Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Proprietile neperiodice
Numrul atomic (Z) reprezint proprietatea fundamental a atomilor i
crete monoton cu cte o unitate de la un element la altul.
Masa atomic (A) crete monoton de la primul element al sistemului
pn la ultimul. Masa atomic a fost considerat iniial proprietate
fundamental, ulterior s-a stabilit c este o proprietate derivat care depinde i
de alctuirea izotopic a elementelor.
Spectrele de raze X se caracterizeaz prin variaia monoton, liniar a
frecvenei emise de elementele cu Z > 11, n funcie de sarcina nuclear Z.
Proprietile periodice
Raza atomic. Dimensiunile atomilor se calculeaz n conformitate cu
tratarea mecanic-cuantic a atomului i innd seama c acestea depind de starea
n care se afl atomul: dac este izolat (raza atomic) sau legat de ali atomi n
molecule (raza covalent) sau reelele cristaline (raz metalic, raz ionic).
Prin urmare, raza atomului izolat este diferit de a atomului implicat n legturi
chimice.
Dei n tratarea mecanic-cuantic noiunea de raz atomic nu are
semnificaie deoarece norul electronic este difuz, pentru explicarea unor
proprieti ale atomilor, se consider ca raz a atomului liber, distana de la
nucleu la punctul de densitate radial maxim a orbitalului atomic ocupat.
Raza atomic se calculeaz cu relaia:
n 2
r rH ef
Z ef
unde: r H = raza atomului de hidrogen, [nm];
n ef = numrul cuantic principal efectiv utilizat n locul numrului cuantic
principal conform corespondenei dat de Slater:
n 1 2 3 4
5 6
n ef 1 2 3 3,7 4 4,2
Z ef = sarcin nuclear efectiv, care acioneaz asupra unui electron ntrun atom multielectronic i este mai mic dect sarcin nucleului.
Mrimea razelor atomice influeneaz puternic caracterul electrochimic
al elementelor, precum i unele proprieti fizice ca: temperaturi i entalpii de
topire sau fierbere (vaporizare), densitate .a.
Volumul atomic se poate calcula din relaia:
A 1
V
N
unde: A este masa atomic (g); -densitatea (g/cm3); N - numrul lui Avogadro.
Pentru trasarea curbei de variaie a numrului atomic cu Z, se poate
calcula V=A/, valorile sunt mai mari dect cele reale dar proporionale cu
acestea. Volumele atomice prezint o variaie asemntoare cu a razelor
atomice: scad n perioad i cresc n grup.
Raza atomic este o proprietate individual a atomului, n timp ce
volumul atomic este o proprietate caracteristic sistemelor poliatomice, i n
consecin dependent nu numai de configuraia electronic, dar i de tipul de
legtur chimic. Astfel se explic valorile mici ale volumelor atomice
semnalate la grupa IVA (C, Si) care formeaz reele cristaline compacte, n
perioadele scurte i Mo i W, grupa IV B, n perioadele lungi.
Raza ionic difer de raza atomic i depinde de numrul atomic Z.
Razele ionilor provenii de la elementele grupelor principale scad n perioad i
cresc n grup, iar ale celor provenii de la elementele tranziionale variaz
dezordonat, dar au valori apropiate pentru ultimele dou elemente ale grupei
Energia de ionizare este energia care se consum pentru ndeprtarea
unuia sau a mai multor electroni din atomul izolat. Prin mprirea energiei de
ionizare (eV/mol sau kcal/mol) la sarcina electronului se obine potenialul de
ionizare. Energia de ionizare pentru ndeprtarea primului electron se numete
energie (potenial) primar de ionizare, pentru al doilea electron energie
secundar de ionizare .a.m.d.
Pentru calculul energiei de ionizare se aplic relaia lui Pauling:
Eion = 13,6
Z 2
n ef2
E ionH
Z ef2
n ef2
10
11
3. LEGTURA CHIMIC
3.1. Legtura ionic
Teoria electronic a legturii ionice elaborat de W. Kossel (1916)
consider c, prin combinare chimic, atomii tind s-i modifice nivelul
electronic exterior (de valen) astfel nct s realizeze o configuraie
electronic ct mai stabil, corespunztoare cu a unui gaz rar (ns2np6).
Tendina de a dobndi astfel de configuraii se datorete configuraiei
electronice periferice nestabile a atomilor izolai i explic tocmai reactivitatea
acestora. Nestabilitatea configuraiei electronice a atomilor este cu att mai
mare, cu ct locul elementului n sistemul periodic este mai apropiat de al unui
gaz rar.
Atomii elementelor din grupele I i II A, ce urmeaz n sistemul periodic
dup un gaz rar pierd uor electronii excedentari fa de configuraia gazului
precedent, devenind ioni pozitivi sau cationi. De exemplu:
11 Na
- 1 e- 11 Na+
12
+ 1e- 17 Cl-
13
B
, introdus de M.Born(1919), astfel c relaia energiei poteniale totale devine:
rn
e2 B
E p K n
r r
unde: n - exponent de repulsie care depinde de configuraiile electronice
ale ionilor i de compresibilitatea reelei; B - constant de proporionalitate.
Variaia energiei poteniale totale a sistemului M+X- prezint un minim la
distana de echilibru ntre ioni ce corespunde stabilitii maxime (curba 3, Fig.
3.1.). n cazul NaCl, distana de echilibru este 0,276 nm.
