la oxidare; pentru mbuntirea caracteristicilor mecanice i pentru reducerea costului nicromilor, o parte din crom se nlocuiete cu fier (feronicromi); - aliaje pe baz de fier, care conin n special Cr sau Ni, i adaosuri deAl sau Si, sunt mai ieftine dar au variaii mai mari ale rezistivitii cu temperatura. Grafitul i compuii nemetalici dintre care cei mai utilizai sunt carbura de siliciu SiC (silita) i siliciura de molibden MoSiO2 (mosilit) se folosesc sub form de bare pentru nclzirea cuptoarelor electrice la temperaturi ridicate (14001700 oC). Prezint fenomenul de mbtrnire, au fragilitate ridicat la temperatura ambiant iar rezistivitatea lor variaz mult cu temperatura.

6.5. Materiale semiconductoare


6.5.1. Germaniul
Germaniul este un element care face parte din grupa a patra a sistemului periodic al elementelor (v. tabel 1.1), cu structur cristalin cubic tip diamant, care are celula cub cu fee centrate ce conine n interior 4 atomi plasai n interior, astfel nct fiecare atom este legat covalent de ali patru atomi . (v. fig. 6.8) Acest tip de structur confer duritate ridicat datorit legturilor puternice dintre atomi. Germaniul se gsete n scoara terestr n proporie de 0,07%, sub form dispers n unele minereuri complexe. Se obine de obicei din produse secundare rezultate la extragerea altor metale cum ar fi zincul, prin procese tehnologice complexe de oxidare n urma crora rezult o materie prim ce conine 1020% GeO2, ce se purific prin clorurare, hidroliz, calcinare i mcinare, rezultnd
202

Capitolul 6 Materiale conductoare i materiale semiconductoare

pulberea de dioxid de germaniu ce se reduce la temperaturi mai mici de 700oC. Pulberea de germaniu astfel obinut se topete i se solidific lent pentru purificare suplimentar; gradul de puritate se apreciaz pe baza valorii rezistivitii electrice , considerndu-se purificat de elemente active electric atunci cnd 0,5 m. Germaniul policristalin se topete mpreun cu elementele de dopare n cantitile corespunztoare i se obine lingoul monocristalin prin cristalizarea primar n condiii de echilibru pornind de la un germene monocristalin i solidificare dirijat.

Fig. 6.8 Structura cristalin tip diamant

Proprietile intrinseci ale germaniului depind de gradul de puritate, de temperatur, de prezena cmpului magnetic etc.; valorile principalelor caracteristici sunt prezentate n tabelul 6.7.
Tabelul 6.7. Principalele caracteristici ale germaniului i siliciului

Densitatea , kg/m3 Temperatura de topire-solidificare, oC Temperatura de fierbere, oC Cldura specific, J/kgK Coeficientul de dilatare liniar, K-1 Conductivitatea termic, W/mK Rezistivitatea intrinsec, m Lrgimea benzii interzise la 20oC, eV Permitivitatea relativ Mobilitatea electronilor la 20 oC, m2/Vs Mobilitatea golurilor la 20 oC, m2/Vs

Caracteristica

Germaniu
5330 937 2700 756 6,110-6 16,6 0,47 0,665 16,03 0,39 0,19

Siliciu
2328,3 1417 2600 309 2,3310-6 60 25003000 1,105 11,07 0,145 0,048

Rezistivitatea intrinsec depinde de temperatura absolut T conform

203

STIINTA MATERIALELOR

relaiei:

t = 0,256 10 6 exp(

3890 ) [m]. T

(6.1)

Odat cu creterea coninutului de impuriti rezistivitatea electric la aceeai temperatur scade, aa cum se observ din figura 6.9. La introducerea unui cristal de germaniu ntr-un cmp inducie B, rezistivitatea sa variaz conform relaiei: magnetic de

B = 0 1 + 3,8 10 33 2 B 2 [m },
n Wb/m2.

(6.2)

unde este mobilitatea electronilor n m2/Vs, iar B este inducia magnetic Germaniul se utilizeaz la fabricarea diodelor tunel, a tranzistoarelor , a traductoarelor Hall, a detectoarelor de radiaii, a traductoarelor pentru temperaturi joase etc.

6.5.2. Siliciul
Este cel mai utilizat material semiconductor; face parte din grupa a patra a sistemului periodic i cristalizeaz ca i germaniul n sistemul cubic tip diamant. Siliciul pur se obine prin sinteza, purificarea nalt i descompunerea unor compui cum sunt : silanul (SiH) i triclorsilanul (SiHCl); materia prim o constituie siliciul tehnic obinut n cuptoare prin reducerea cuaritei (SiO2 mineral extrem de rspndit n scoara terestr) cu cocs de petrol. Obinerea monocristalelor se realizeaz prin tehnologii speciale ce se bazeaz n principiu pe asigurarea condiiilor de cristalizare corespunztoare creterii unui germene monocristalin. La obinerea microprocesoarelor se aplic i tehnologii bazate pe depunerea direct din faz de vapori. Valorile principalelor caracteristici ale siliciului sunt prezentate n tabelul 6.7 mpreun cu cele ale germaniului. Analiznd aceste caracteristici se constat c siliciul are banda interzis mai mare dect germaniul, ceea ce explic i rezistivitatea electric intrinsec mai mare; variaia rezitivitii electrice a siliciului cu temperatura se produce conform relaiei:

t = 0,96 10 6 exp(

6500 ) [m]. T

(6.3)

204

Capitolul 6 Materiale conductoare i materiale semiconductoare

Variaia rezistivitii electrice a germaniului i a siliciului cu coninutul de impuriti i tipul de impurificator (acceptor sau donor, v. cap 4) este prezentat n figura 6.9.

Fig. 6.9. Variaia rezistivitii semiconductorilor cu concentraia impuritilor

6.5.3 Seleniul
Seleniul este un element care prezint o varietate mare de forme alotropice cristaline (monoclinic , i , hexagonal , ) i chiar amorfe (seleniu rou, cafeniu, negru, coloidal). Ca material semiconductor se utilizeaz seleniul hexagonal , obinut prin nclzirea oricrei forme alotropice la 180220 oC. Este stabil n aer, nu reacioneaz cu apa, dar reacioneaz cu halogenii i cu oxigenul la cald. Conductivitatea sa electric depinde de forma alotropic i de gradul de impurificare. Datorit fenomenului fotovoltaic pronunat, se utilizeaz la realizarea fotoelementelor.

6.5.4. Compui semiconductori


Compuii semiconductori se difereniaz dup grupele sistemului periodic crora aparin componentele lor A i B; principalele tipuri de compui semiconductori sunt: compui AII-BVI i compui AIII-BV. Compuii AII-BVI sunt combinaii ale elementelor din subgrupele II B (Zn, Cd, Hg) i VI B (S, Se, Te) ale sistemului periodic. Cristalizeaz fie n sistem tip blend (ZnS) cubic, (v. fig.6.10a), care se deosebete de cea tip diamant prin

205

STIINTA MATERIALELOR

faptul c este format din dou specii atomice i nu are un centru de simetrie, fie n sistem hexagonal tip wrtzit (v. fig. 6.10b), la care legtura dintre atomii vecini este tot tetraedric, diferenele constatndu-se numai la poziiile atomilor mai ndeprtai.

Fig. 6.10. Structuri cristaline tipice semiconductorilor AII-BVI: a structura tip blend; b structura tip wrtzit

Din punct de vedere chimic compuii AII-BVI sunt sulfuri, seleniuri sau calcogenuri (telururi) de Zn ,Cd, Hg. etc. aa cum rezult din tabelul 6.8, n care se prezint principalele caracteristici ale acestora. Aceti compui sunt activi chimic, disociaz la temperaturi nalte i sunt ataci de acizi. Sub aciunea radiaiilor din spectrul vizibil sau al altor tipuri de radiaii n aceste materiale se produc fenomene de fluorescen (luminiscena care apare imediat dup aciunea radiaiei primare) sau fosforescen (luminiscena care apare dup un anumit timp (secunde, minute) de la aciunea radiaiei primare) n funcie de elementele cu care au fost dopate. Principalele elemente dopante activatoare sunt: Cu, Ag, Au, iar coactivatoare (cele care introduc n banda interzis niveluri donoare) sunt : Al, Ga, In, F, Cl, Br. Proprietile lor sunt influenate de asemenea de cmpurile magnetice i de solicitrile mecanice. Semiconductorii de tipul AII-BVI sunt utilizai la fabricarea fotorezistoarelor, generatoarelor Hall, traductoarelor de for etc.

206

Capitolul 6 Materiale conductoare i materiale semiconductoare Tabelul 6.8. Principalele caracteristici ale unor compui A -B Tipul semiconductorului Permitivitatea r Limea benzii interzise wi, eV
II VI

Mobilitatea electronilor e, m2/V.s

Mobilitatea golurilor g, m2/V.s

ZnS ZnSe ZnTe CdS CdSe CdTe

8,32 8,10 10,10 9,30 9,63 10,60

3,6 2,7 2,26 2,41 1,67 1,44

0,014 0,035 0,034 0,35 0,065 0,105

510-4 2810-4 11010-4 1510-4 9810-4 19010-4

Compuii semiconductori AIII-BV sunt compui definii ai elementelor din subgrupele III B (bor, aluminiu, galiu, indiu) i V B (azot, fosfor,arseniu, stibiu, bismut) ale sistemului periodic (v. tabelul 1.1). Structura cristalin difer de la un compus la altul: fosfurile, antimoniurile (stibiurile) i arseniurile de B, Al, Ga i In au reea cristalin cubic tip blend (v. fig. 6.10.a), iar nitrurile de Al i In au reea cristalin hexagonal tip wrtzit (v. fig. 6.10 b). Proprietile acestor compui depind de natura lor chimic (v. tabelul 6.9), de concentraia impuritilor i de temperatur.
Tabelul 6.9. Principalele caracteristici ale unor compui A -B Tipul semiconductorului Temperatura de topire, oC Energia de activare la 20 oC, eV
III V

Mobilitatea electronilor e, m2/V.s

Mobilitatea golurilor g, m2/V.s

InSb InAs InP GaSb GaAs AlSb

523 940 1060 720 1250 1070

0,18 0,35 1,25 0,70 1,40 1,65

7,7 3,3 0,50 0,85 10,88 0,006

0,7 0,02 0,065 0,14 0,04 0,06

Semiconductorii AIII-BV se utilizeaz la fabricarea diodelor tunel, a tranzistoarelor, a microprocesoarelor, n optoelectronic etc.

207

STIINTA MATERIALELOR

Cuvinte cheie
alumel, 200 aluminiu tehnic, rafinat electrolitic, extrapur, 195 aluminiu tehnic, 194 argentan, (alpaca), 201 bronzuri cu aluminiu, 193 bronzuri cu staniu, 191 bronzuri hipoeutectoide (bifazice), 192 bronzuri monofazice , 192 clire de punere n soluie,, 196 compui AII-BVI, 205 compui AIII-BV, 207 constantan, 200 contacte alunectoare, 199 contacte electrice, 198 cromel, 200 duraluminiu, 197 eroziune, 198 filamente, 201 germaniu, 202 mbtrnire, 197 manganine, 201 materiale metalografitice, 200 nicrom, 202 rezistivitatea intrinsec, 203 seleniu, 205 siliciu, 204 silita, 202 silumin, 197 sinterizare, 199 termocuple, 200

Bibliografie
1. * * * Metals Handbook Ninth Edition, vol.9, American Society for Metals, Ohio, 1986 2. Braithwaite N, Weaver Gr., Electronics materials, Open University course, Butterworth Scientific Ltd., London, 1990 3. Ctuneanu M.V., .a., Materiale pentru electronic, E.D.P., Bucureti, 1982 4. Ctuneanu M.V., Svasta I.P. .a., Tehnologie electronic, E.D.P., Bucureti, 1984 5. Gdea S., Petrescu M., Metalurgie fizic i studiul metalelor, vol. II., Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1981 6. Ifrim A., Noingher P., Materiale electrotehnice, E.D.P., Bucureti, 1992 7. Lakhtine I., Mtallographie et traitements thermiques des mtaux, Moscova, Mir, 1978 8. Shackelford F. J., Introduction to materials science for engineers, Macmillan Publishing Company, New York, 1991 9. Smithells C., Metals. Reference book, vol. I, Butterworths Publications Ltd. & Interscience Publishers Inc., London & New York, 1955 10. Van Vlack L. H., Elements of Materials Science and Engineering, Addison-Wesley Reading, Massachusetts, 1989. 11. Zecheru Gh. Drghici Gh. Elemente de tiina i ingineria materialelor , vol. 1, Ed. ILEX i Ed. UPG Ploiesti, 2001.

208

Capitolul 6 Materiale conductoare i materiale semiconductoare

Teste de autoevaluare
T.6.1. Care dintre urmtoarele impuriti prezente n cuprul tehnic determin apariia fenomenului numit boala de hidrogen: a) plumbul; b) bismutul; c) oxigenul; d) sulful? T.6.2. Care dintre urmtoarele aliaje pe baz de cupru au ca element de aliere principal zincul: a) bronzurile; b) aliaje Kunial; c) aliaje Alpaca; d) alamele? T.6.3. Care dintre urmtoarele tipuri de alame se pot prelucra prin deformare plastic: a) alamele monofazice ; b) alamele bifazice; c) alamele monofazice ; d) tombacurile? T.6.4. Care dintre urmtoarele caracteristici corespund alamei CuZn30: a) este o alam monofazic ; b) este o alam binar deformabil; c) este o alam special deformabil; d) este o alam pentru turnare? T.6.5. Care este structura de echilibru la ta a bronzurilor cu beriliu folosite n tehnic: a) structur monofazic Cu(Be); b) structur monofazic (faz bertholid pe baza compusului CuBe; c) structur bifazic, alctuit din i ; d) structur alctuit din constituieni (preeutectoid) i eutectoidul (+)? T.6.6. Care dintre urmtoarele categorii de aliaje industriale Al Cu se pot supune durificrii structurale prin clire de punere n soluie i mbtrnire natural sau artificial: a) aliajele deformabile, avnd %Cum = 2...5 %; b) aliajele de turnare cu %Cum 5,7 %; c) aliajele de turnare cu %Cum < 5,7 %; d) toate categoriile de aliaje industriale? T.6.7. Care dintre urmtoarele condiii trebuie ndeplinite de un material pentru contacte electrice: a) s aib rezisten la coroziune; b) s aib rezisten la oc termic; c) s aib rezisten la sudare; d) s aib conductibilitate termic mare? T.6.8. Un material pentru contacte electrice trebuie s aib: a) rezisten la eroziune electric; b) rezistivitate electric mare; c) rezisten la uzare; d) plasticitate mare? T.6.9. Cea mai mic rezistivitate electric o au contactele electrice realizate din: a) aliaj Ag-Ni 90/10; b) aur; c) argint; d) cupru? T.6.10. Sinterizarea este: a) procedeu tehnologic de obinere a pieselor prin turnare de precizie; b) procedeu tehnologic de obinere a pieselor prin presare
209

STIINTA MATERIALELOR

i sintez chimic; c) procedeu tehnologic de obinere a pieselor prin presare i nclzire simultan a componentelor sub form de pulberi; d) procedeu tehnologic de obinere a pieselor prin electroliz. T.6.11. Care dintre urmtoarele materiale pentru contacte se obin prin sinterizare: a) Ag-Cu; b) Ag-Ni; c) W-Cu; d) Cu-Ni ? T.6.12. Termocuplurile Pt-PtRh se folsesc pentru: a) temperaturi foarte sczute: b) temperaturi n domeniul 100+700 oC; c) temperaturi n domeniul 0+1600 oC; d) temperaturi n domeniul +100+2000 oC ? T.6.13. Care dintre urmtoarele metale se folosesc pentru filamente i rezistene de nclzire: a) wolframul; b) zirconiul; c) niobiul; d) tantalul? T.6.14. Care dintre urmtoarele aliaje se folosesc pentru rezistene de nclzire: a) Cu-Zn-Ag; b) Ni-Cr (nicrom); c) Fe-Cr-Al; d) W-Cu? T.6.15. Germaniul are structura cristalin: a) hexagonal compact; b) cub cu volum centrat; c) cubic tip diamant; d) cubic tip blend (ZnS)? T.6.16. Siliciul semiconductor se obine prin: a) topirea i purificarea termic a minereurilor; b) purificarea i descompunerea unor compui ai siliciului cu hidrogenul i cu clorul (SiH, SiHCl), c) electroliza siliciului tehnic obinut n cuptoare prin reducerea SiO2 cu cocs; d) sinterizarea pulberii de Si natural ? T.6.17. Care dintre urmtoarele tipuri de compui sunt semiconductori: a) compui AII-BVI; b) compui AIII-BV; c) compui AII-BV; d) compui AIII-BVI?

210

TIINA MATERIALELOR
Modulul (capitolul) 7
CUPRINS MATERIALE ELECTROIZOLANTE .............................................213 7.1. Introducere ..............................................................................213 7.2. Structurile i reaciile de sintez a polimerilor .......................215 7.3. Proprietile polimerilor..........................................................222 7.4. Principalele tipuri de materiale polimerice.............................224 7.5. Materiale ceramice i sticle.....................................................232 Cuvinte cheie .................................................................................246 Bibliografie ....................................................................................247 Teste de autoevaluare.....................................................................248 OBIECTIVE: Insuirea noiunilor privind principalele tipuri de materiale cu proprieti speciale de izolare electric . Se au n vedere urmtoarele aspecte: criterii de clasificare a materialelor electroizolante, structura i proprietile materialelor electroizolante pe baz de polimeri, tipuri de mase plastice, structura i proprietile celulozei, structura materialelor ceramice, tipuri de materiale ceramice, structura i proprietile sticlelor. Insuirea cunotinelor din acest capitol impune parcurgerea i nsuirea noiunilor din modulul 4 al cursului. Timpul mediu necesar asimilrii modulului: 16 ore

STIINTA MATERIALELOR

212

Capitolul 7 Materiale electroizolante

MATERIALE ELECTROIZOLANTE

7.1. Introducere
Din clasa materialelor electroizoloante fac parte materialele a cror rezistivitate electric depete 106 m (v.cap.4). O parte dintre aceste materiale se pot polariza electric, astfel csu nt i dielectrici (v.cap.4). Principalele proprieti pe care trebuie s le aib un material electroizolant sunt: - rezistivitate electric i rigiditate dielectric mari; - rezisten mare la aciunea agenilor chimici; - caracteristici mecanice ridicate (rezisten mecanic suficient i tenacitate); - meninerea n timp a caracteristicilor (mbtrnire lent) - prelucrabilitate bun i cost redus; Deoarece condiiile de exploatare a dispozitivelor electronice sunt extrem de diverse (de la condiiile din spaiul cosmic la jungla amazonian) i obinerea unor materiale care s ndeplineasc integral condiiile enumerate mai sus este practic imposibil la nivelul actual al tehnicii, este necesar alegerea acelor materiale care corespund cel mai bine destinaiei aparaturii resapective. Numrul mare de tipuri de materiale electroizolante cu proprieti diverse a condus la clasificri dup mai multe criterii. Cel mai general criteriu, care st i la baza clasificrii primare fcut de CEI ( Comisia Internaional pentru Electrotehnic organismul internaional de standardizare recunoscut n domeniu) este starea de agregare; aceast clasificare este prezentat n schema urmtoare.

213

STIINTA MATERIALELOR

Dat fiind faptul c temperatura este unul din factorii externi care influeneaz proprietile n orice condiii de exploatare, criteriul de clasificare utilizat i de standarde este stabilitatea termic. Prin stabilitate termic a unui material electroizolant se nelege capacitatea acestuia de a rezista timp ndelungat la o temperatur dat; n funcie de temperatura limit, materialele au fost clasificate n clase termice (STAS 6247-87) dup cum urmeaz:
Clasa Temperatura, oC

Y A E B F H 200 220 250 90 105 120 130 155 180 200 220 250 Pentru temperaturi mai mari de 250 oC, clasele termice se stabilesc din 25 La alegerea unui material electroizolant trebuie s se in seama de faptul

n 25 oC. mbtrnirea acestuia se datoreaz i altor factori (solicitri electrice, solicitri mecanice, ageni chimici, radiaii etc.- v. cap. 4). Atribuirea unei clase termice unui produs electronic nu nseamn c fiecare material electroizolant utilizat n construcia produsului are aceeai stabilitate termic. Se utilizeaz de fapt sisteme de izolaie n care stabilitatea termic a diferitelor materiale electroizolante poate fi mbuntit sau nrutit prin influena reciproc a acestora. Clasificarea dup natura chimic a materialelor electroizolante are avantajul evidenierii relaiilor dintre proprieti, compoziie i structur; conform acestui criteriu, materialele electroizolante pot fi organice i anorganice. Materialele electroizolante organice (gazoase, licihde sau solide) sunt cele mai numeroase. Faptul c atomii de carbon au proprietatea de a se uni ntre ei cu legturi simple, duble sau triple, face ca numrul combinaiilor s fie foarte mare. In electronic se folosesc cu precdere materialele electroizolante solide; n aceast categorie intr: - substanele micromoleculare cum sunt cerurile natural i sintetice: - substanele macromoleculare cum sunt rinile naturale i rinile

214

Capitolul 7 Materiale electroizolante

sintetice (polimerii), care sunt substane organice cu masa molecular nedefinit i foarte mare, capabile s se ntreasc printr-o reacie chimic. In industria electronic i electrotehnic nu se utilizeaz de rini pure ci mase plastice materiale complexe ce conin pe lng polimerul de baz alte substane organice sau anorganice ca umplutur sau aditivi pentru mbuntirea anumitor proprieti i pentru reducerea costului. In cele ce urmeaz n cadrul acestui capitol vor fi prezentate noiunile de baz privind substanele macromoleculare sintetice (polimeri) deoarece de proprietile acestora depind esenial proprietile maselor plastice n compoziia crora intr. Materialele electroizolante anorganice sunt roci naturale (mica, marmura), sticle i ceramice i sutn utilizate acolounde temperaturile sunt ridicate, peste 180200 oC i este necesar o bun stabiltate chimic. Proprietile electroizolante sunt n general mai reduse dect ale materialelor organice, dar sunt mai rezistente la efectele descrcrilor electrice. Din punct de vedere mecanic, materialele anorganice sunt mai fragile i au rezisten redus la solicitrile cu oc. Sticla, care poate fi tras n fire subiri este utilizat sticl. In cadrul prezentului capitol vor fi prezentate aspectele eseniale legate de obinerea i prelucrarea sticlelor i ceramicelor mai importante. pentru obinerea materialelor compozite constituite dintr-o matrice polimeric armat cu fibre de

7.2. Structurile i reaciile de sintez a polimerilor


7.2.1. Noiuni de baz privind structura macromolecular
Polimerii sunt compui chimici (n marea majoritate a cazurilor organici) cu molecule de dimensiuni mari (macromolecule) obinute din unirea ntr-un lan molecular (caten) a unui numr mare de monomeri - uniti structurale de obicei identice. Aa cum se cunoate, moleculele organice se formeaz prin legarea covalent a atomilor de carbon cu ali atomi sau uniti structurale. Dup modul cum sunt ocupate cele patru valene ale carbonului, pot exista urmtoarele situaii: patru legturi simple; dou legturi simple i una dubl, dou legturi duble, o legtur simpl i una tripl. Hidrocarburile nesaturate au legturi duble sau chiar triple, caz n care moleculele devin planare i pot reaciona ntre ele sau cu ali compui dnd
215

STIINTA MATERIALELOR

natere moleculelor gigant ale polimerilor; de exemplu, n cazul etilenei C2H4 legturile duble se pot desface permind unitilor structurale s se lege i s formeze polietilena conform schemei :

care poate fi reprezentat i astfel:

unde n reprezint numrul de uniti structurale (monomeri) din lanul macromolecular i se numete grad de polimerizare, care pentru polimerii utilizai n tehnic are valori n = 103106. Gradul de polimerizare se determin cu relaia: n= M polimer M monomer , (7.1)

unde Mpolimer este masa molecular a polimerului iar Mmonomer masa molecular a monomerului. In acelai mod, i ali atomi de H pot fi nlocuii cu atomi sau radicali liberi ( grupuri structurale de atomi care au legturi nesatisfcute) rezultnd practic un numr nelimitat de monomeri ce pot polimeriza. Polimerii sintetici sunt amestecuri de macromolecule cu grade de polimerizare diferite, caracteristic ce se numete polidispersie de mas molecular; distribuia fraciilor reprezentnd lanurile cu un anumit grad de polimerizare n avnd caracter probabilistic pentru caracterizarea masic a unui polimer se fosesc dou mrimi medii: masa molecular medie M m determinat n funcie de fracia masic a macromoleculelor i definit prin relaia: M m = mi M i

N M = N M
i i

2 i
i

(7.2)

unde mi este fracia masic a lanurilor cu masa Mi, iar Ni numrul lanurilor cu masa Mi; masa molecular medie M n determinat n funcie de fracia numeric a lanurilor i definit prin relaia:
216

Capitolul 7 Materiale electroizolante

M n = xi M i =

N M N
i i

(7.3)

unde xi este fracia numeric a lanurilor cu masa Mi; pentru calculul gradului de polimerizare n cu relaia (7.1) se consider Mpolimer = M n . Raportul

Mm descrie mrimea intervalului de distribuie a maselor Mn

moleculare sau polidispersitatea care pentru polimerii uzuali are valori 1,53, ajungnd n unele cazuri s aib i valori peste 10. Gradul de polimerizare i masa molecular medie influeneaz n mod deosebit proprietile fizice i mecanice ale unui polimer.

7.2.2. Reaciile de sintez a polimerilor


A. Polimerizarea este o reacie n lan ce decurge n trei etape: iniierea n decursul creia are loc prin procese termice sau fotochimice scindarea moleculelor unei substane introduse special ca iniiator, i formarea unor radicali liberi primari care adiioneaz la legtura dubl a monomerului i formeaz un radical mai mare; aceast prim etap este ilustrat pentru un monomer oarecare (X fiind un atom sau o unitate structural) n figura 7.1a; propagarea (creterea) n decursul creia radicalii liberi formai n etapa anterioar particip la reacii de transfer n care se extrage un atom dintr-o molecul legndu-se la radical care devine stabil i se genereaz un nou radical din molecula care a furnizat atomul; procesul continu astfel cu ataarea unor noi uniti structurale lanului molecular care are la unul din capete radicalul primar, iar cellat capt este liber i poate primi noi uniti; aceeast etap este ilustrat n figura 7.1b; ntreruperea n decursul creia radicalii reacioneaz n perechi pierzndu-i reactivitatea i creterea lanului molecular se oprete; procesul de ntrerupere este aleator i se produce prin dou mecanisme: prin combinare, atunci cnd capetele libere a dou lanuri moleculare se ntlnesc i se unesc (v. fig. 7.1 c); prin disproporionare, atunci cnd un atom de hidrogen este transferat de la un lan la altul i se favorizeaz refacerea unei legturi duble CC, aa cum se poate observa n figura 7.1 d.
217

STIINTA MATERIALELOR

Rezult c pentru realizarea reaciei de polimerizare este suficient activarea energetic pentru iniiere, n continuare reacia desfurndu-se de la sine, fapt pentru care este numit reacie n lan. Polimerii astfel obinui au compoziia chimic a merilor din care provin, deoarece prin polimerizare nu se elimin produse secundare de reacie.

Fig. 7.1 Etapele reaciei de polimerizare: a iniierea; b propagarea; c intreruperea prin combinare; d ntreruperea prin disproporionare

B. Policondensarea este procesul

prin care dou molecule organice

diferite reacioneaz pentru formarea unei molecule complexe ce se unesc n lanul macromolecular; reacia are loc cu eliminarea unor substane cu molecula mic (cel mai frecvent apa), ceea ce nseamn c polimerii obinui prin policondensare au compoziie chimic diferit de a monomerilor din care provin. Reacia de policondensare este o reacie n trepte (sau pas cu pas) deoarece creterea lanului macromolecular se realizeaz prin formarea de noi legturi n urma reaciilor de condensare; obinerea unor grade de polimerizare corespunztoare presupune controlul desfurrii reaciilor astfel nct s nu se ating prematur echilibrul. C. Poliadiia este o reacie n trepte (la fel ca policondensarea) care decurge fr eliminarea unei substane cu molecula mic, astfel c polimerul obinut are compoziia chimic a merilor din care provine (la fel ca la polimerizare); polimerii care se formeaz prin poliadiie au de obicei n lanurile
218

Capitolul 7 Materiale electroizolante

principale i ali atomi dect carbonul. n timpul desfurrii reaciilor de sintez pot avea loc ramificri ale lanului molecular, chiar i n cazul n care monomerii participani sun bifuncionali (au doar dou legturi active); dac lanul macromolecular nu are ramificaii sau acestea sunt scurte polimerul respectiv este un polimer liniar, iar dac lanul are ramificaii lungi este un polimer ramificat sau dendrimer. Din punct de vedere al tipului monomerilor ce alctuiesc lanul, acetia pot fi identici, caz n care rezultatul sintezei este un homopolimer sau pot fi diferii i n acest caz rezultatul sintezei este un copolimer. Reaciile de sintez a polimerilor au la baz mecanisme complexe a cror prezentare n detaliu depete cu mult cadrul acestei lucrri. Din punct de vedere al utilizrii materialelor pe baz de polimeri sunt mult mai importante aspectele privind structura i proprietile acestora.

7.2.3. Structura polimerilor


Proprietile fizico-mecanice ale polimerilor sunt influenate de compoziia chimic i de structur care se apreciaz cu ajutorul a dou caracteristici: configuraia i conformaia. Configuraia se refer la relaia de ordine a unitilor structurale n cadrul lanului macromolecular dat de legturile chimice, ceea ce nseamn c modificarea configuraiei se poate face numai prin ruperea legturilor chimice. Considernd dispunerea grupelor laterale ale monomerilor care alctuiesc catena (lanul macromolecular) fa de lanul principal pot exista trei tipuri de aranjamente distincte, ilustrate n figura 7.2: aranjamentul isotactic acela n care toate unitile structurale X (atomii sau radicalii care caracterizeaz monomerul) sunt dispuse de aceeai parte a lanului (v. fig. 7.2a); aranjamentul sindiotactic acela n care unitile structurale X sunt dispuse alternant de o parte i de alta a lanului (v. fig. 7.2b); aranjamentul atactic acela n care unitile structurale X sunt dispuse aleator fa de lanul principal (v. fig. 7.2c). Polimerii care au aceeai compoziie chimic dar aranjament diferit al monomerilor se numesc steroizomeri.