Pentru comparaie, n curba 4 (Fig. 3.1.) se prezint variaia energiei
poteniale totale a speciei chimice MX format din atomii neutrii n stare
gazoas prin interaciune clasic. Este evident stabilitatea mai mare a
sistemului M+X - format din perechi de ioni i confirm astfel existena ionilor.
Dar compuii ionici nu sunt formai din perechi de ioni, ci din ansambluri
de ioni pozitivi i negativi distribuii ordonat n nodurile unor reele cristaline
reticulare de simetrii determinate (Fig. 3.2.). Deci, noiunea de molecul nu are
sens. Fiecare ion poate atinge ioni de semn opus din orice direcie, avnd n
vedere forma lor sferic. Totui, exist un numr maxim de ioni de semn contrar
ce nconjoar la distan minim un anumit ion ntr-o reea cristalin ionic.
Acest numr limit se numete numr (cifr) de coordinare (N.C.).
a.
b.
14
0
dr r r
ech
15
16
..
..
..
:Cl... +H
.. (-) (+)
H
:Cl
.. :
17
ionul hidroniu
18
Orbital
molecular
de
antilegtur (cu energie mai
mare dect energia OA)
Orbital molecular de legtur
(cu energie mai mic dect
energia OA)
Fig. 3.5. Formarea moleculei de hidrogen:
a - suprapunerea OA (MLV), b - contopirea OA (MOM).
19
a.
b.
20
Fig. 3.6. Nivele energetice rezultate din interaciunea 4OA, care n cazul a 4nOA sau
6nOA formeaz benzi de energie.
21
re
Ultima band de energie din cristal, parial sau total ocupat cu electroni
poart denumirea de band de valen (BV), iar prima band energetic, liber
de electroni, se numete band de conducie (BC), (Fig. 3.8.).
22
a.
b.
Se numete nivel energetic Fermi, cel mai nalt nivel energetic al benzii
de valen, iar energia Fermi (E F ) este energia corespunztoare nivelului cel
mai nalt ocupat cu electroni la 0 K (zero absolut).
Diferena dintre energia potenial maxim E M a electronului ( energia
corespunztoare celui mai ridicat nivel energetic din BC), i energia nivelului
Fermi, reprezint energia de ionizare a metalului.
E M -E F = E ion
Pentru metalele puternic electropozitive ea reprezint i energia
pragului fotoelectric sau energia de extracie a electronului, care definete
emisia termic a electronilor din metal.
Formarea benzilor de energie n cristalele metalice are ca efect
important imediat scderea valorilor potenialelor de extracie in comparaie cu
energiile de ionizare corespunztoare ale atomilor liberi.
Calculele energetice de statistic cuantic demonstreaz c la procesul
de conducere a curentului electric particip numai electronii care reuesc s
populeze nivelele energetice ale benzii de conducie.
n funcie de valoarea energetic a nivelelor care alctuiesc benzile de
energie exterioare, de valen sau de conducie, precum i a gradului de populare
cu electroni al acestora, metalele se pot ncadra n dou mari grupe:
1) metale la care BV este alctuit din nivele energetice de tip s, p, d,
parial ocupate cu electroni (metalele din grupele a I-a i a III-a principale,
precum i majoritatea metalelor tranziionale). n cazul acestor metale BV este
adiacent cu BC, conferind o foarte bun conductibilitate electric acestora.
Trebuie precizat faptul c, n cazul metalelor tranziionale, conductibilitatea
electric crescut este determinat de numrul crescut al nivelelor energetice din
benzile lor de conducie (nivelele energetice de tip d sau f), cuplat cu
23
24
Na
Na
Na Na
I
II
Rezonan sincronizat
25
Na(+) Na
Na Na(-)
Na Na(+)
|
( -)
Na Na
III
IV
Na(-) Na
|
Na Na(+)
Na Na(-)
|
(+)
Na Na
VI
3d
4s
4p
X*
X
26
27
deci este o form de cristalizare mai afnat. Metalele care cristalizeaz n acest
tip de reea sunt: Na, K, Cs, Pb, Ba, etc.
a)
b)
c)
960C
reea cubic
centrat intern
-Fe
reea cubic
compact
1401C
-Fe
reea cubic
centrat intern
28
sunt posibile mai multe procedee. Pentru fabricarea diodelor, tranzistorilor, etc.,
sunt necesare monocristale din metale semiconductoare de nalt puritate.
Monocristalele metalelor au alte proprieti dect metalele policristaline
obinute. De exemplu, monocristalele au o duritate mult mai mic, sunt mai
ductile, dar mult mai puin rezistente la rupere. Monocristalul este anizotrop,
adic nu se deformeaz n aceeai proporie n toate direciile.
4.2. Proprieti optice i mecanice
Culoarea. n stare compact (plci, bare) majoritatea metalelor reflect
aproape n ntregime toate radiaiile din domeniul vizibil, de aceea ele sunt albargintii sau alb-cenuii. Singurele metale colorate sunt: cuprul (rou-armiu) i
aurul (galben-auriu) deoarece ele prezint o absorbie selectiv. Astfel, cuprul
absoarbe lumina verde, iar aurul lumina albastr, aprnd colorate n culoarea
complementar a radiaiei absorbite.
n stare de pulbere majoritatea metalelor au culoare cenuiu-nchis sau
neagr. Excepie fac magneziul, aluminiul, aurul i argintul care i pstreaz
culorile din starea compact.
n starea gazoas, vaporii metalelor alcaline, apar colorai n purpuriu
(sodiu), verde-albstrui (potasiu) i albastru verzui (rubidiu i cesiu).