219

STIINTA MATERIALELOR

Conformaia se refer la poziia relativ a doi monomeri vecini, realizat prin rotirea n jurul legturii simple dintre atomii de carbon; posibilitatea de rotire permite modificarea poziiei monomerului vecin fr ruperea legturii chimice; dup un numr anumit de monomeri (implicit i legturi) poziia monomerului urmtor este practic independent de cea a primului monomer, poriunea respectiv a macromoleculei numindu-se segment de lan. n acest mod, dei fiecare legtur are un unghi fix (aprox.109,5o) macromolecula rezult sub forma unui lan flexibil ncolcit. Aceasta nseamn c distanele dintre atomi sunt diferite n funcie de conformaia lanului (i implicit interaciunile dintre ei), ceea ce influeneaz proprietile fizico-mecanice ale polimerului. Poziia relativ a lanurilor macromoleculare ncolcite este aleatoare ceeea ce confer structur amorf polimerilor. n cazul polimerilor liniari se poate realiza i o ordonare la distan pe anumite zone prin alinierea unor segmente de lan, obinndu-se o structur parial cristalin apreciat prin gradul de cristalinitate, care exprim procentual volumul zonelor cu structur cristalin. Poriunile de catene aranjate ordonat sunt numite cristalite i au o dispunere aleatoare n masa polimerului; prin anumite procedee tehnologice se poate realiza i o orientare a cristalitelor, obinndu-se o texturare a zonelor cristaline; n figura 7.3 se prezint schematic poziiile lanurilor moleculare n cazul structurilor amorfe, cristaline i texturate.

Fig. 7.2 Dispunerea grupelor laterale la stereoizomeri: a aranjament isotactic; b aranjament sindiotactic; c aranjament atactic

220

Capitolul 7 Materiale electroizolante

Fig 7.3. Structurile polimerilor liniari: a structur amorf; b structur cristalin; c texturare cristalin

Cristalizarea poate conduce i la realizarea unor structuri supramoleculare de tip fibrile i/sau sferulite. Fibrilele rezult prin orientarea cristalitelor pe o singur direcie, iar sferulitele prin unire mai multor fibrile n jurul unui nucleu aa cum se observ n figura 7.4; o sferulit cuprinde att fibrile ct i cristalite orientate aleator, lanuri moleculare de legtur i zone cu structur amorf.

Fig. 7. 4. Reprezentarea schematic a componentelor unei sferulite

Lanurile moleculare ale polimerilor liniari i ramificai se pot lega ntre ele prin puni formate dintr-o singur unitate structural (atom sau radical liber) sau printr-un lan scurt, rezultnd o reea tridimensional dezordonat numit structur reticular respectiv polimer reticulat; n cazul polimerilor reticulai noiunea de macromolecul i pierde sensul deoarece se formeaz un complex de legturi n care catenele nu mai pot fi individualizate. Reticularea se poate realiza fie n timpul reaciilor de sintez, fie ulterior prin amestecarea polimerului cu un agent de reticulare (element sau compus chimic).

221

STIINTA MATERIALELOR

7.3. Proprietile polimerilor


7.3.1. Caracterizarea general a polimerilor
Caracteristicile generale ale polimerilor i materialelor pe baz de polimeri rezult din particularitile naturii structurii lor. Este cunoscut c principala consecin a structurii amorfe este faptul c materialele respective nu au o temperatur definit de topire solidificare, trecerea ctre starea lichid la nclzire fcndu-se treptat ntr-un interval de temperatur; i n cazul polimerilor ca i n cazul sticlelor exist o temperatur Tv de tranziie sticloas (vitroas) sub care se comport din punct de vedere mecanic ca solidele cristaline i o temperatur de curgere Tc deasupra creia materialul se comport ca un lichid vscos. n cazul polimerilor caracterizarea poate fi fcut mai sugestiv cu ajutorul curbei termo-mecanice care arat dependena deformaiei specifice n funcie de temperatur (la solicitare constant) aa cum se observ n figura 7.5. La temperaturi T Tv, deformaiile sunt mici, i variaz liniar cu temperatura, materialul comportndu-se ca un solid rigid (stare vitroas); la temperaturi chimice (compoziie i tip de legturi) i

Tv < T Tc, deformaia specific are valori foarte ridicate (corespunztoare uneori
unor alungiri de peste 10 ori lungimea iniial); dup caracterul deformaiilor, n acest interval de temperaturi polimerul se poate afla ntr-o stare nalt elastic (deformaiile sunt preponderent elastice) sau ntr-o stare elasto-plastic (deformaiile sunt preponderent plastice). La temperaturi T > Tc, materialul se comport ca un fluid a crui vscozitate scade pe msur ce crete temperatura; n practic, se determin i o temperatur considerat temperatur de sfrit de topire de la care polimerul este n stare lichid; dac temperatura depete o anumit valoare se produce degradarea termic a polimerului prin ruperea legturilor dintre monomeri i oxidarea exoterm (arderea) acestora. Temperaturile Tv i Tc ale cror valori depind n principal de compoziia chimic i de masa molecular, sunt caracteristici importante ale polimerilor deoarece permit stabilirea temperaturilor de lucru i temperaturilor de prelucrare; n figura 7.5 valorile lor au fost marcate n mod convenional, transformrile producndu-se de fapt n intervale de temperaturi a cror mrime i configuraie

222

Capitolul 7 Materiale electroizolante

prezentate n figura 7.7 arat c temepratura Tc este puternic dependent de masa molecular a polimerului, iar Tv rmne practic constant la valori mai ridicate ale masei moleculare. Dup comportarea la nclzire, substanele macromoleculare se grupeaz n trei categorii; termoplaste (plastomeri), termorigide i elastomeri. Termoplastele sunt substane macromoleculare cu structura liniar sau ramificat, complet amorf sau parial cristalin, ce pot fi nclzite n vederea prelucrrii la temperaturi T > Tc de un numr nelimitat de ori (cu condiia evitrii temperaturilor de degradare). Se utilizeaz n stare elasto-plastic n domeniul de temperaturi (Tv ; Tc) sau n stare vitroas (T < Tv).

Fig. 7.5 Curba termo-mecanic a unui polimer cu structur amorf

Fig. 7.6 Dependena temeperaturilor Tv i Tc de masa molecular

Termorigidele sunt substane macromoleculare cu grad mare de

reticulare care se prelucreaz ntr-o stare de polimerizare incomplet n care nu s-a format reeaua spaial a structurii. Reticularea se produce prin activare termic (ntrire la cald) sau prin activare chimic la introducerea n masa polimerului de baz a unui agent de reticulare (ntrire la rece). Legturile puternice, caracteristice structurii reticulare le confer proprietile de rezisten corespunztoare strii vitroase, iar la o renclzire ulterioar micrile moleculelor fiind limitate nu se mai atinge starea vscoas, materialul descompunndu-se fr s mai treac prin faza de nmuiere (n cazul lor temperatura Tv este ridicat i nu mai exist temperatura Tc). Elastomerii sunt substne macromoleculare cu catene lungi,

ncolcite, care formeaz ochiuri elastice, astfel c sub aciunea solicitrilor mecanice se pot deforma uor i reversibil. Temperatura Tv a elastomerilor este sub temperatura ambiant, astfel c fragilizarea se produce la temperaturi sczute, iar la nclzire nu trec prin faza de nmuiere datorit reticulrii slabe, ele
223

STIINTA MATERIALELOR

meninndu-i starea nalt elastic pn la temperatura de descompunere. Indiferent de categoria n care se ncadreaz, polimerii au caracteristici generale prezentate n continuare. a) Sunt substane cu densitate mic (d = 9002200 kg/m3) datorit faptului c elementele componente (n principal H i C) au masa atomic redus. b) Au coeficient de dilatare specific mare datorit legturilor Van der Waals (legturi slabe) dintre catene i conformaiei acestora. c) Sunt inflamabile (n marea majoritate a cazurilor) i au stabilitate cteva

termic redus datorit faptului c sunt substane organice; din acelai motiv pot
fi degradate de microorganisme (biodegradabilitate). d) Datorit legturilor covalente din interiorul lanului macromolecular au

rezistivitate electric foarte mare ( = 10121016 m i rigiditate dielectric mare 2010680106 V/m ; permitivitatea relativ r variaz ntre 2 i 3000 i este
influenat de caracterul polar sau nepolar al moleculelor; e) Proprietile lor sunt afectate de radiaiile din spectrul vizibil, de

ultraviolete i de radiaiile ionizante care pot rupe legturile dintre catene i/sau
dintre monomeri modificnd astfel structura iniial prin reducerea gradului de polimerizare. f) Factorii fizico-chimici (temperatur, radiaii, prezena oxigenului i ozonului, umiditatea etc.) acioneaz conjugat, ceea ce are ca efect mbtrnirea materialului, ce se manifest la nivel macroscopic prin apariia unor fisuri, schimbri de culoare, nrutirea proprietilor dielectrice (scad valorile rezistivitii i permitivitii electrice), reducerea proprietilor de rezisten mecanic, de plasticitate i de elasticitate.

7.4. Principalele tipuri de materiale polimerice


7.4.1. Aditivii materialelor polimerice
n practic se utilizeaz materiale pe baz de polimeri care conin i alte substane introduse n scopul mbuntirii anumitor proprieti i/sau al reducerii costului; materialele care au la baz polimeri termoplastici sau polimeri termorigizi sunt cunoscute sub denumirea generic de materiale ( mase) plastice. Principalele tipuri de substane introduse n polimerii de baz sunt

224

Capitolul 7 Materiale electroizolante

urmtoarele: plastifianii, care micoreaz interaciunea dintre catene, astfel c segmentele de lanuri moleculare devin mai mobile i comportarea vscoelastic se mbuntete; agenii de reticulare, care creaz puni de legtur ntre catene i astfel se mbuntesc proprietile de elasticitate i de rezisten; pornind de la acelai polimer n funcie de gradul de reticulare se pot modifica proprietile n limite foarte largi; materialele de umplutur, care nu reacioneaz de obicei cu polimerul de baz, ci se distribuie uniform prin amestecare mecanic n masa de baz i contribuie astfel la creterea rezistenei mecanice; se utilizeaz n mod curent ca materiale de umplutur talcul, praful de cret, caolinul, rumeguul de lemn, fibre textile sau celulozice etc.; negrul de fum (particule sferice de carbon cu structur hexagonal) utilizat i el ca material de umplutur are i rol activ nfluennd gradul de reticulare; coloranii, care introdui n materialele polimerice le coloreaz n mas prin amestecare mecanic.

Fig. 7.7. Principalele categorii de mase plastice

Pe lng aceste categorii de substane care nu lipsesc din nici un material plastic, se mai introduc n funcie de scop i alte categorii de substane cum ar fi: antistaticele, pentru reducerea electrizrii prin frecare, ignifuganii, pentru

225

STIINTA MATERIALELOR

reducerea inflamabilitii, lubrifianii, pentru uurarea prelucrrii, fungicidele, pentru creterea rezistenei la atacul ciupercilor, antioxidanii, pentru creterea rezistenei la mbtrnire a materialelor polimerice etc. Pe baza celor artate se poate explica diversitatea extrem de mare a maselor plastice utilizate n prezent de societatea omeneasc. O ncercare de grupare a celor mai utilizate tipuri dup criteriul costului i al proprietilor este prezentat n figura 7.7, n care pentru costul relativ s-a luat ca baz (Cr = 1) costul polietilenei, unul dintre cei mai utilizai polimeri.

7.4.2. Materialele termoplaste


n aceast categorie sunt incluse materialele plastice la care polimerul de baz este un termoplast; principalele termoplaste i caracteristicile importante sunt prezentate n tabelul 7.1. Dup structura lanului molecular, termoplastele pot fi grupate n dou categorii: polimeri la care linia principal a lanului molecular lor mai

este format

numai din atomi de carbon, atomii diferii sau radicalii atandu-se prin legturi
laterale; din aceast categorie fac parte: poliolefinele (PE, PP), polimerii vinilici (PVC, PS), polimerii acrilici (PAN, PMMA) i fluoroplastele (PTFE); polimeri care au n componena liniei principale a lanului i ali atomi

(de obicei N, O, Si) sau

cicluri benzenice; din aceast categorie fac parte

poliesterii (PET, PBT), poliamidele (PA), policarbonaii (PC), acetalii (POM) etc. Comportarea termoplastelor deasupra temperaturii Tv depinde de starea structural a acestora; termoplastele amorfe ( PVC, PS, PC) se comport vscoelastic imediat deasupra lui Tv, iar la o nclzire mai mare curg plastic; termoplastele cu cristalinitate parial (PE, PP, PA) au proprieti de rezisten elasticitate care le permit meninerea formei pn la temperatura Tc (v. fig. 7.5). n figura 7.8 se prezint simplificat domeniile de stare, n funcie de temperatur, ale unor termoplaste.

226

Capitolul 7 Materiale electroizolante

227

STIINTA MATERIALELOR

Fig. 7.8. Domeniile de stare ale unor materiale termoplaste

Termoplastele se utilizeaz ca materiale structurale n tehnic datorit caracteristicilor mecanice de rezisten relativ bune i caracteristicilor de tenacitate care n unele cazuri sunt foarte bune, ceea ce face ca piesele realizate s fie rezistente la ocuri. Proprietatea lor de a putea suferi renclziri n domeniul de curgere de un numr nelimitat de ori n vederea prelucrrii contribuie, de asemenea, la extinderea utilizrii lor. Principalele dezavantaje sunt legate de temperaturile relativ sczute pn la care pot fi utilizate (v. tabelul 7.1) Excepie fac fluoroplastele (teflonul), care, datorit structurii lanului (atomii de H din lanul polietilenei sunt nlocuii de atomi de F), au stabilitate pe un interval mare de temperaturi; deoarece proprietile lor de curgere sunt slabe, se prelucreaz prin sinterizare. Termoplastele se utilizeaz n electronic pentru piese supuse la ocuri, materiale electroizolante de nglobare, folii, carcase etc.

7.4.3. Materialele polimerice termorigide


Proprietile caracteristice maselor plastice termorigide (numite i duroplaste) sunt date de structura reticular a polimerului de baz care intr n compoziia lor. Starea iniial a acestor polimeri obinui prin policondensare este de polimerizare incomplet, cu catene ramificate; n timpul fabricrii obiectelor se
228

Capitolul 7 Materiale electroizolante

produce reticularea spaial prin intermediul legturilor principale ale lanurilor moleculare prin activare termic sau prin activare chimic (introducerea unui agent de ntrire), astfel c dup prelucrare materialul capt proprieti de rezisten i duritate ce se menin la o renclzire ulterioar pn la temperatura de descompunere. Principalele tipuri de materiale polimerizate termorigide i cteva caracteristici ale lor sunt prezentate n tabelul 7.2.
Tabelul 7.2. Principalele caracteristici ale unor polimeri termorigizi Polimerul Fenoplaste ( PF) rini fenol formaldehidice (bachelitice) Aminoplaste (UF) - rini ureo- aldehidice Melamine (MF) rini melamin-formaldehidice Rini poliesterice nesaturate (UP) E, Rm, , A,% kg/m3 N/mm2 kN/mm2 r 1250 Caracterizare

1550

1700

1250

Rini epoxidice (EP)

1200

* dure, fragile, culoare nchis, higroscopice i nerezistente la ap 3555 5,27,0 1,25 fierbinte; utilizate pentru piese presate sau turnate, ca matrice pentru materiale compozite * dure, fragile, culoare deschis; utilizate ca rini pentru presare i 3570 710 0,75 laminare, adezivi, forme de turnare etc. * proprieti asemntoare cu ale UF, dar mai puin sensibile la 3565 67 zgriere; utilizate ca materialele de acoperire * dure i fragile pn la elastice n 4090 6,28,3 3 funcie de gradul de reticulare; utilizate ca rini de presare * dure i fragile pn la elastice, rezistente la oc, stabile 5070 6,57,5 dimensional; utilizate ca rini de turnare, adezivi, matrice pentru compozite

n tabelul 7.2 sunt indicate numai cteva utilizri specifice ale unor rini termorigide, gama ntrebuinrilor fiind mult mai extins, fapt ce se datoreaz att proprietilor electroizolante ct i caracteristicilor de rezisten mecanic ale acestor materiale.

7.4.4. Materialele elastomerice (cauciucurile)


Sunt substane macromoleculare a cror capacitate de deformare elastic se bazeaz pe structura constituit din lanuri moleculare lungi, ncolcite i slab reticulate aa cum a fost artat anterior. Elasticitatea lor asemntoare cauciucului natural (poliizopren) a fcut ca denumirea de cauciuc s devin generic i s fie alturat denumirii elastomerului de baz (de exemplu, cauciuc nitrilic, cauciuc acrilic, cauciuc butilic etc.). n tabelul 7.3 se prezint elastomerii utilizati

229

STIINTA MATERIALELOR

mai frecvent i cteva din caracteristicile acestora. Reticularea slab a elastomerilor (aa numita vulcanizare) este un proces activat termic (ti = 120150 oC), ce const din ruperea unor legturi duble din linia principal a lanului i realizarea unor legturi ntre lanurile macromoleculare prin puni constituite din atomi sau grupuri de atomi ai agenilor de reticulare (n mod uzual sulf, peroxizi sau amine), introdui n masa elastomerului, mpreun cu ali aditivi, n timpul proceselor tehnologice de fabricare a produselor. n figura 7.9 se prezint reacia de vulcanizare cu sulf a cauciucului natural; gradul de reticulare i implicit caracteristicile de rezisten i elasticitate sunt dependente de cantitatea de sulf; pentru cauciucurile uzuale se adaug 45 % sulf, ceea ce provoac desfacerea a cca 1030 % din legturile duble i legarea lanurilor prin puni de sulf, iar dac se introduce 45 % sulf, reticularea este complet, obinndu-se un material dur i fragil cunoscut sub numele comercial de ebonit.

Fig. 7.9. Schema procesului de vulcanizare a cauciucului natural cu sulf Tabelul 7.3. Caracteristicile principale ale unor elastomeri Elastomerul Cauciuc natural (NR) Butadien stiren (SBR) Cauciuc butilic (IIR) Cauciuc nitrilic (NBR) Cloropren (CR) Polietilen clorosulfonat (CSM) Elastomeri polifluorurati (FPM) Cauciuc poliuretanic (EU) Cauciuc siliconic (Q) Grupa Rm, N/mm2 425 425 415 418 420 412 M 715 U Q 1530 310 100200 100800 100400 175 60 200 250 80 275 Ar, % 100600 100500 100800 100400 100500 100500 Temperaturi de exploatare
c i t max , oC t max , oC

tmin, oC 3060 2050 1040 1050 2050 2040 2040 020 5080

60 70 80 70 70 80

100 100 140 130 130 150

c t max temperatura maxim de serviciu la expunere continu; i t max temperatura maxim de serviciu la expunere inermitent;

230

Capitolul 7 Materiale electroizolante

Materialele de umplere (negrul de fum, pulberea de silice (SiO2), talcul i praful de cret etc.) au rolul de a mbunti rezistena mecanic i de a ieftini produsele. Aditivii cei mai importani introdui mpreun cu materialele de umplere n cazul elastomerilor sunt antioxidanii, deoarece oxigenul i ozonul acioneaz n timp la fel ca ageni de reticulare, ceea ce are ca efect scderea elasticitii i fragilizarea materialului. Dup tipul lanului macromolecular elastomerii se mpart n patru grupe: grupa R cuprinde polimerii cu lan nesaturat ale cror proprieti se modific prin reticulare; grupa M cuprinde polimerii cu lan saturat; grupa U cuprinde poliuretanii; grupa Q cuprinde cauciucurile siliconice. Exemple de elastomeri din fiecare grup sunt date n tabelul 7.3, din care rezult c particulariti deosebite din punct de vedere al temperaturilor de serviciu prezint siliconii. Acestea sunt materiale polimerice la care linia principal a lanului molecular este lanul siloxanic, a crui structur este prezentat n figura 7.10 a; valenele libere ale lanului siloxanic pot fi completate cu radicali organici, obinndu-se diferite tipuri de materiale polimerice, numite generic polisiloxani, care pot fi liniari (v. fig. 7.10 b) sau reticulai (v. fig. 7.10 c).

Fig. 7.10. Structura chimic a siliconilor: a lanul siloxanic; b polisiloxan cu molecule liniare; c polisiloxan reticulat

Materialele pe baz de siliconi fac parte din categoria materialelor plastice de nalt performan (v. fig. 7.7), deoarece mbin proprietile de elasticitate ale materialelor organice cu stabilitatea termic i chimic a materialelor anorganice (de exemplu, pentru durate scurte, pot fi utilizate i la temperaturi de 800 oC); din acelai motiv i menin proprietile de elasticitate ntr-un interval mare de temperaturi, sunt neinflamabile, nehigroscopice, nu dezvolt gaze toxice prin ardere i ader la suprafeele metalice, fiind utilizate n industria aerospaial, la

231

STIINTA MATERIALELOR

realizarea echipamentelor pentru zonele arctice etc. n funcie de tipul radicalilor ataai lanului siloxanic, de gradul de polimerizare i de gradul de reticulare, siliconii se pot prezenta sub form de materiale rigide, elastomeri (cauciuc siliconic), geluri, lacuri sau uleiuri siliconice.

7.4.5. Celuloza i derivaii si


Celuloza este un hidrat de carbon polimer (C6H10O5)n natural, cu molecula liniar. lanurile moleculare se grupeaz n tuburi subiri (micele) care se aranjeaz n acelai mod, formnd fibrile i apoi fibre celulozice, ceea ce explic porozitatea mare (4050%) i absorbia de ap a materialelor celulozice. Are proprieti dielectrice sczute, ce variaz mult cu coninutul de umiditate (v. fig. 4.16). Deoarece moleculele sunt polare, permitivitatea i pierderile n dielectric sunt mari. Materialele celulozice sunt supuse fenomenului de mbtrnire destul de rapid, datorit depolimerizrii sub aciunea oxigenului (rupe lanul macromolecular scurtndu-l i reducnd astfel rezistena mecanic) i cldurii. Pentru reducerea higroscopicitii i mbuntirea caracteristicilor dielectrice i a stabilitii chimice i termice, celuloza se mpregneaz cu lichide electroizolante (uleiuri minerale). Celuloza este utilizat sub form de hrtii, cartoane, fire i esturi. Prin modificarea chimic a moleculelor de celuloz se obin esteri (acetai, nitrai etc.) sau eteri (de exemplu, etilceluloza). Cel mai utilizat compus este

triacetatul de celuloz , material cu stabilitate termic bun i rezistent la aciunea


ozonului, a uleiurilor i a benzinei. Se folosete ca dielectric pentru condensatoare, la izolarea cablurilor i fabricarea lacurilor electroizolante.

7.5. Materiale ceramice i sticle


Materialele ceramice sunt materiale anorganice nemetalice, cu legturi i structur complexe, obinute din materii prime sub form de pulberi prin sinterizare, care este un proces de nclzire cu sau fr presare simultan, n timpul cruia se formeaz legturile dintre particule prin difuzie sau topire parial a unui component. Cele mai multe ceramice sunt compui ntre metale i

232

Capitolul 7 Materiale electroizolante

nemetale, astfel c se bazez n special pe legturi ionice i covalente. Legturile ionice i covalente implic toi electronii de valen ai componentelor, astfel c nu exist electroni liberi, ceea ce face ca materialele ceramice s aib conductibilitate termic i conductibilitate electric foarte sczute fiind materiale electroizolante sau termoizolante n marea majoritate a cazurilor. Reprezint o categorie de materiale care au fost utilizate din cele mai vechi timpuri sub form de vase din lut (nsi termenul de ceramic provine de la grecescul keramon care nsemna lut ars) i de materiale de construcie datorit capacitii de prelucrare n cele mai diverse forme i abundenei materiilor prime. n prezent termenul de ceramic include o gam de materiale mult mai larg, utilizate n cele mai diverse domenii cum ar fi electrotehnica, electronica, industria chimic, industria metalurgic etc. Sticlele sunt materiale anorganice cu structur amorf (corpuri vitroase) obinute prin solidificarea unor topituri constituite din amestecuri de oxizi n stare topit, dintre care cel puin unul are rolul de vitrifiant, adic formeaz uniti structurale prin coordinarea atomilor de oxigen n jurul ionului metalic prin legturi ionice sau covalente; starea amorf (vitroas) este caracterizat de lipsa ordonrii atomice la distan, pstrndu-se doar ordinea apropiat, referitoare la cteva distane interatomice corespunztoare unitilor structurale, ceea ce face ca sticlele s fie considerate ca lichide vscoase subrcite. n acest capitol se vor prezenta caracteristicile structurale ale principalelor tipuri de materiale ceramice i sticle i proprietile generale ale acestora.

7.5.1. Structura ceramicelor i sticlelor


Elementele componente ale materialelor ceramice sunt legate ntre ele prin legturi ionice i covalente formnd reele de ioni metalici i nemetalici (cationi i anioni) a cror celul elementar este constituit dintr-un cation, nconjurat de anioni crora anionul le-a cedat electronii de valen; deoarece metalele prin ionizare pierd electronii de valen, cationii au de obicei raze mai mici dect anionii (v. tabelul 7.4 n care se prezint razele ionice ale componentelor uzuale din ceramice) astfel c structurile stabile ale fazelor cristaline din ceramice se formeaz atunci cnd fiecare cation metalic este nconjurat de anioni nemetalici cu care se afl n contact direct, ceea ce nseamn c numrul anionilor din unitatea

233

STIINTA MATERIALELOR

structural reprezint chiar numrul de coordinaie al structurii cristaline respective; numrul de coordinaie i implicit geometria unitii structurale depinde de valoarea raportului dintre raza cationului rC i raza anionului rA , aa cum se constat din tabelul 7.4 n care se prezint limitele raportului geometria posibil pentru fiecare numr de coordinaie. Deoarece anionii au raza mai mare se pot aranja n plane compacte dispuse succesiv, genernd structuri cristaline de tip CFC sau HC ca i n cazul metalelor (v.scap 1.2). ntradevr, considernd un plan de anioni care au centrele n punctele notate cu A n figura 7.11 i planul urmtor de anioni cu centrele n punctele notate cu B, anionii celui de-al treilea plan compact pot avea centrele pe aceeai vertical cu punctele A, sau pot avea centrele n punctele marcate cu C; rezult astfel fie o succesiune de plane ABABAB care corespunde unei structuri de tip hexagonal compact (HC) a anionilor, fie o succesiune ABCABC, care corespunde unei structuri de tip cub cu fee centrate (CFC) a anionilor. n funcie de poziia anionilor din dou plane compacte succesive se formaz dou tipuri de interstiii: interstiii tetraedrale (cte trei ntr-un plan compact i unul n planul nvecinat) aezai astfel nct unind centrele lor de mas se formeaz un tetraedru regulat i interstiii octaedrale mrginite de ase anioni (cte trei n fiecare plan compact aezai astfel nct unind centrele lor de mas se formeaz un octaedru regulat (v. figura 7.11); ntruct cationii metalici se plaseaz n aceste interstiii, nseamn c numrul de coordinaie poate fi 4 sau 6, aa cum rezult i din tabelul 7.4. Rezult c structurile fazelor cristaline ale ceramicelor depind att de tipul reelei compacte pe car o formeaz anionii, ct i de modul n care sunt ocupate interstiiile cu cationi metalici.
rC i rA

Fig. 7.11. Reprezentarea prin sfere rigide a dispunerii anionilor n structura ceramicelor

234

Capitolul 7 Materiale electroizolante

Interstiiile pot fi ocupate de cationi de acelai tip, sau de cationi diferii, ceea ce conduce la existena unei diversiti foarte mari de structuri a fazelor cristaline din materialele ceramice.
Tabel 7.4. Razele ionice ale unor componente ale ceramicelor i geometria coordinrilor

Raze ionice Raze cationi rC Raze anioni rA Cation Al3+ Ba2+ B3+ Ca K
2+

Tip de coordinare
rC rA
0,155 Nr. de coordinaie Geometria coordinrii

rC , nm
0,057 0,136 0,020 0,106 0,077 0,138 0,078 0,067 0,102 0,069 0,039 0,064

Anion Br

rA , nm

0,196 0,181 0,133 0,220 0,132 0,184

rC < rA rC < rA rC < rA rC < rA

Cl F I O2 S
2

0,225 0,225

Fe2+
+ 2+ 2+

Mg Mn Ni

0,414 0,414

Na+
2+

0,732 0,732

Si4+ Ti4+

1,000

Cea mai mare parte a ceramicelor i sticlelor sunt constituite din silicai a cror baz structural o constituie tetraedrul [SiO4]4-care are n centru ionul Si4+ iar n vrfuri ionii O2- crora le rmne cte o valen liber cu care se pot lega de alte uniti structurale formnd aranjamente unidimensionale, bidimensionale sau spaiale cu un grad nalt de stabilitate, fiind exclus existena liber a unitii tetraedrale. Din punct de vedere chimic cel mai simplu silicat este dioxidul de siliciu SiO2 (silice) care structural este constituit dintr-o reea spaial de [SiO4]4- cu dispunere ordonat (structur cristalin) sau aleatoare (structur amorf) a unitilor structurale. Silicea cristalin prezint trei forme alotropice: cuar, tridimit i cristobalit difereniate prin poziiile relative ale tetraedrilor [SiO4]4- care formeaz aranjamente complexe de tip HC sau CFC; o reprezentare plan simplificat a structurii cristaline tridimit a SiO2 este redat n figura 7.12a. Aceast structur se obine dac rcirea topiturii se face foarte lent, astfel c la o temperatur Tc are loc cristalizarea la fel ca n cazul materialelor metalice; reprezentnd variaia volumului specific (inversul densitii ) n funcie de temperatur (curba 1 n
235

STIINTA MATERIALELOR

figura 7.13) se constat c n condiiile solidificrii prin cristalizare, la temperatura Tc volumul specific are un salt brusc. n cazul rcirii relativ rapide a topiturii ce conine unitile [SiO4]4dependena de temperatur a volumului specific este cea corespunztoare curbei 2 din figura 7.13; temperatura Tv de pe aceast curb este numit temperatur de tranziie sticloas sau temperatur de vitrifiere i nu are o valoare bine definit, fiind dependent de viteza de rcire. Continuitatea curbei 2 cu cea de la temperaturi mai ridicate (T > Tc) arat c materialul este de fapt un lichid subrcit, a crui vscozitate crete pe msur ce scade temperatura; structura este constituit din lanuri spaiale n care poziia relativ a unitilor structurale este aleatoare ca n starea lichid, ceea ce a fcut ca solidele cu o astfel de structur s fie numite corpuri vitroase; o reprezentare plan simplificat a strii vitroase a SiO2 care reprezint baza structurii sticlelor silicatice este redat n figura 7.12 b. Structura vitroas corespunde unei stri metastabile cu energie liber mai mare dect cea corespunztoare structurii cristaline, astfel c exist tendina ca n timp, sub aciunea temperaturii, s se treac la starea de echilbru stabil, proces numit devitrifiere i poate avea loc controlat sau n mod natural. Devitrifierea necontrolat a sticlelor are consecine negative asupra proprietilor mecanice i optice (sticla devine fragil i pierde transparena datorit refraciei razelor de lumin pe limitele grunilor).