Opacitatea. Metalele sunt complet opace deoarece nu permit trecerea
luminii nici prin foie subiri. Aceast proprietate se datoreaz structurii metalice
caracteristice care permite electronilor de valen s absoarb toat energia
luminoas i s o transforme n energie caloric.
Luciul metalic. Metalele n stare compact cnd au suprafaa neted i
neoxidat reflect lumina, deci prezint luciu metalic. Excepie fac metalele
alcaline i alcalino-pmntoase care prezint luciu metalic numai n tietur
proaspt.
Duritatea este rezistena la zgriere sau la ptrunderea unui vrf ascuit
n masa metalului i se msoar prin deformarea permanent a metalului rmas
dup efectuarea probei. n practic, pentru determinarea duritii se folosete
metoda mineralogic pentru care s-a adoptat scara Mohs sau metode mecanice
cnd duritatea se exprim n uniti Brinell, Rockwell sau Vickers, dup autorii
aparatelor folosite. Metoda mineralogic const din zgrierea comparativ a
materialului de analiz cu ajutorul a zece minerale etalon care alctuiesc scara
Mohs (1-10). Metalele cele mai dure sunt: V, Nb, Ta, W, Re, Os, Ir. Din acestea
se confecioneaz aparate i scule pentru prelucrarea metalelor cu duriti mai
mici.
Tenacitatea este proprietatea metalelor de a rezista mult timp la diferite
eforturi (ntindere, compresiune, torsiune, ncovoiere) deformndu-se mult
nainte de rupere. Cel mai tenace fir metalic este cel de wolfram, dup care
29
urmeaz Mo, Ta, Zr, Nb, Ti etc. Metalele cu tenacitate mic Sb, Tl, Pb, In, Ga,
Sn nu se pot trage n fire.
Rezistena mecanic const n mpotrivirea metalelor la aciunea
forelor exterioare care tind s le rup. Solicitrile mecanice la care pot fi supuse
metalele sunt: traciune (ntindere), compresiune, ncovoiere, rsucire (torsiune).
Elasticitatea este proprietatea metalelor de a reveni la forma i
dimensiunile iniiale dup ncetarea aciunii sarcinilor exterioare, care au produs
deformarea. Majoritatea metalelor sunt plastice, putnd fi uor prelucrate la cald
sau la rece prin operaii de forjare, laminare, ambutisare.
Plasticitatea este proprietatea metalelor de a se deforma sub aciunea
unei fore exterioare, fr a se fisura sau sfrma, atunci cnd ele i pstreaz
deformaia i dup ndeprtarea forei. Plasticitatea metalelor crete la nclzire,
de aceea se prelucreaz mai ales la cald. Dintre metale, cel mai plastic este aurul
dup urmeaz argintul, platina, magneziul, aluminiul, plumbul, staniul, etc.
Unele metale au plasticitate redus, sunt casante i nu pot fi prelucrate sub
presiune: Ti, Cr, Zr, Sb, etc. Plasticitatea influeneaz maleabilitatea i
ductilitatea.
Maleabilitatea este proprietatea metalelor de a fi prelucrate n foi subiri
(laminare) la o temperatur mai joas dect punctul lor de topire. Aurul este
metalul cel mai laminabil. Din el se pot obine foie groase de 0,08 . Urmeaz
argintul (0,1), aluminiul (0,6 ), platina (2,5 ), cuprul (2,6 ), etc.
Maleabilitatea depinde de structura cristalin a metalelor, cele mai
maleabile sunt metalele care cristalizeaz n sistemul cubic cu fee centrate sau
hexagonal compact.
Ductilitatea se refer la proprietatea unor metale de a fi trase n fire prin
procesul de trefilare. Aceast operaie se execut la rece, dup care firul este
supus unui tratament termic. Un metal este ductil atunci cnd este maleabil i
tenace. Cel mai ductil metal este aurul.
Compresibilitatea este micorarea volumului la creterea presiunii
exterioare. Metalele alcaline sunt cele mai compresibile, iar metalele din grupa
VIIIB, cele mai puin compresibile.
4.3. Proprieti fizice
30
31
distrugerea reelei lor cristaline se produce uor. Din analiza punctelor de topire
ale metalelor se constat urmtoarele aspecte generale:
metalele din blocurile s i p sunt mult mai uor fuzibile dect metalele
tranziionale, cu excepia Hg (-38,40C) care este lichid la temperatura
obinuit;
de-a lungul perioadelor, punctele de topire cresc cu Z pn la elementele din
grupa VIB, dup care scad mai mult sau mai puin regulat;
la metalele tranziionale punctele de topire cresc n grup cu n iar la
metalele de tip s i p se observ o variaie invers.
Aceste observaii se pot atribui numrului diferit de electroni cu care
elementul particip la formarea legturilor metalice n reeaua cristalin.
Metale uor fuzibile sunt: Hg (-38,40C), Cs (28,5C), Ga (29,8C), Rb
(38,7C), etc. Cele mai refractare metale sunt: W (3410C), Re (3150C), Os
(3000C), etc.
32
33
34
35
4.4. Aliaje
36
aliajul Ni-Cu (Fig. 4.7.). Raza atomului Cu este de 1,28 , iar cea a Ni este de
1,24 .
2) soluii solide de interstiie atunci cnd atomii metalului care se dizolv
au dimensiuni mai mici aa nct ei pot ptrunde n spaiile reelei cristaline
printre atomii celuilalt metal. Aceste soluii solide se caracterizeaz prin
duritate mare. Exemplu: fonta i oelul care formeaz sisteme Fe-C n care
atomul de Fe are raza de 1,27 , iar cel de C are raza de 0,77 (Fig. 4.7.).
37
Te, Po) au formule aparent stoechiometrice simple (CuSn, CrTe, MnSb, NiAs,
etc.) iar reelele lor sunt de tip intermediar ntre reelele atomice i cele ionice.
Reelele compuilor intermetalici sunt stabile numai ntre anumite limite
de compoziie. Cristalele acestor compui sunt mai puin plastice, mai dure i
mai fragile. Au rezisten mecanic mai mare dect a metalelor componente, dar
conductibilitatea lor termic i cea electric mai reduse, apropiindu-se de cea a
nemetalelor.
Aliajele de tip faze intermediare se ntlnesc la metalele tranziionale
aliate cu metalele din subgrupele II i III principale sau cu Pb. Acestea pot fi
considerate ca ocupnd o poziie intermediar ntre soluiile solide (care se
formeaz prin substituie izomorf nelimitat dar fr modificarea structurii
cristaline) i combinaiile intermetalice (cu compoziie stoechiometric definit)
att din punct de vedere a diferenei ntre caracterul chimic al metalelor ct i al
raportului de combinare. Acest lucru se explic prin faptul c la formarea
fazelor intermediare se constat o oarecare interaciune chimic ntre metale,
ilustrat prin schimbarea sistemului de cristalizare n trecere de la o faz la alta;
pe de alt parte raportul de combinare nu este nelimitat ca n cazul soluiilor
solide i nici determinat de valenele elementelor, ca n cazul compuilor
intermetalici. Reelele fazelor intermediare sunt stabile numai ntre anumite
limite de compoziie care variaz cu temperatura. Exemple de aliaje de tip faze
intermediare: Cu 5 Sn, CoZn 3 , Cu 5 Zn 8 , Fe 5 Zn 21 , Ag 5 Al 3 , Na 31 Pb 8 , Cd 2 Li,
Cd 6 Na, Cd 11 K.
5. TERMODINAMICA CHIMIC
Termochimia
Termochimia este partea de termodinamic chimic care se ocup cu
schimburile de cldur care nsoesc reaciile chimice.
Noiunile cu care opereaz termochimia ct i legile acesteia au la baz
principiul nti al termodinamicii care arat c: variaia energiei interne este
egal cu suma energiilor primite sau cedate de sistem sub form de lucru
mecanic sau cldur.
Din punct de vedere termodinamic sunt dou feluri de reacii chimice:
reacii exoterme, care sunt nsoite de o degajare de energie (cnd produii de
reacie au o energie intern mai mic dect reactanii) i reacii endoterme, care
absorb cldura (produii de reacie au o energie intern mai mare dect
reactanii).
38
CaCO 3 s CaOs CO 2 g ;
n general : H >U, deoarece:
H 162,47KJ mol 1
H = U + pdV
39
respectiv:
H = p H p r H r
unde: p , r = numr moli produi de reacie, numr moli reactani;
H p , H r = entalpiile produilor de reacie, entalpiile reactanilor.
Entalpia de formare reprezint entalpia de reacie la formarea unui
mol de substan din elemente i se noteaz cu H f .
Entalpiile de formare variaz cu temperatura de aceea se impune
precizarea strii standard: temperatura de 298K (25C) i 1 atm.
O
Entalpia de formare standard se noteaz cu H 298
. De exemplu:
Srombic O 2 g SO 2 g
H O298 297,05KJmol 1
S-a adoptat convenia c entalpiile de formare ale tuturor elementelor, n
starea lor standard, s fie zero.
O
Valorile H 298
se gsesc tabelate pentru multe substane.
Cunoaterea entalpiilor de formare este util pentru calcularea entalpiei
unei reacii sau pentru calcularea entalpiei unei substane participante la reacie,
cnd se cunosc entalpia de reacie i entalpiile de formare pentru celelalte
substane participante.
H = p H f, p r H f, r
unde: p , r = numr moli produi de reacie, numr moli reactani;
H f,p , H f,r = entalpiile de formare ale produilor de reacie i reactanilor.
Entalpia de ardere sau de combustie (H c sau H a ) , reprezint
entalpia de reacie la arderea unui mol de substan. Aceast caracteristic,
pentru cele mai multe substane, se poate determina experimental, folosindu-se
calorimetrul. n principiu, metoda const n arderea unei cantiti cunoscute de
substan i transferul integral al cldurii rezultate asupra unei cantiti
cunoscute de ap, creia i se urmrete variaia de temperatur.
Entalpiile de ardere permit calcularea entalpiilor de formare ale
substanelor, deoarece entalpia de formare a unui compus este egal cu
diferena dintre suma algebric a entalpiilor de ardere ale elementelor
componente ale compusului i entalpia de ardere a compusului.
H f = r H a, r p H a, p
unde: r , p , = numr moli reactani, numr moli produi de reacie;
H a, r , H a, p = entalpiile de ardere ale reactanilor i produilor de
reacie.
40
Legile termochimiei
1. Legea Lavoisier Laplace (legea identitii numerice a entalpiei
de formare cu entalpia de descompunere): Cldura de descompunere a unui
compus este numeric egal cu cldura lui de formare, dar cu semn opus.
H0 298 formare = H0 298 disociere
.
2. Legea lui Hess (legea aditivitii cldurilor de reacie): Cldura
acceptat sau cedat de un sistem chimic este independent de calea reaciei.