Fig. 7.12.Schema structurilor silicei: a structura cristalin; b structur vitroas

Fig. 7.13. Variaia volumului specific cu temperatura n cazul SiO2

n mod obinuit materialele ceramice au structura alctuit din faze cristaline nsoite de o faz vitroas aa cum se observ n figura 7.14 a care prezint structura unei ceramice refractare; cantitatea de faz vitroas depinde de

236

Capitolul 7 Materiale electroizolante

compoziia chimic i de procesul tehnologic de fabricare, tehnologiile moderne permind obinerea unor ceramice cu structur cristalin aa cum se obsev n figura 7.14 b n care se prezint structura aluminei (Al2O3) cristaline.

Fig 7.14. Structurile unor ceramice: a ceramic refractar cu faze cristaline i mas vitroas; b ceramic cristalin (Al2O3)

7.5.2. Materialele ceramice silicatice


Materialele ceramice silicatice aparin sistemului ternar SiO2Al2O3X, unde X poate fi K2O, Na2O, CaO sau MgO; materiile prime utilizate au urmtoarele caracterisitici: - argilele sunt silicai de aluminiu hidratai nsoii de impuriti (oxizi metalici ) care influeneaz culoarea final a materialului ceramic; varietatea de argil cea mai utilizat este caolinul (Al2O3 2SiO22H2O) care are o structur lamelar i este constituit din granule, formnd n prezena apei o suspensie coloidal ce confer amestecului plasticitate;

- nisipul de cuar (silice) modific plasticitatea argilelor la uscare i ardere


n timpul creia sufer transformrile cristalografice cuar tridimit cristobalit;

- feldspatul este denumirea generic pentru compuii compleci de tipul


alumino-silicailor de K, Na, Ca, Mg; au rol de fondani deoarece n timpul arderii formeaz cu argila i silicea compui cu temperatur mic de topire fiind la originea masei vitroase care leag particulele de silice i de argil i reduce porozitatea. Pentru obinerea ceramicelor silicatice, amestecului pulverulent de materii prime i se adaug o cantitate determinat de ap obinndu-se o past (numit i barbotin), din care se realizeaz piesele ce apoi se usuc i se calcineaz prin nclzire la temperaturi de 9001500 oC, n funcie de compoziia chimic i scopul urmrit. In timpul arderii rezult o anumit cantitate de faz lichid care prin rcire formeaz o reea sticloas n jurul granulelor pe care le leag sub

237

STIINTA MATERIALELOR

forma unui material solid i dens. Procesul de vitrifiere este nsoit ntodeauna de contracie i st la baza obinerii majoritii materialelor ceramice. In funcie de concentraiile componentelor i de condiiile tehnologice se obin urmtoarele tipuri de materiale ceramice: teracot, faian, gresie ceramic, porelan moale, tare sau

tehnic; n figura 7.15 se prezint n triunghiul concentraiilor componentelor de baz


domeniile corespunztoare acestor ceramice, iar n tabelul 7.5 cteva caracteristici ale acestora.
Tabelul 7.5. Materialele ceramice pe baz de argile

Denumirea materialului Teracot Faian Gresie ceramic Porelan

Caracteristici
Porozitate: 1530 % Suprafaa: glazurat sau nu Temperatura de ardere: 9501050 oC Porozitate: 1015 % Suprafaa: glazurat, opac Temperatura de ardere: 9501200 oC Porozitate: 0,53 % Suprafaa: glazurat sticloas Temperatura de ardere: 11001300 oC Porozitate: 02 % Suprafaa: glazurat sticloas Temperatura de ardere: 11001400 oC

Domenii de utilizare
crmizi, igle, evi ceramice

echipamente sanitare, vase, placaje etc. echipamente sanitare, placaje, pardoseli, aparatur pentru laboratoare de chimie etc izolatoare elctrice, condensatori electrici, aparatur pentru laboratoare de chimie, vase etc

Structura ceramicelor fiind neomogen, proprietile lor sunt influenate puternic de raportul dintre cantitatea de faz cristalin i cantitatea de faz vitroas. Creterea coninutului de feldspat (deci a masei vitroase) determin reducerea rezistenei mecanice i a rezistivitii electrice; creterea coninutului de caolin i de silice, (faze cristaline) determin creterea rezistenei mecanice i a temperaturii de utilizare. Dintre materialele ceramice silicatice, cea mai mare rspndire n tehnic o au

porelanurile, care sunt mase ceramice vitrifiate albe (translucide n strat

subire) ale cror faze cristaline se pot stabili cu ajutorul diagramei binare de echilibru SiO2Al2O3 prezentat n figura 7.16. Analiznd aceast diagram se constat c sistemul SiO2Al2O3 prezint transformare eutectic, transformare peritectic i formeaz un compus cu topire incongruent; acest compus se numete mulit, corespunde formulei chimice 3Al2O32SiO2, are form acicular, duritate ridicat i este baza majoritii constituenilor materialelor ceramice silicatice. In acest sistem SiO2 cristalizeaz

238

Capitolul 7 Materiale electroizolante

sub form de cristobalit, care este un compus cu reea CFC, n care baza o constituie tetraedrii [SiO4], ceea ce i confer duritate ridicat, iar cellalt component Al2O3 cristalizeaz sub form de corindon, care este un compus cu reea hexagonal compact de ioni de oxigen n care ionii de Al ocup 2 din
3

golurile octaedrice. Analiza transformrilor la rcire a ceramicelor care au la baz acest sistem se face la fel ca n cazul diagramelor de echilibru ale sistemelor de aliaje. Deoarece n condiii industriale vitezele de rcire sunt mai mari dect cele corespunztoare echilibrului, o parte din topitur nu va reui s cristalizeze, solidificndu-se sub form de faz sticloas.

Fig. 7.15. Domeniile ceramicelor silicatice n sistemul argil cuar - feldspat

Fig 7.16. Diagrama de echilibru a sistemului SiO2-Al2O3

Componentul de baz al porelanurilor tehnice este mulitul care asigur acestuia rezisten mecanic i rezisten la oc termic ridicate, rezisten la agresiunea acizilor i alcaliilor. Proprietile dielectrice ale ceramicelor depind n mare msur, de natura i coninutul de oxizi, de parametrii procesului de ardere i de temperatura la care funcioneaz materialele. Rezist foarte bine la aciunea arcului electric i nu prezint urme de mbtrnire. Aur rezisten redus la traciune i se contract foarte mult la rcire, motiv pentru care n ele nu se pot ngloba piese metalice. Caracteristicile ctorva tipuri de porelanuri utilizate n tehnic sunt prezentate n tabelul 7.6.

239

STIINTA MATERIALELOR Tabelul 7.6. Porelanuri tehnice caracteristici principale Rezistena la Permitivitatea Rezistivitatea Denumirea comercial a Densitatea, compresiune, relativ r, la materialului kg/m3 de volum r, m 2 6 N/mm 60Hz.10 Hz Porelan pentru izolatori de 22002400 173345 5,57.5 1091012 joas tensiune Porelan pentru izolatori de 23502500 173550 5,07,0 10101012 nalt tensiune Cordierit (compus de baz 21002650 138620 3,55,5 1091013 2MgO2Al2O35SiO2) Steatit (compus de baz 28002950 4142970 5,76,5 10121013 3MgO4SiO2H2O) Ceramic titan-zirconiu 35005500 275830 10101013

Pentru reducerea (sau chiar eliminarea) absorbiei de ap n pori, piesele din ceramic se acoper cu glazuri; acestea sunt straturi compacte sticloase obinute n timpul procesului de ardere din stratul de vopsea pe baz de borai, carbonai alcalini i oxizi metalici aplicat pieselor nainte de calcinare. Pe lng faptul c prin glazurare se reduce higroscopicitatea, datorit coeficientului de dilatare mai mic al glazurii iau natere tensiuni de compresiune n strat care contribuie la mbuntirea rezistenei mecanice a pieselor.

7.5.3. Materialele ceramice oxidice


Materialele ceramice oxidice sunt materiale policristaline formate din oxizi sau compui oxidici i lipsite de faze sticloase. Datorit energiei mari de legtur a oxizilor, compuii sunt foarte stabili la aciunea agenilor chimici i au duritate i rezisten la compresiune ridicate. Componenii mai importani ai acestor ceramice sunt: oxizi (Al2O3, ZrO2, MgO, TiO2 i BeO), titanai i ferite. Oxidul de aluminiu (Al2O3, alumina) are temperatura de topire 2054 oC i cristalizeaz sub form de corindon aa cum s-a artat mai sus. Caracteristicile de exploatare ale pieselor pe baz de alumin depind n mare msur de concentraia masic a acesteea; cu creterea coninutului de Al2O3 crete rezistena la compresiune, temperatura de utilizare i rezistivitatea electric; de exemplu, prin creterea % Al2O3 de la 85 % la 99,7 % rezistena la compresiune crete de la 1800 N/mm2 la 2500 N/mm2 iar temperatura de utilizare de la 1300 oC, la 1700 oC Reprezint cea mai important ceramic oxidic i are utilizri multiple, cum ar fi materialele refractare, materiale izolante, unelte de tiat, abrazivi, implanturi medicale. In condiii tehnologice deosebite i cu materii prime de puritate nalt,

240

Capitolul 7 Materiale electroizolante

se obine alumina transparent utilizat n optica tehnic. Oxidul de zirconiu (ZrO2) are temperatura de topire-solidificare 2690 oC i prezint mai multe forme alotropice: reea monoclinic de la ta pn la 1000 oC, tetragonal pe intervalul 12002370 oC i cubic peste 2370 oC. Existena transformrilor alotropice care se produc cu cretere de volum nrutete comportarea materialului; pentru evitarea acestor neajunsuri se adaug CaO i/sau MgO care n concentraii mai mici de 1015% se dizolv n ZrO2 i stabilizeaz structura cubic ce se menine de la temperatura de cristalizare pn la temperatura ambiant, aa cum rezult din figura 7.17 diagrama de echilibru a sistemului ZrO2 CaO; Oxidul de magneziu (MgO magnezit) are temperatura de topire 2800
o

n care se prezint

C i constituie baza materialelor refractare pentru cptuelile cu caracter bazic a

cuptoarelor. Pe lng MgO, refractarele bazice pot conine i ali oxizi dintre care mai des ntlnii sunt CaO, Al2O3 i Cr2O3. Pentru exemplificare, n figura 7.18 se prezint diagrama de echilibru a sistemului MgO Al2O3, din care rezult formarea compusului MgAl2O4 (sau MgOAl2O3) numit i spinel, care este o faz bertholid cu topire congruent (v.scap. 2.2); spinelul are o reea cristalin cubic complex n care ionii Mg2+ ocup interstiiile tetraedrice, iar ionii Al3+ ocup interstiii octaedrice; tipul de structur spinelic este frecvent ntlnit, locul ionilor Mg2+ i Al3+ fiind luat de alte metale.

Fig. 7.17. Diagrama de echilibru a sistemului ZrO2 CaO

Fig. 7.18. Diagrama de echilibru a sistemului MgO Al2O3

241

STIINTA MATERIALELOR

Titanaii sunt compui cu formula MTiO3, unde M este un metal bivalent (Ba, Ca, Mg, Sr); se utilizeaz pentru proprietile feroelectrice (se polarizeaz n cmp electric) la realizarea generatoarelor i traductoarelor pentru ultrasunete, fiind materiale piezoelectrice. Feritele sunt compui ai oxidului de fier (Fe2O3) i ai altor metale (Ba, Mg, Sr, Mn, Zn, Ni, Cu, Li etc) avnd formula general nkMkOqFe2O3 unde nk este numrul de molecule al oxidului metalului Mk, k=1,2,3; se utilizeaz ca materiale feromagnetice (v. cap. 8) datorit rezistivitii electrice ridicate i costului mai redus dect al aliajelor metalice.

7.5.4. Materialele ceramice neoxidice


Materialele ceramice neoxidice sunt compui de tipul carburi, nitruri, boruri sau siliciuri ale cror uniti structurale au la baz de obicei legturi covalente care le confer temperaturi nalte de topire sau de descompunere modul de elasticitate i duritate ridicate. Aceste caracteristici le-a impus ca materiale destinate unor categorii largi de aplicaii pentru obinerea de piese prin sinterizare sau sub form de fibre pentru obinerea materialelor compozite. Cteva ceramice neoxidice i proprietile lor mai importante sunt prezentate n tabelul 7.7.
Tabelul 7.7. Caracteristicile unor materiale ceramice neoxidice Denumirea i formula chimic a materialului Carbura de siliciu (SiC) Nitrura de siliciu (Si3N4) Carbura de bor (B4C) Nitrura cubic de bor (BN) Carbura de wolfram (WC) Carbura de titan (TiC) Densitatea, kg/m3 27003200 19003200 2510 3480 15500 48004940 3500 5000 2700 3100 Duritatea Knoop* 3000 Modulul de Rezistena la elasticitate, compresiune, kN/mm2 N/mm2 380420 160320 440460 840870 580620 330350 9001100 250700 27002900 65007000 4500...5000 25002800 Temperatura de topire sau de descomp., o C 2400 1898 2425 1540 2780 3100

* Metoda Knoop de determinare a duritii se bazeaz pe aceleai principii ca i microduritatea Vickers, cu deosebirea c baza piramidei de diamant (care constituie penetratorul ) este un romb.

242

Capitolul 7 Materiale electroizolante

7.5.5. Sticlele
Aa cum s-a artat n scap 7.5.1, baza structurii sticlelor silicatice o constituie reeaua spaial de uniti [SiO]4 legate n poziii aleatoare. Utilizarea sticlei de silice cu aceast structur este limitat la aplicaii speciale unde se cere refractaritate ridicat. Pentru majoritatea aplicaiilor ns este necesar ca temperatura de curgere Tc s fie mai redus pentru prelucrarea sticlei n condiii economice corespunztoare. Acest lucru se realizeaz prin adugarea altor componente, care modific structura prin apariia unor ioni metalici ce se pot plasa ntre tetraedrii [SiO]4, aa cum se observ n figura 7.19 a, sau pot lega tetraedrii ntre ei, aa cum se observ din figura 7.19 b.