H 1-3 =H 1- 2 +H 2-3
H 1-3
1
H 1-
3
H 2-3
H
de sulf
Ss 3 2 O 2 g SO 3 g ;
H O298 396KJmol 1
sau dac mai nti se formeaz dioxidul de sulf, care se oxideaz apoi la trioxid:
Sg O 2 g SO 2 g ;
H O298 297,5KJmol 1
O
298
SO 2 g 1 2 O 2 SO 3 g ;
Total: Sg 3 2 O 2 SO 3 g ;
H O298 98,5KJmol 1
H O298 396KJmol 1
H c, reactani
H
oxizi
H c,produi
41
produi de reacie
H0 f,produi
H0 f,reactani
produi
H
reactani
C p,f C p,i
dT
dT
dT
sau
d U dU f dU i
C v,f C v,i
dT
dT
dT
unde C p,f i C v,f sunt capaciti calorice a substanelor finale (produi de reacie)
la presiune constant i, respectiv, volum constant, iar C p,i i C v,i sunt capaciti
calorice a substanelor iniiale (reactani) la presiune constant i respectiv,
volum constant.
Aceste reacii exprim legea lui Kirchhoff care spune: coeficientul de
temperatur al cldurii de reacie este egal cu diferena capacitilor calorice
ale sistemului, dup i nainte de reacie.
42
dH
0 (cldura de reacie crete cu
dT
creterea temperaturii) cnd capacitatea caloric a substanei finale (produilor)
este mai mare dect a celor iniiale (C p,f > C p,i sau C v,f > C v,i ) i invers.
Cnd au aceeai capacitate caloric i produii i reactanii (C p,f = C p,i
sau C v,f = C v,i ) cldura de reacie nu se schimb cu temperatura adic
dH/dT=0. Prin integrare:
H 2
H1
T2
d H C p dT
T2
H T H 298
C dT
p
298
b 2
c 3
T 298 2
T 298 3 ...
2
3
43
produi
dt
dt
unde: c A - concentraia reactantului A; c P concentraia produsului P; dc
variaia infinitezimal a concentraiei, avnd semnul minus n cazul reactantului
A i semnul plus n cazul produsului P.
Viteza de reacie nu este constant, ea este mare la nceputul reaciei
apoi scade, deoarece scade i concentraia reactanilor.
Concentraia c este c = /V unde este numr de moli iar V este
volumul.
Viteza de reacie se poate exprima i prin variaia finit a concentraiei
(c 2 -c 1 ) n intervalul de timp (t 2 -t 1 ), n acest caz obinndu-se viteza medie (Fig.
6.1.) :
v
44
c 2 c1 c
t 2 t 1 t
Fig. 6.1. Scderea concentraiei unui reactant (1) i creterea concentraiei unui
produs (2) n funcie de timp.
Fig. 6.2. Variaia concentraiei unui produs moli / l la diferite intervale de timp.
45
dc A
k n c nA .
dt
46
dc A
k0.
dt
Astfel de reacii sunt cele electrolitice, la care viteza de reacie este
proporional cu intensitatea curentului electric.
Clasificarea reaciilor chimice n funcie de ordinul de reacie:
Reacii de ordinul I sunt acele reacii n care un singur reactant A i
modific concentraia, trecnd dup un anumit interval de timp ntr-o alt specie
B, sau alte specii B+C.
Reacia general : A Produi
v
dc A
k1 c A
dt
t
dc A
c A 0 k 1dt
C0
ln
cA
k 1 t,
c0
sau
lnc A lnc 0 k 1 t ,
c A c 0 e k1t .
k1
t , care este ecuaia unei drepte.
2,303
Din reprezentarea grafic a dreptei n coordonatele log c A t, ( Fig. 6.3. ) se
poate calcula constanta de vitez k 1 . Panta dreptei este tg .
logc A logc 0
c
k
2,303
tg
log 0
1 , iar k 1
t
2,303
t
cA
logc A logc 0
47
k 1 c N 2O 4
dt
De acelai ordin sunt reaciile de dezintegrare radioactiv, hidroliza
esterilor .a.
Pentru a caracteriza viteza reaciei de ordinul I, se folosete mrimea
numit timp de njumtire (t 1/2 ), care, reprezint timpul n care concentraia
iniial a reactantului scade la jumtate (c A = c 0 /2).
nlocuind c A cu c 0 /2 i t cu t 1/2 se obine :
t 1/2 0,693/k 1 .
Deci, la reaciile cinetice de ordinul I, t 1/2 nu depinde de concentraie.
Reaciile de ordinul II au viteza de reacie direct proporional cu
concentraia a doi termeni, care pot fi doi reactani sau acelai reactant.
Pentru reacia general:
A + B Produi
ecuaia cinetic este :
dc A
dc
B k 2 cA cB
dt
dt
dc A
k 2 c 2A .
dt
48
CA
t
dc A
2
0 k 2 dt
C0 c A
i se obine:
1
1
k 2 t,
cA c0
de unde:
1 1
1
;
k 2
t cA c0
-1
-1
k 2 are dimensiunile: conc timp .
Reprezentarea grafic a rezultatelor experimentale n coordonate 1/(c 0 c A ) i timp conduce la o dreapt din care se pot deduce constantele de vitez
(Fig. 6.4.).
t 1/2 .
1
.
k 2 c0
Deci, la reaciile cinetice de ordinul II, t 1/2 depinde de concentraia iniial.