Fig. 7.19. Structura sticlelor: a sticla silico sodic; c sticla calco-sodic

n acest context, componentele sticlelor se pot grupa dup cum urmeaz: a) Formatorii de reea (vitrifiani) sunt oxizi ai elementelor cu cationi de raz mic i sarcin relativ mare (Si4+, B3+, P5+, etc.); cationii respectivi se nconjoar (coordineaz) cu 34 ioni de oxigen formnd tetraedri sau piramide care se leag ntre ei prin vrfuri, dnd natere reelei spaiale dezordonate; aa cum a fost artat, formatorul de reea cel mai utilizat este silicea (SiO2) nsoit n unele cazuri de oxidul boric B2O3 i/sau pentaoxidul de fosfor (P2O5); b) Modificatorii de reea sunt componentele cu rol de fondani (de

243

STIINTA MATERIALELOR

exemplu: oxidul de sodiu Na2O, oxidul de potasiu K2O i oxidul de litiu Li2O) sau de stabilizatori (de exemplu: oxidul de calciu CaO, oxidul de magneziu MgO, oxidul de bariu BaO i oxidul de zinc ZnO). Temperatura de topire a silicei se reduce n prezena fondanilor prin distrugerea continuitii reelei datorit ruperii lanurilor SiOSi de ctre ionii metalelor alcaline; pentru exemplificarea influenei fondanilor, n figura 7.20 se prezint diagrama de echilibru a sistemului SiO2Na2O, pe care se observ existena unei transformri de tip eutectic la temperatura de 800 oC i formarea compusului Na2O2SiO2 cu temperatur de topire mai mic dect a silicei. Sticlele formate numai din silice i oxizi alcalini au rezisten sczut la aciunea substanelor chimice, rezisten mecanic i rezisten la oc termic reduse. Imbuntirea caracteristicilor se realizeaz prin aciunea stabilizatorilor care sunt oxizi ai metalelor bivalente alcalino-pmntoase (Ca, Ba, Mg) ai cror ioni contribuie la realizarea legturilor ntre unitile structurale (v. fig.7.19b). c) Intermediarii sunt componente care contribuie att la formarea reelei ct i la modificarea unor caracteristici; n aceast categorie intr Al2O3, PbO i ZrO2, oxizi care acioneaz prin nlocuirea n reea a ionului Si4+ cu ionii metalelor respective. Sticlele sunt materiale nehigroscopice, casante, dure, rezistente la aciunea acizilor (cu excepia acidului fluorhidric) i cu proprieti dielectrice bune. Permitivitatea relativ depinde de natura i cantitatea oxizilor metalici, avnd valori mari n cazul sticlelor ce conin
Fig. 7.20. Diagrama de echilibru a sistemului SiO2 Na2O

oxizi

ai

metalelor scade

grele. cu

Rezistivitatea

electric

creterea coninutului de oxizi metalici

(n special oxizii metalelor alcaline). De asemenea, creterea temperaturii i prezena umiditii reduc rezitivitatea i rigiditatea dielectric. Exist o varietate foarte mare de tipuri de sticle, care se pot grupa n funcie de tipul oxizilor care imprim sticlei anumite proprieti; compoziiile chimice ale ctorva tipuri de sticle utilizate mai frecvent, sunt prezentate n tabelul 7.8.

244

Capitolul 7 Materiale electroizolante Tabelul 7.8. Compoziiile chimice ale unor sticle uzuale Concentratia masic n % pentru: Formatori de Modificatori i stabilizatori Tipul sticlei Intermediari reea de reea SiO2 B2O3 Na2O K2O CaO MgO Al2O3 Alii * Sticle calco-sodice (sticl plan) 72 14 1 8 4 1 Sticla boro-silicatic (Pyrex) 80,5 12,9 4 0,4 2,2 Sticla alumino-silicatic 54 7,5 0,5 22 0,5 14,5 Sticla cu plumb (cristal) 35 7 - 58% PbO Sticla Vycor 96 3 < 0,2 < 0,2 Sticle pentru fibre: - tipa A calco-sodic normal 70 1,5 16 8 3 1,5 - tip AR rezistente la alcalii 62 14 4 16 2 58% ZrO2 - tip C rezistente la coroziune 65 5 8,5 14 3 4 0,5 Fe2O3 - tip E rezistivitate elctric mare 54 8 <0,5 <0,5 17 5 15 0,3 Fe2O3 10 25 - tip S rezisten mecanic mare 65
*

Pe lng componentele de baz, unele sticle conin i cantiti mici de ali oxizi metalici pentru mbuntirea proprietilor optice sau pentru colorare.

Sticlele calco-sodice sunt cele mai uzuale, fiind utilizate pentru fabricarea geamurilor (sticla plan), ambalajelor, obiectelor de menaj i anumitor aparate de laborator. Rspndirea lor extrem de mare se datoreaz costului redus al materiilor prime. Limitele concentraiilor pentru oxizii de baz (SiO2, Na2O i CaO) rezult pe de o parte din condiia reducerii temperaturii de topire ceea ce ar nsemna cantiti mai mari de Na2O, iar pe de alt parte asigurarea unei rezistene chimice mai bune, ceea ce ar nsemna concentraii de CaO mai mari, dar acesta are influen negativ asupra solidificrii (favorizeaz cristalizarea). Sticlele calcosodice conin 7075 % SiO2, 13...19 % Na2O i 8...11 % CaO; pentru reducerea tendinei de cristalizare se introduce 34 % MgO. Sticlele boro-silicatice se caracterizeaz prin coeficieni de dilatare mici, fiind utilizate ca sticle speciale pentru aparatura de laborator care lucreaz la temperaturi ridicate. Utilizarea oxidului B2O3 alturi de SiO2 ca formator de reea are ca efect reducerea temperaturii de topire, fr s afecteze stabilitatea chimic i fr s modifice proprietile de solidificare ale silicei. Sticlele alumino-silicatice au temperaturile punctelor fixe de vscozitate ridicate putnd fi utilizate i la temperaturi nalte. Coninutul redus de oxizi alcalini le confer o rezistivitate electric foarte mare i rezisten chimic bun. Sunt utilizate la fabricarea izolatorilor, fibre pentru materiale electroizolante compozite (matrice din rini epoxidice) etc. Sticlele cu plumb au rezisten chimic sczut, dar proprieti optice i electrice deosebite (permitivitate relativ mare i pot fi lipite pe metale).
245

STIINTA MATERIALELOR

Denumirea comun de cristal de plumb se folsete pentru sticlele care conin peste 20 % PbO. Sticla de cuar (99,5% SiO2 topit) este utilizat n special la realizarea tuburilor pentru desc[rcri n gaze datorit faptului c suntransparente la radiaiile ultraviolete; se prelucreaz greu avnd temperatur ridicat de topire (1713 oC). Analiznd compoziiile chimice ale sticlelor utilizate pentru fibre (v. tabelul 7.8), se constat c sunt sticle alumino-silicatice i boro-silicatice; prezena Al2O3 ca intermediar, (formator i modificator de reea) conduce la creterea stabilitii chimice, care capt importan mai mare n cazul fibrelor datorit seciunii reduse i suprafeei mare de expunere la mediu. n cazul fibrelor tip E utilizate n electrotehnic se remarc limitarea coninutului de oxizi alcalini, deoarece prezena acestora conduce la micorarea rezistivitii electrice (ionii Na+, K+ sunt purttori de sarcin electric). Rezistena la traciune a fibrelor de sticl este mult mai mare dect cea determinat pe epruvete deoarece structura are un grad de anizotropie cu att mai pronunat cu ct diametrul fibrei este mai redus, iar prin procesul de fabricaie se realizeaz obinerea de fibre cu suprafeele lipsite de defecte; se ating astfel rezistene la traciune de 20005000 N/mm2 n funcie de coninutul de SiO2 i de diametrul fibrei (de exemplu, la fibrele din silice pur (SiO2) se obin i rezistene de 8000 N/mm2). Aceste proprieti explic rezistena deosebit a materialelor compozite unidirecionale realizate prin nglobarea fibrelor de sticl dispuse paralel ntr-o matrice de rin epoxidic.

Cuvinte cheie
agent de reticulare, 221, 225 alumina, 240 aminoplaste, 229 antioxidant, 226 antistatic, 225 argile, 237 atactic, 219 celuloza, 232 ceramice, 232 ceramice neoxidice, 242 ceramice oxidice, 240 ceramice silicatice, 237 configuraie, 219 conformaie, 220 copolimer, 219 corindon, 239 cristalite, 220 cristobalit, 239 curb termo-mecanic, 222 dendrimer, 219 devitrifiere, 236 disproporionare, 217 duritate Knoop, 242 elastomeri, 223 faian, 238 feldspat, 237 fenoplaste, 229 ferite, 242 fibril, 221 fondant, 243 glazur, 240 grad de cristalinitate, 220 grad de polimerizare, 216 gresie ceramic, 238 homopolimer, 219 intermediari, 244

246

Capitolul 7 Materiale electroizolante izotactic, 219 lan molecular (caten), 215 lan siloxanic, 231 magnezit, 241 mas molecular, 216 material de umplutur, 225 material elastomeric (cauciuc), 229 melamine, 229 modificatori de reea, 243 monomer, 215 mulit, 238 oxidul de zirconiu, 241 plastifiant, 225 poliadiie, 218 policondensare, 218 polidispersie, 216 polidispersitate, 217 polietilen, 216 polimer, 215 polimer reticulat, 221 polimerizare, 217 porelan, 238 rini epoxidice, 229 rini poliesterice, 229 reacie n lan, 218 reacie n trepte, 218 segment de lan molecular, 220 sferulit, 221 silice, 235 silicon., 231 sindiotactic, 219 spinel, 241 stabilizator, 244 starea amorf (vitroas), 233 steroizomer, 219 sticle, 233 sticle alumino-silicatice, 245 sticle boro-silcatice, 245 sticle calco-sodice, 245 sticle cu plumb, 245 sticle pentru fibre, 246 structur amorf, 220 temperatur de curgere, 222 temperatur de vitrifiere, 236 teracot,, 238 termoplaste, 223 termorigide (duroplaste), 223 titanai, 242 tranziie sticloas (vitroas), 222 triacetat de celuloz, 232 vitrifiant, 233, 243 vulcanizare, 230

Bibliografie
1. * * * Htte, Manualul inginerului. Fundamente, Editura Tehnic, Bucureti, 1995 2. Constantinescu D, Vasilescu D.S. i Ciocea N. Stiina materialelor, Editura Didactic i Pedagogic, Bucuresti, 1983 3. Ifrim A. Noingher P. Materiale electrotehnice, Editura Didactic i Pedagogic, Bucuresti, 1992 4. Krawczak P. Essais mecaniques des plastiques, Techinques de lIngenieur, AM 3510, Paris, 1999 5. Nica Al., Ceramica tehnic, Editura Tehnic, Bucureti, 1988 6. Nlle G. Tehnologia sticlei, Editura Tehnic, Bucureti, 1981 7. Saban R. s.a., Studiul si ingineria materialelor, Editura Didactic i Pedagogic, Bucuresti, 1995 8. Shackelford J., Introduction to Materials Science for Engineers, Macmillan Publishing Company, New York, 1988 9. Smith Ch. O. The Science of Engineering Materials, Printice Hall, Inc. New Jersey, 1986 10. Van Vlack L. H., Elements of Materials Science and Engineering, Sixt Edition, Addison-Wesley Reading, Massachusetts, 1989 11. Zecheru Gh. Drghici Gh. Elemente de tiina i ingineria materialelor , vol. 1, Ed. ILEX i Ed. UPG Ploiesti, 2001.

247

STIINTA MATERIALELOR

Teste de autoevaluare
T.7.1. Care dintre urmtoarele afirmaii despre polimeri sunt adevrate: a) sunt substane organice micromoleculare care conin mai multe componente; b) sunt compui chimici (n marea majoritate a cazurilor organici) cu molecule de dimensiuni mari; c) numrul de monomeri din lanul macromolecular reprezint gradul de polidispersie molecular; d) numrul de uniti structurale din lanul macromolecular reprezint gradul de polimerizare? T.7.2. Care dintre afirmaiile urmtoare despre reacia de polimerizare sunt advrate: a) este o reacie n trepete care necesit activare energetic la fiecare secven; b) este o reacie n lan ce se iniiaz n prezena unei substane introduse special n acest scop; c) prin polimerizare se obin substane a cror compoziie chimic difer de a monomerilor din care provin; d) n timpul procesului de cretere a catenelor ambele capete ale lanului sunt libere? T.7.3. Cum se realizeaz ntreruperea reaciei de polimerizare: a) prin introducerea unui radical care reacioneaz cu monomerii liberi i consum energia necesar continurii reaciei de polimerizare; b) prin unirea capetelor libere a dou catene; c) prin rcirea brusc a amestecului de reacie; d) prin transferul de la un lan la altul a unui unui atom de H care reface legtura dubl C = C a monomerului? T.7.4. Prin ce se caracterizeaz reacia de policondensare: a) este procesul prin care dou molecule organice diferite reacioneaz pentru formarea unei molecule complexe; b) este procesul prin care dou molecule organice identice reacioneaz pentru formarea unei molecule complexe; c) polimerii obinui prin policondensare au compoziie chimic diferit de a monomerilor din care provin; d) creterea lanului macromolecular se realizeaz prin formarea de noi legturi n urma reaciilor de condensare (reacie n trepte)? T.7.5. Prin ce se caracterizeaz reacia de poliadiie: a) este procesul prin care dou molecule organice identice reacioneaz pentru formarea unei molecule complexe; b) este o reacie n lan la fel ca polimerizarea; c) este o reacie n trepte care decurge fr eliminarea unei substane cu molecula mic; d) polimerii care se formeaz prin poliadiie au de obicei n lanurile principale i ali atomi dect

248

Capitolul 7 Materiale electroizolante

carbonul? T.7.6. Care dintre afirmaiile urmtoare despre copolimeri sunt adevrate: a) sunt rezultatul unirii unor monomeri de acelai tip; b) sunt rezultatul unirii n lanul macromolecular a unor monomeri diferii; c)dup dispunerea monomerilor pot fi copolimeri statistici, copolimeri grefai i copolimeri bloc; d) dup dispunerea monomerilor pot fi: steroizomeri, copolimeri atactici sau copolimeri isotactici? T.7.7. Care dintre afirmaiile urmtoare despre termoplaste sunt adevrate: a) sunt substane macromoleculare cu structura liniar sau ramificat, complet amorf sau parial cristalin; b) pot fi nclzite n vederea prelucrrii o singur dat; c) se utilizeaz numai n stare vitroas; d) pot fi nclzite n vederea prelucrrii de un numr nelimitat de ori ? T.7.8. Care dintre afirmaiile urmtoare despre termorigide sunt adevrate: a) sunt substane macromoleculare cu structura ramificat; b) sunt substane macromoleculare cu grad mare de reticulare; c) se prelucreaz ntr-o stare de polimerizare incomplet; d) la o renclzire ulterioar nu se mai atinge starea vscoas? T.7.9. Cum se comport elastomerii la nclzire: a) odat cu creterea temperaturii deformarea elastic se produce la solicitri mai mici; b) are loc nmuierea prin reducerea pronunat a vscozitii; c) i menin proprietile nalt elastice pn aproape de descompunere; d) se durific pe msur ce crete temperatura prin creterea gradului de reticulare? T.7.10. Care dintre urmtoarele mase plastice aparin termoplastelor: a) polietilena; b) poliamidele; c) aminoplastele; d) polistirenul? T.7.11. Care dintre urmtoarele mase plastice aparin termoplastelor: a) rinile acrilice; b)fenoplastele; c)policarbonaii; d) siliconii? T.7.12. Care dintre urmtoarele mase plastice aparin termorigidelor: a) fenoplastele; b)poliuretanii liniari; c) rinile alchidice; d) siliconii? T7.13. Care tipuri de legturi se ntlnesc n cazul materialelor ceramice: a) legturi metalice; b) legturi ionice i legturi covalente; c) legturi metalice i legturi covalente; d) legturi ionice i legturi moleculare? T.7.14. Care dintre afirmaiile urmtoare depre structura materialelor ceramice sunt adevrate: a) este o structur complex ce conine faze cristaline i