Exemple de reacii de ordinul II:
H 2 + Br 2
2HBr
C2H4 + H2 C2H6
t 1/2
49
50
a)
b)
Ea
RT
k Ae
unde: A este factor de frecven, care reprezint numrul total de ciocniri ntre
dou molecule reactante, avnd semnificaia unei constante de vitez la valoarea
zero a energiei de activare cnd toate ciocnirile sunt eficace.
Prin logaritmare se obine o dreapt:
Ea
1
logk logA
.
2,303R T
51
Ea
2,303R T
52
53
7. ELECTROCHIMIE
54
55
Fig. 7.5. Pil electric format dintr-un electrod de hidrogen i unul de zinc
1.electrodul de zinc 2. electrod de hidrogen 3.punte electrolitic 4.voltmetru
56
57
58
59
60
61
62
entalpia liber a reaciei de formare a apei. Hidrogenul care este cel mai utilizat
combustibil n aceste pile, prezint dezavantajul (n afara inflamabilitii ) legat
de imposibilitatea lichefierii lui. n unele aplicaii militare, acest dezavantaj a
fost rezolvat prin folosirea hidrurii de litiu, care degaj hidrogen sub aciunea
apei.
Reaciile care au loc n pil sunt:
Anod (-) : O 2 + 4H+ + 4e- 2H 2 O
Catod (+) : 2H 2 4H+ + 4eClasificarea general a PC are la baza modul direct sau indirect de
utilizare a combustibilului precum i temperatura de operare. De aceea, este
unanim acceptat c o clasificare a PC cuprinde:
- PC directe, alimentate cu combustibil de la o butelie sau de la un stocator
(exemplul hidrurilor de metal); la rndul lor, PC directe pot fi: de temperaturi
joase (2000 C), medii (200-2500C), nalte (6500C) i PC biochimice (care
folosesc drept combustibil glucoz sau hidrai de carbon);
- PC indirecte, prevzute suplimentar cu sistem de reformare catalitic, acestea
fiind alimentate cu metanol, etanol, gaz metan, benzin, hidrazin, amoniac etc.,
din care rezult prin reformare H 2 .
63
64
7.5. Electroliza
65
66
A 1
A
E
E
, iar E = 96500 k
sau k
Z F Z 96500
F 96500
67
mp
mt
unde:m p = masa de substan separat la electrod; m t = masa calculat cu legea
lui Faraday pentru acelai consum de cantitate de electricitate.
Deoarece randamentul de curent are valoarea subunitar, se exprim ca
randament procentual, c 100.
Randamentul de energie ( e )este raportul dintre cantitatea de energie,
teoretic necesar i cantitatea de energie electric practic consumat la o
electroliz.
W
e t
Wp
unde:W t = cantitatea de energie teoretic necesar; W p =cantitatea de energie
practic consumat.
i acest randament nu poate fi dect subunitar.
Aplicaiile electrolizei
1.Obinerea metalelor. Aceast metod de obinere se folosete n cazul
preparrii metalelor cu poteniale de electrod standard negative mari, acestea
fiind metalele alcaline, alcalino-pmntoase, aluminiul i lantanoidele.
Obinerea sodiului prin electroliza NaCl topit se execut ntr-o celul de
oel cptuit cu materiale refractare avnd spaiul anodic desprit de spaiul
catodic printr-o diafragm de sit metalic (Fig. 7.11.).
Anodul este confecionat din crbune iar catodul este un inel de oel.
Electroliza se efectueaz la temperaturi de 600-650C folosindu-se drept
fondant CaCl 2 (NaCl se topete la 801C). Sodiul se obine pe baza reaciilor:
NaCl
Na+ + Cl(reacie primar)
la catod(-): Na+ + e- Na
68
la anod(+): Cl- - e- Cl
Cl + Cl Cl 2
(reacie primar)
(reacie secundar)
Obinerea sodiului prin electroliza NaOH n topitur se realizeaz ntrun cilindru de font introdus ntr-un cuptor care poate realiza temperatura de
~330C pentru meninerea hidroxidului n stare topit (Fig. 7.12.). Catodul este
o bar de oel iar anodul este un cilindru de nichel. Spaiul anodic este separat de
cel catodic printr-un cilindru de oel acoperit cu un capac n care se adun
metalul topit n timpul electrolizei. Sodiul se obine pe baza reaciilor:
NaOH
Na+ + HO+
la catod(-): Na + e Na
la anod(+): 2HO- - 2e- H 2 O + 1/2O 2
Apa format la anod, o parte se evapor iar o parte sufer electroliz.
Astfel, la catod se depune metalul i se degaj H 2 , iar la anod se degaj oxigen.
69
70
71
72
Fig. 7.1. Tipuri de coroziune Fig. 7.2. Tipuri de coroziune local: a pete de
continu: a uniform, b coroziune, b punctiform, c intercristalin, d neuniform
transcristalin
73
8.2.Coroziunea chimic
Pelicule groase
peste 500
Exemple
de
metale
Na, K, Rb, Ca,
Mg, Sr
Ni, Cr, Cu, Sn,
Zn, Al
2C 0 K t,
K d K ox
unde: y este grosimea peliculei de oxid;
K d - constanta de difuzie a oxigenului prin pelicula de oxid;
K ox - constanta vitezei de oxidare a metalului;
74
n acest caz:
dy
K, sau y K 1 t c1
dt
unde: y i t au semnificaiile anterioare; K 1 - constant de vitez; c 1 - constant
de intergrare;
Acest tip de coroziune este specific metalelor alcaline i alcalinopmntoase precum i V, Ru, W, Mo, Os i Ir ai cror oxizi sunt volatili la
temperaturi ridicate. Oxidarea fierului ce trece n FeO la 1173 K n contact cu
un amestec gazos format din CO 2 + CO decurge dup aceeai lege. La aceast
temperatur CO 2 disociaz, conform reaciei:
2CO 2
2CO + O 2
75
dy
dt
K
, sau y 2 K 2 T c 2
y
76
77
78
acest caz apar pile electrice locale conducnd la formarea ruginii. Pentru a avea
loc coroziunea fierului, trebuie s fie prezente apa i oxigenul din aer. S-a
constatat c fierul perfect uscat ruginete la temperatur obinuit. Coroziunea
fierului este accelerat dac n ap sunt prezeni acizi sau sruri. Reaciile care
au loc la formarea ruginii sunt:
La anod (-) Fe Fe2+ + 2esau
2H+ + 2e- H 2
La catod (+) O 2 + 2H 2 O + 4e- 4OHFe2+ + 2OH- Fe(OH) 2
2Fe(OH) 2 + O 2 +H 2 O 2Fe(OH) 3 sau Fe 2 O 3 nH 2 O
(rugina)
n funcie de culoare se disting trei tipuri de rugin:
a) rugina alb, Fe(OH) 2 , se formeaz dup reacia:
Fe + 2H 2 O Fe(OH) 2 + H 2
Acest tip de rugin se observ foarte rar, deoarece prin oxidare trece
rapid n rugin brun.
b) rugina brun se formeaz n reacia:
4Fe(OH) 2 + O 2 4FeOOH + 2 H 2 O
c) rugina neagr este format din oxid feros i feric (FeO, Fe 2 O 3 ),
denumit i magnetit, fiind considerat forma cea mai stabil a oxidului de
fier. Ea formeaz pe suprafaa metalului un strat protector, cu structur
omogen i aderent. Rezult prin reacia:
2FeO OH + Fe(OH) 2 Fe 3 O 4 + 4H 2 O
Un alt exemplu de coroziune electrochimic este atunci cnd un obiect
metalic este acoperit defectuos cu un strat protector de alt metal. De exemplu,
coroziunea fierului n cazul acoperirii sale cu un strat de zinc (strat protector
activ) sau cu un strat de staniu (strat protector mai puin activ dect metalul
protejat). n primul caz, prin distrugerea stratului protector, fierul nu se va
coroda, deoarece este protejat de zinc (tabla galvanizat), iar n al doilea caz se
pstreaz stratul protector, dar se distruge metalul protejat; coroziunea fierului
n acest caz este mai intens dect atunci cnd fierul nu este acoperit cu staniu
(Fig. 8.3.).
a)
b)
79
80
81
82
83
84
85
izoleze aceste zone expuse coroziunii prin gsirea unor soluii construcie care
s elimine posibilitile de contact ntre pies i mediul corosiv.
Cufundarea la cald const n scufundarea piesei metalice n baia de
metal topit, rezistent la coroziune. Pe suprafaa piesei metalice se va forma un
strat de acoperire format din metalul topit care la rece se solidific rezultnd un
strat compact i aderent. Acest procedeu se aplic la acoperirea suprafeelor cu
metale uor fuzibile: plumb, zinc, staniu, aluminiu care se depun n special pe
oel carbon.
Stratul depus prezint dezavantajul neuniformitii suprafeei, grosimea
stratului depus este diferit, mai subire la partea superioar i mai groas la
cea inferioar datorit prelingerii metalului topit sub influena gravitaiei pn
se solidific. Metoda se aplic la tuburi, evi sau la piese cu sudur interioar.
Metoda are dezavantajul c nu poate fi aplicat la piesele cu voluminoase,
presupune un consum mare de metal, cuve voluminoase i un mare consum de
energie necesar topirii si meninerii n stare topit a metalului depus.
Metalizarea (acoperirea prin pulverizare) const n stropirea piesei
sau a suprafeei unui metal cu un curent de particule foarte fine realizate prin
dispersarea unui metal topit ce poate fi: Al, Zn, Cd, Sn, Pb, Cu, Ni, i unele
aliaje cum este bronzul, cu ajutorul aerului comprimat. Metalizarea se aplic la
refacerea suprafeelor uzate ale pieselor precum si la acoperirea rezervoarelor
sau a mainilor mari, nu este aplicat la acoperirea prilor din interiorul unor
piese. La depunerea unui strat protector prin metalizare trebuie inut cont de
distana la care se afl piesa fa de orificiul prin care iese jetul de metal topit,
asfel nct pe parcursul traseului pn ntlnete suprafaa piesei, picturile de
metal topit s nu se solidifice.
Dezavantajul metodei const n consumul mare de metal (40 %
pierderi), rezistena mecanic redus la traciune i ncovoiere, suprafaa
neuniform.
Acoperirea prin difuziune se realizeaz prin aducerea pieselor de
oel special, n contact cu pulberea sau vaporii unui metal la temperaturi
ridicate. Metoda se bazeaz pe difuziunea metalului de acoperire n adancimea
piesei de oel, cu formarea unui strat de aliaj la suprafa.