249

STIINTA MATERIALELOR

faze amorfe; b) structura este complet cristalin; c) structura este complet amorf; d) structura este complex, format din faze metalice i faze nemetalice? T.7.15. Ce se poate spune despre corpurile vitroase (amorfe): a) structura este constituit din lanuri spaiale n care poziia relativ a unitilor structurale este aleatoare ca n starea lichid; b) se topesc i se solidific la temperatur constant; c) distanele dintre particulele constitutive i intensitatea legturilor nu sunt uniforme; d) structura corespunde unei stri stabile cu energia liber minim? T.7.16. Ce reprezint devitrifierea sticlelor: a) trecerea n stare fluid prin reducerea treptat a vscozitii; b) modificarea numrului de coordinaie al unitii structurale; c) pierderea componenilor cu rol de vitrifiani din structur; d) trecerea spre starea de echilibru stabil prin creterea gradului de ordine din structur? T.7.17. Ce este caolinul: a) o varietate de silice cu granule foarte fine; b) o varietate de argil cu structur lamelar; c) compus chimic definit pe baz de calciu cu formula 2CaOSiO2; d) alumino-silicat hidratat cu formula Al2O3 2SiO22H2O? T.7.18. Care dintre afirmaiile urmtoare despre feldspai sunt adevrate: a) sunt compui alumino-silicatici de Na, K, Ca, Mg; au rolul de a forma fazele cristaline ale ceramicelor; c) mresc rezistena la deformare sub sarcin a ceramicelor; d) au rolul de fondani fiind la originea masei vitroase care leag particulele de silice i de argil n structura ceramicelor? T.7.19. Ce rol are glazurarea pieselor confecionate din ceramic: a) de a mri rezistena la deformare sub sarcin; b) de a micora higroscopicitatea prin formarea unui strat compact cu structur vitroas; c) de a mri rezistena mecanic prin crearea unor tensiuni reziduale de compresiune? T.7.20. Care dintre urmtoarele substane au rol de formatori de reea n structura sticlelor: a) silicea (SiO2); b) oxidul boric (B2O3); c) oxidul de sodiu (Na2O); d) oxidul de zinc (ZnO)? T.7.21. Care dintre urmtoarele substane au rol de modificatori de reea (fondani) n structura sticlelor: a) alumina (Al2O3); b) oxidul de litiu (Li2O); c) oxidul de sodiu (Na2O); d) oxidul de plumb (PbO)? T.7.22. Care dintre urmtoarele substane au rol de stabilizatori sodiu (Na2O); d) oxidul de zinc (ZnO)?
250

structura sticlelor: a) alumina (Al2O3); b) oxidul de magneziu (MgO); c) oxidul de

TIINA MATERIALELOR
Modulul (capitolul) 8
CUPRINS MATERIALE MAGNETICE ..........................................................253 8.1. Materiale magnetic moi ..........................................................253 8.2. Materiale magnetic dure .........................................................259 Cuvinte cheie .................................................................................263 Bibliografie ....................................................................................264 Teste de autoevaluare.....................................................................264

OBIECTIVE: Insuirea noiunilor privind principalele tipuri de materiale cu proprieti magnetice speciale . Se au n vedere urmtoarele aspecte: caracteristicile materialelor magnetic moi, tipuri de materiale magnetic moi (fier tehnic, aliaje Fe-Si, aliaje Ni-Fe, aliaje Fe-Co .a., ferite magnetic moi, magnetodielectrici, caracteristicile materialelor magnetic dure, materiale pentru magnei permaneni, materiale pentru nregistrarea magnetic a informaiei. Insuirea cunotinelor din acest capitol impune parcurgerea i nsuirea noiunilor din modulul 4 al cursului. Timp mediu necesar asimilrii modulului: 8 ore

STIINTA MATERIALELOR

252

Capitolul 8 Materiale magnetice

MATERIALE MAGNETICE
In categoria materialelor magnetice studiate n continuare se includ materialele feromagnetice i ferimagnetice, datorit faptului c au aplicaii mult mai numeroase dect celelalte tipuri de materiale magnetice. Aa cum a fost artat n cap 4, dup modul n care se comport la aciunea cmpurilor magnetice exterioare, aceste materiale sunt materiale magnetic moi i materiale magnetic dure.

8.1. Materiale magnetic moi


Materialele magnetic moi trebuie s aib cmpul coercitiv Hc ct mai redus pentru a se demagnetiza uor la ncetarea aciunii cmpului magnetic exterior. Aceasta se realizeaz dac materialul feromagnetic are puritate ridicat i o structur ct mai apropiat de echilibru, adic gruni cristalini de dimensiuni mari i tensiuni mecanice reziduale reduse. Utilizrile lor depind de raportul dintre inducia remanent Br i inducia de saturaie Bs ( v. fig. 8.1 ), dup cum urmeaz: - materialele cu k = Br/Bs < 0,5 se utilizeaz pentru miezuri i bobine cu inductivitate constant; - materialele cu 0,5 k = Br/Bs < 0,8 se utilizeaz pentru transformatoare i electromagnei; - materialele cu k = Br/Bs 0,8 se utilizeaz pentru memorii magnetice, deoarece ciclul histerezis devine practic dreptunghiular. Principalele tipuri de materiale magnetic moi sunt cele prezentate n continuare.

253

STIINTA MATERIALELOR

Fig. 8.1. Forma ciclurilor histerezis pentru materiale magnetic moi

Fierul tehnic pur se obine prin metodele de elaborare a oelurilor, lundu-se msuri pentru reducerea coninutului de carbon sub 0,03% i a impuritilor totale sub 0,060,1%. Este cunoscut sub denumirile industriale de fier Armco (American Rolling Mill Co - firma care l-a produs pentru prima oar) sau fier moale, fier magnetic etc. Se utilizeaz pentru fabricarea pieselor polare i a unor elemente de circuit magnetic. Are proprieti magnetice bune dar rezistivitate electric relativ sczut, astfel c pierderile prin cureni turbionari sunt mari. Rezultate bune se obin cu fierul electrolitic purificat prin urmtorul tratament: recoacere de purificare n hidrogen la 1480 oC timp de 20 de ore, rcire sub punctul critic A1 (727 oC), recoacere la 880 oC timp de 20 de ore pentru creterea dimensiunilor grunilor cristalini. Aliajele fier - siliciu sunt aliaje cu max 4,5% Si i carbon sub 0,07%; se mai numesc i oeluri electrotehnice sau tabl silicioas. Siliciul conduce la creterea rezistivitii electrice i stabilitatea proprietilor magnetice (efectul maxim ar fi la 11% Si, dar aliajele devin prea fragile). Influena favorabil a Si se datoreaz reducerii coninutului de oxigen din oel; la elaborare oxigenul din baia metalic se combin uor cu siliciul i formeaz SiO2 , compus care se elimin prin zgura ce se formeaz la suprafaa bii. Oxigenul prezent n materialele magnetice reduce mult permeabilitatea acestora. Dup coninutul de siliciu, exist dou tipuri de aliaje utilizate: - aliaje cu 0,82,3% Si, utilizate pentru miezurile magnetice ale mainilor rotative ;

254

Capitolul 8 Materiale magnetice

- aliaje cu 3,54,5% Si, utilizate pentru miezurile transformatoarelor electrice. Miezurile magnetice se realizeaz din table subiri (tole) izolate ntre ele cu hrtie, lacuri electroizolante, oxizi ceramici, fosfai etc., n scopul reducerii pierderilor prin cureni turbionari. Texturarea cristalin prin care se obine orientarea direciilor de uoar magnetizare ale fierului (familia de direcii <100>) dup direcia de deformare conduce la mbuntirea proprietilor magnetice ale oelului electrotehnic; dup modul cum este orientat structura, exist texturare simpl dup o singur direcie (texturare Goss) i texturare dubl (cubic), (v. fig. 4.23 ) Schema tehnologic de obinere a texturrii este: laminare la cald pn la grosimea de 2 mm, laminare la rece , recoacere de scurt durat la 950 oC (v. fig. 8.2 a), laminare la rece cu grad critic de deformare (grad de deformare care conduce la obinerea unor gruni cristalini de dimensiuni maxime dup recoacere), recoacere la 1150 oC n atmosfer de hidrogen (v. fig. 8.2 c).

b.
Mrire: 100X Aliaj Fe-Si cu 3 % Si, laminat, deformaplastic la rece i recopt la 920 oC; structura: gruni poliedrici (recristalizai) de ferit

Mrire 100X

a.

Acelai material, deformat plastic la rece pn la grosimea final a tolei; structura: gruni de ferit alungii dup direcia de deformare

c. Mrire: 100X Acelai material (seciune prin dou tole) dup recoacerea la 1100 oC n hidrogen pur ; structura: gruni poliedrici foarte mari de ferit
Fig. 8.2 Modificarea structurii unui aliaj Fe-Si n procesul tehnologic de fabricare a tolelor

255

STIINTA MATERIALELOR

Existena texturrii impune ca tolele s fie astfel realizate nct direcia de uoar magnetizare (direcia de laminare s coincid cu direcia fluxului magnetic deoarece altfel pierderile sunt mai mari dect n cazul tablei netexturate. Tabla texturat Goss de exemplu nu se poate utiliza la construcia miezurilor pentru maini electrice rotative deoarece fluxul magnetic i schimb direcia. Aliaje nichel - fier (aliaje tip permalloy) sunt aliaje cu permeabilitate magnetic foarte mare, pierderi prin histerezis mici i cmp coercitiv redus (Hc = 0,3A/m*). Proprietile acestor aliaje depind foarte mult de coninutul de nichel i de tratamentele termice la care a fost supus materialul. Aliajele cu 4050% Ni au cele mai mari inducii ( Bs = 1,5T), fiind utilizate la miezuri pentru transformatoare i bobine de oc. Cu creterea coninutului de nichel, inducia maxim scade, ns crete permeabilitatea magnetic. Cea mai mare permeabilitate magnetic se obine la un coninut de 78,5% Ni, aliajul respectiv avnd o structur de soluie solid cu compoziia apropiat de formula Ni3Fe i care sufer un proces de ordonare la 550oC. Dup laminarea la grosimea corespunztoare, tolele se supun unui tratament termic de recoacere timp de 4...5 h la 900...950 oC V,urmat de o renclzire la 600650 oC, i rcire brusc pn la 350 oC, pentru a se evita ordonarea soluiei solide. Proprietile se mbuntesc dac rcirea dup a doua nclzire se face lent, ntr-un cmp magnetic intens (tratament termomagnetic), obinndu-se o texturare cristalin i deci anizotropie a proprietilor. Deoarece se pot lamina la grosimi de ordinul micrometrilor, aliajele tip permaloy pot fi utilizate pentru dispozitive ce lucreaz la frecvene nalte. In figura 8.3 se prezint microfotorafia suprafeei unei tole din aliaj de tip permaloy recopt n hidrogen la 900 oC si rcit n cuptor. Prin adugarea de molibden , crom , siliciu, cupru, cobalt, vanadiu, n aliajele Ni-Fe se obine mbuntirea proprietilor prin creterea permeabilitii magnetice i a rezistivitii electrice. Aceste aliaje cu denumiri comerciale cum ar fi Supermalloy (79,5% Ni i 5% Mo), Dynamax ( 65% Ni i 2% Mo), Mu-metal (Ni -76%, Cu -4%, Mo-3%) i altele, se utilizeaz pentru pentru amplificatoare magnetice, transformatoare de impulsuri, traductoare, ecrane magnetice etc. Din figura 8.4 n care se prezint macrofotografia unei tole din Mu-metal, se observ structura cu gruni mari obinut prin recoacere la 1170 oC n hidrohen pur.
*

1 A/m (Amper/metru) = 410-3 Oe (Oersted). 1T (Tesla) = 104 Gs (Gauss) 256

Capitolul 8 Materiale magnetice

Aliajele Fe-Ni cu 4050% Ni, sau cu un adaos de 810% Cu, supuse unor laminri succesive combinate cu un tratament termomagnetic, primesc o anizotropie indus n direcia laminrii, care le confer o permeabilitate constant cu variaia cmpului magnetic, fiind utilizate pentru bobine cu inductivitatea constant.

Mrire 100X Fig. 8.3. Aliaj 50Fe-50Ni (Permaloy) dup recoacerea n hidrogen la 900oC

Mrire 3X Fig. 8.4. Aliaj 76% Ni, 4% Cu, 3% Mo, restul fier (Mu-metal), dup recoacere la 1170 oC n hidrogen

Aliaje fier-cobalt sunt aliaje cu

30..50% Co, restul fier, i se

caracterizeaz prin inducie de saturaie mare ( Bs 2,5 T) dar sunt dure i casante (denumire comercial Permendur) . Devin maleabile dac se adaug 2% vanadiu, care nu le modific i proprietile magnetice. Se utilizeaz pentru miezuri de electromagnei, difuzoare dinamice etc. Aliaje fier-siliciu- aluminiu (alsifer) sunt aliaje cu 9% siliciu, 6% aluminiu i restul fier; sunt utilizate n special sub form de pulbere pentru obinerea pieselor prin sinterizare sau n stare turnat, fiind caracterizate de fragilitate ridicat. Aliaje fier-aluminiu aliaje cu16% Al restul fier, au proprieti

asemntoare aliajelor tip permalloy. Se utilizeaz sub form de tole izolate prin oxidare i se pot lipi cu ajutorul aliajelor pe baz de staniu (cositorire). Principalele caracteristici ale unor materiale magnetic moi de tipul metal pur sau aliaje sunt prezentate n tabelul 8.1.

257

STIINTA MATERIALELOR Tabelul 8.1. Caracteristicile unor materiale magnetic moi Compozitie, % Materialul Fier tehnic Fier-Siliciu Alsifer Permaloy 78 Mo-permaloy Mu-metal Supermaloy Permenorm K1 Permendur Fe 99,9 96 85 21,5 16 17 15,5 64 49 Alte elemente Si4 Si9, Al6 Ni78,5 Ni78,5; Mo3,8 Ni76; Cu4; Mo3 Ni79; Mo5; (Mn+Si)0,5 Ni36 Co49; V2 Cmp Inducia de RezistiPermeacoercitiv saturaie vitatea , bilitatea r Hc, A/m Bs, T m 200 80 2,15 1010-4 450 48 1,97 6010-4 30.000 4 1,0 8010-4 8.000 4 1,0 1610-4 12.000 25.000 100.000 2.000 800 3,2 1,6 0,016 55 160 0,87 0,8 0,8 1,3 2,36 6010-4 5810-4 6510-4 7510-4 2810-4

Materiale magnetodielectrice. Sunt constituite din granule feromagnetice nglobate ntr-un dielectric. Datorit dimensiunilor reduse ale particulelor metalice, rezistivitatea electric este mare, iar pierderile prin histerezis sunt mici. Ca particule magnetice se folosesc pulberi de fier, alsifer, permendur, permalloy etc., iar ca dielectric se folosesc de regul rini sintetice, piesele fiind obinute prin presare sau extrudare, urmate de un tratament termic. In prezent se folosesc mai puin, fiind nlocuii de ferite. Ferite magnetic moi. Feritele sunt materiale antiferomagnetice

necompensate (ferimagnetice) ale cror proprieti se datoreaz interaciunilor dintre ionii metalici ce aparin unor subreele magnetice diferite create de ionii de oxigen. Dup structur feritele sunt compui ai oxidului de fier (Fe2O3) cu metale
3 bivalente, avnd formula chimic general Me 2+ O 2 Fe2 + O32 , unde Me este un

metal bivalent: Mn, Zn, Ni, Cd, Mg, Cu, Li etc., sau o combinaie metalic echivalent: Mn-Zn, Ni-Zn etc. Celula elementar a reelei feritelor - format din 8 molecule - poate fi mprit n opt octante, caracterizate printr-un anumit tip de structur, octantele care au doar o latur comun avnd aceeai structur (v. fig. 8.5). O astfel de reea se numete reea spinelic deoarece este caracteristic mineralelor naturale MgAl2O4 numite spineli (v. cap 7). Cationii metalici sunt distribuii fie n interstiii tetraedice fie n interstiii octaedrice formate de anionii de oxigen. Proprietile magnetice ale feritelor depind de interaciunile cationilor plasai n cele dou tipuri de interstiii.

258

Capitolul 8 Materiale magnetice

Fig. 8.5. Reeaua spinelic a feritelor

Fa de materialele feromagnetice, feritele prezint avantajul unei rezistiviti electrice mari ( = 105...106 m) i unei stabiliti mari a caracteristicilor magnetice, n schimb au inducie de saturaie redus (Bs < 0,6T) i prezint valori reduse ale temperaturii Curie (TC = 60450oC). In funcie de compoziia chimic i tratamentele termice aplicate se obin ferite cu proprieti care difer foarte mult: permeabilitate magnetic mare, constante de anizotropie foarte mici sau foarte mari, cicluri histerezis nguste sau dreptunghiulare etc. Feritele sunt materiale dure i casante astfel c piesele se obin prin sinterizare din pulberi. Se utilizeaz ndeosebi n domeniul frecvenelor nalte: miezuri de bobine, memorii i amplificatoare magnetice, antene, transformatoare etc. Cele mai utilizate sunt: feritele mangan-zinc, nichel-zinc, litiu-zinc, magneziu-zinc.

8.2. Materiale magnetic dure


Materialele magnetic dure i pstreaz starea de magnetizare i dup ntreruperea aciunii cmpului magnetizant. Sunt caracterizate de un cmp coercitiv mare, i deci suprafa mare a ciclului histerezis, fiind utilizate ca

magnei permaneni dac raportul Br/Bs > 0,4 i pentru nregistrarea semnalelor magnetice dac Br/Bs 0,4.

8.2.1. Materiale pentru magnei permaneni


Eficacitatea unui magnet permanent se apreciaz prin valoarea energiei cmpului din ntrefier, valoare ce depinde att de volumul magnetului ct i de produsul BH. Punctul optim de funcionare a unui magnet permanent este punctul
259

STIINTA MATERIALELOR

de pe curba de magnetizare pentru care produsul BH este maxim. Acest punct de coordonate HL i BL ( v. fig. 8.6) se obine intersectnd curba de magnetizare cu diagonala OC a dreptunghiului de laturi Hc i Br, fiind evident relaia

HL/BL = Hc/Br. Valoarea maxim a produsului se numete indice de calitate i


este cu att mai mare cu ct Br i Hc sunt mai mari i cu ct ciclul histerezis se apropie de forma dreptunghiular. Pentru ca un material s aib astfel de proprieti trebuie ca structura lui s fie ct mai ndeprtat de echilibru, astfel ca tensionarea reelei cristaline s mpiedece revenirea pereilor Bloch dup magnetizare. Principalele tipuri de materiale pentru magnei permaneni sunt cele prezentate n continuare.

Fig. 8.6 Determinarea indicelui de calitate al unui magnet permanent (HLBL = (BH) max )

Oeluri. Din categoria oelurilor carbon se folosesc n special oeluri hipereutectoide clite la martensit. Sunt cele mai ieftine materiale de acest tip, dar indicele de calitate este redus iar proprietile magnetice sunt instabile n timp fiind influenate de ocuri, vibraii i variaii de temperatur. Stabilitatea crete prin aliere cu W, Cr, Mo i Co. Cel mai bune rezultate s-au obinut cu oeluri care au urmtoarea compoziie: 0,9% C; 35 % Co; 56% W; 36% Cr. Fragilitatea lor este ns mare, prelucrndu-se numai prin turnare. Aliaje Fe-Ni-Al (Alni) i aliaje Fe-Ni-Al-Co (Alnico). Sunt aliaje cu 612% aluminiu, 1328% nichel, 036% cobalt i restul fier. Caracteristicile magnetice ale acestor aliaje depind de proporia dintre elementele constituente, de coninutul de impuriti i de tratamentele ulterioare efectuate. Cobaltul mrete inducia de saturaie Bs i temperatura Curie TC; nichelul crete cmpul coercitiv

260

Capitolul 8 Materiale magnetice

Hc dar reduce inducia remananent Br; aluminiul are acelai efect ca i nichelul
dar se limiteaz coninutul la 12% Al deoarece depirea cu numai 1% conduce la reducerea induciei remanente cu 30%. Proprietile magnetice deosebite se obin prin aplicarea unui ciclu de tratamente care au ca efect durificarea prin dispersie de faz. Acesta const din rcirea rapid de la 11001300 oC pentru a se mpiedica separarea fazelor secundare obinndu-se o structur format din soluie solid suprasaturat de Fe2NiAl n Fe. Se efectueaz apoi o recoacere de mbtrnire n timpul creia compusul Fe2NiAl precipit sub form de particule foarte fine, uniform dispersate n masa materialului (v. fig. 8.7), producndu-se deformri ale reelei cristaline de baz care au ca efect creterea cmpului coercitiv. Proprietile pot fi influenate i prin efectuarea rcirii n cmp magnetic n timpul solidifcrii sau al tratamentelor ulterioare. Conform STAS 6822-83 Materiale magnetic dure - Condiii tehnice generale notarea aliajelor magnetic dure cuprinde un numr care are la numrtor valoarea indicelui de calitate, n kJ/m3, iar la numitor a zecea parte din valoarea cmpului coercitiv n kA/m. De exemplu, aliajul Alnico 13/5 are un indice de calitate (BH)max = 13 kJ/m3, i un cmp coercitiv Hc = 50 kA/m. Magneii permaneni din aliaje de tipul Alni sau Alnico se obin prin turnare sau prin sinterizare din pulberi. Sinterizarea permite obinerea unor magnei cu structur omogen i compoziie chimic strict controlat, chiar dac au dimensiuni mari. In figura 8.7 se prezint microstructura unui aliaj Alnico turnat, iar n figura 8.8 a unui de acelai tip de aliaj dar sinterizat.

Mrire 100.000X Fig. 8.7. Microfotografia electronic a unui aliaj Alnico turnat, reciopt deasupra temperaturii Curie rcit n cmp magnetic i durificat prin mbtrnire; structura: particule de faz (culoare nchis) ntr-o mas de soluie

Mrire 30 X Fig. 8.8. Aliaj Alnico sinterizat din pulberi la 1300 oC, recopt la 1260 oC, rcit n cmp magnetic i mbtrnit la 550 oC; structura: gruni echiaxiali de faz

261

STIINTA MATERIALELOR

Aliaje cu plasticitate ridicat. Sunt aliaje magnetic dure care pot fi prelucrate prin deformare plastic fr ca proprietile lor magnetice s se modifice. Sunt aliaje foarte scumpe i se folosesc numai n situaiile n care aliajele Alnico nu pot fi utilizate. Din aceast categorie fac parte aliajele Co-V cunoscute sub denumirile comerciale Vicaloy sau Koerflex i aliajele Cu-Ni-Fe (Cunife) (acestea din urm sunt cele mai deformabile materiale magnetic dure) Ferite magnetic dure. Sunt ferite care au compoziia chimic MeOxFe2O3, n care Me poate fi Ba, Sr i/sau Pb, iar factorul x poate lua valori ntre 4,5 i 6,5. Se caracterizeaz prin rezistivitate electric ridicat, cmp coercitiv mare (Hc 800 kA/m) dar inducie remanent relativ redus (Br = 0,20,4T). Se utilizeaz i datorit costului mai sczut dect al aliajelor, ntruct nu conin elemente deficitare (cum este de exemplu nichelul) Piesele se obin prin sinterizare, presarea efectundu-se n cmp magnetic. Prin utilizarea unor liani organici adecvai, se obin i magnei flexibili. Principalele caracteristici ale unor materiale magnetic dure sunt prezentate n tabelul 8.2

8.2.2. Materiale pentru nregistrarea magnetic a informaiei


Materialele pentru nregistrarea magnetic a informaiei sunt materiale magnetic dure la care dependena dintre cmpul magnetic exterior i inducia remanent este cvasiliniar ntr-un anumit domeniu care trebuie s fie ct mai ntins. Cmpul coercitiv trebuie s fie mare de asemenea, pentru reducerea fenomenelor de pierdere a informaiei prin demagnetizare. Elementele de stocare a informaiei (benzi discuri sau tamburi magnetici) se obin prin depunerea pe suportul respectiv a materialului magnetic sub form de pulberi cu diametrul 0,51 m amestecate cu un liant (acetil-celuloz sau rini epoxidice), realizndu-se un strat cu grosimea de aprox. 20 m. Calitatea nregistrrii informaiei depinde de materialul magnetic, dimensiunile granulelor i uniformitatea distribuiei n strat. Ca materiale magnetice pentru nregistrarea informaiei se utilizeaz pulberi de Fe2O3, CrO2, ferit de cobalt sau aliaje sub form de precipitat de tipul Fe-Co-Ni. Pulberea de CrO2 are proprieti superioare oxidului de fier i nu
262

Capitolul 8 Materiale magnetice

necesit anularea magnetizrii reziduale a benzii prin cmp de nalt frecven nainte de nregistrare. Cele mai bune proprieti le are copreciptatul sub form de oxalat de Co, Fe, Ni, cunoscut sub denumirea comercial de Cobaloy.
Tabelul 8.2. Caracteristicile unor materiale magnetic dure Compoziia chimic, %, restul fier C1,0; Mn0,5 C0,7; W6; C0,9; Cr3,5 C0,9; Co35; Cr 36; W56 Co42; V13 Ni21,5; Al11; Cu4 Ni28; Al10; Cu5 Ni21; Al11; Co15; Cu4 Ni14; Al8,5; Co24; Cu4 Ni14; Al8,0; Co24; Cu3; Nb0,5 Ni14; Al7; Co33; Cu3,5; Nb0,5 Co50; V15 Cu60; Ni20 BaO.6Fe2O3 SrO.6Fe2O3 Inducia remanent Br, T 0,9 1,03 0,98 0,90 1,0 0,63 0,50 0,6 1,15 1,26 0,90 1,6 0,57 0,2 0,36 Cmpul coercitiv Hc, A/m 4,0 5,6 5,6 20 42 20 35 50 40 56 110 6 48 116 223 Indicele de calitate Valoare (BH)max, kJ/m3 1,60 2,40 2,32 7,40 21 5,57 7,96 10 31 50 60 4,8 15 5,6 23,9 Coordonate BL, T 0,62 0,63 0,63 0,58 0,5 0,34 0,4 0,94 1,0 1,2 0,42 0,1 HL, kA/m 2,56 4,6 4,6 12,7 13,9 23,5 25 32,3 50,0 4 33 56 -

Materialul Oel carbon Oel cu W Oel cu Cr Oel cu Co Vicaloy Alni 6/2 Alni 8/4 Alnico 10/5 izotrop Alnico 30/4 anizotrop Alnico 50/6 anizotrop Alnico 60/11 anizotrop Koerflex Cunife 1 Ferit 6/20 izotrop Ferit 24/23 anizotrop

Cuvinte cheie
aliaje Cu-Ni-Fe (Cunife), 263 aliaje Fe-Ni-Al (Alni), 261 aliaje Fe-Ni-Al-Co (Alnico), 261 aliaje fier-aluminiu, 258 aliaje fier-cobalt (permendur), 258 aliaje fier-siliciu- aluminiu (alsifer), 258 aliaje nichel fier (permaloy), 257 durificare prin dispersie de faz, 262 ferite magnetic dure., 263 ferite magnetic moi., 259 fier Armco, 255 fier tehnic pur, 255 indice de calitate, 261 nregistrarea informaiei, 263 magnet permanent, 260 materiale magnetic dure, 260 materiale magnetic moi, 254 materiale magnetodielectrice., 259 oel electrotehnic, 255 reea spinelic, 259 texturare cristalin simpla, dubla, 256 tola, 256

263

STIINTA MATERIALELOR

Bibliografie
1. Braithwaite N, Weaver Gr., Electronics materials, Open University course, Butterworth Scientific Ltd., London, 1990 2. Ctuneanu M.V., .a., Materiale pentru electronic, E.D.P., Bucureti, 1982 3. Ctuneanu M.V., Svasta I.P. .a., Tehnologie electronic, E.D.P., Bucureti, 1984 4. Ifrim A., Noingher P., Materiale electrotehnice, E.D.P., Bucureti, 1992 5. Shackelford F. J., Introduction to materials science for engineers, Macmillan Publishing Company, New York, 1991 6. Smithells C. J., Metals Reference Book vol.1, Butterworths Scientific Publications, London 1955 7. Van Vlack L. H., Elements of Materials Science and Engineering, Addison-Wesley Reading, Massachusetts, 1989.

Teste de autoevaluare
T.8.1. Un material magnetic pentru bobine cu inductivitate constant are urmtoarele caracteristici: a) suprafaa ciclului histerezis ct mai mare; b) cmp coercitiv mic; c) inducie remanent mare d) raportul Br/Bs < 0,5 ? T.8.2. Un material magnetic moale trebuie s aib: a) structura ct mai apropiat de echilibru; b) s conin faze disperse i impuriti; c) s aib gruni cristalini ct mai mici; d) s aib gruni cristalini ct mai mari? T.8.3. Oelul electrotehnic este: a) fier tehnic pur; b) aliaj Fe-Ni; c) aliaj Fe-Si cu max. 4,5% Si; d) aliaj Fe-Si cu 11%Si . T.8.4. Texturarea cristalin a tablelor din aliaj Fe-Si se obine printr-un proces tehnologic complex care se ncheie cu urmtoarele operaii: a) deformare plastic la rece cu grad critic urmat de recoacere n hidrogen; b) laminare final la cald i recoacere; c) recoacere n hidrogen i rcire n cmp magnetic; d) clire de punere n soluie. T.8.5. Despre aliajele Ni-Fe se poate spune: a) sunt materiale magnetic moi cu permeabilitate magnetic mare; b) sunt materiale cu ciclul histerezis dreptunghiular; c) aliajele cu proprietile cele mai bune au 78 %Ni restul fier; d) mbuntirea proprietilor se realizeaz prin tratament termomagnetic. T.8.6. Aliajele Fe-Co se folosesc datorit urmtoarelor caracteristici;

264

Capitolul 8 Materiale magnetice

a) inducie remanent redus; b) plasticitate bun; c) inducie de saturaie mare; d) cmp coercitiv mare? T.8.7. Feritele magnetic moi au urmtoarele caracteristici: a) rezistivitate electric ridicat; b) inducie de saturaie mare; c) sunt materiale fragile cu reea cristalin tip spinel; d) au temperatura Curie TC sczut ? T.8.8. Materialele magnetic dure trebuie s aib: a) ciclul histerezis ct mai mare; b) inducia remanent ct mai mare; c) structura cu gruni cristalini ct mai mari; d) cmpul coercitiv ct mai mic? T.8.9. Ce este indicele de calitate al unui material magnetic dur: a) valoarea maxim a produsului BrBs; b) valoarea maxim a induciei de saturaie Bs; c) valoarea maxim a produsului BH; d) valoarea maxim a raportului Br/Bs? T.8.10. Care dintre urmtoarele materiale sunt magnetic dure: a) oelurile carbon hipoeutectoide cu C<0,25%; b) aliaje Al Ni (Alni); c) aliajele Alnico; d) aliajele Al-Si-Fe (alsifer) ?

265