Acoperirea prin depunere electrolitic este metoda cel mai mult utilizat
pentru depunerea unor straturi metalice pe suprafaa unei piese metalice n
scopul protejrii fa de agenii corozivi. Ea const n depunerea peliculei
metalice prin electroliza unei soluii care conine ionul metalului care vrem s-1
depunem electrolitic. Metoda se utilizeaz la depunerea a cel puin 33 metale
sau aliaje diferite pentru acoperiri cu pelicule care asigur protecia
anticoroziv. Calitatea depunerii depinde de gradul de pregtire a suprafeei
piesei pe care se depune pelicula metalic prin electroliz, de compoziia
bii, adic a electrolitului, de natura electrozilor, de densitatea medie a
curentului, de temperatur, de agitarea soluiei, etc.
86
87
88
89
90
oxigen). Cele mai indicate pentru protecia prin cauciucare sunt mbinrile prin
sudur, mbinrile prin nituire ntmpin dificulti de acoperire, la
vulcanizare se formeaz ocluziuni de aer n dreptul niturilor iar n timpul
exploatrii, capetele de nituri fiind un obstacol n calea lichidului, se erodeaz
mult mai uor, dezgolind suprafaa metalic.
Cptuirea cu compoziii de bitum cunoscute sub numele de masticuri de
bitum se aplic la protejarea recipienilor metalici. Pentru a rezista i la
temperaturi mai ridicate, compoziiile bituminoase sunt modificate cu rini
sintetice (rini fenolice). Tehnologia de aplicare este simpl, masticul de bitum
topit se aplic prin turnare pe suprafaa metalic curat i grunduit.
8.4.3. Prelucrarea mediului corosiv
Influena inhibitorilor de coroziune. S-a observat c un numr destul
de mare de substane chimice de natur anorganic sau de natur organic,
adugate n cantiti mici sau foarte mici n soluii de electrolii sau n
atmosfera umed, au nsuirea de a interveni n procesele de coroziune,
modificndu-le viteza.
Lund drept criteriu de clasificare natura lor chimic, deosebim
inhibitori de natur anorganic i inhibitori de natur organic.
Inhibitorii anorganici se folosesc la combaterea coroziunii n soluii
aproape neutre. Ei sunt de 2 feluri: inhibitori anodici si inhibitori catodici. La
baza acestei clasificri st drept criteriu, felul n care acetia acioneaz din
punct de vedere electrochimic. Aa cum se tie, de la mecanismul coroziunii
electrochimice, procesul anodic de coroziune este dat de trecerea metalului n
soluie sub forma de ioni (oxidarea lui).
M Mn+ + neRolul inhibitorilor anodici este tocmai de a micora sau opri complet
acest proces, formnd pe suprafeele anodice pelicule protectoare, puin solubile
Deci inhibitorii sunt compui solubili, anionii lor formeaz cu ionii
metalului care au trecut n soluie, un compus greu solubil care protejeaz
metalul.
Prin urmare, inhibitorii anodici polarizeaz anodul. Pentru a juca un rol
eficace, se impune ca produsul chimic format (pelicula anticorosiva) s fie
aderent i s opreasc trecerea ionilor metalici n soluie. Dintre inhibitorii
anodici mai importani menionm o serie de compui chimici cu aciune
oxidant ca: K 2 Cr 2 O7 , NaNO 2 i NaNO 3 .
Adaosuri de numai 0,1 - 0,01% de bicarbonat de potasiu sunt suficiente
pentru a reduce simitor coroziunea fierului i a aluminiului n apa neutr, dar n
absena ionilor de hidrogen.
91
92
construcia. n acest sistem metalul mai electronegativ joac rolul de anod (se
dizolv), iar construcia metalic devine catod (nu se corodeaz). Metalele care
se folosesc de obicei ca anod protector sunt: magneziul, zincul i aluminiul aliat
cu magneziul.
Acest fel de protecie se aplic pentru combaterea coroziunii prii
cufundate n ap a vaselor maritime precum i a conductelor i cablurilor
subterane.
93
9. COMPUI MACROMOLECULARI
94
(CH2
CH = CH2
CH2 )n
CH = CH
[(CH2
CH2 )x
CH = CH
(CH2
CH
)y]n
C 6 H5
C = O + CH2O
H
C =O
H
CH2OH
monometiloureea
+CH 2O
CH2OH
C =O
H
CH2OH
dimetiloureea
95
a.
b.
c.
e) Dup provenien:
compui macromoleculari organici naturali care sunt de natur animal sau
vegetal (amidonul, colofoniul, dextrina, proteinele, celuloza, cauciucul, etc.)
compui macromoleculari organici sintetici care sunt obinui prin reacii
dirijate (ex: polietilena, poliacetatul de vinil, rina ureoformaldehidic, etc.)
Obinerea compuilor macromoleculari
96
(initiator)
I + H2C = CH
CH2
CH
R
monomer vinilic
H 2C
CH + H2C = CH
H2C
CH
H 2C
CH
R
radical dimer
2I
CH ] n
CH 2
macror adical
CH2
CH] n
R
CH2
CH .
CH
CH
CH2
CH2
CH] n
polimer inactiv
97
H
O
+ HOH
HO
CH2
OH
specie instabila
98
99
CN
poliacrilonitril
poliacrilonitril pirolizat
100
101
102
103
... CO NH
HOH
COOH NH 2 ...
H sau OH
104
OH
OH
CH2OH
CH2
CH2
CH2
CH2OH
OH
CH2OH
OH
CH2
CH2
CH2
CH2OH
OH
H2O
OH
Rezol
Rezit
CH = CH
CH2
CH2
CH = CH
CH2
CH2
CH = CH
CH2
CH2
CH = CH
CH2
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH2
CH2
CH2
CH2
H 2S
S
CH
CH
CH
CH
CH2
CH2
105
nCH 2 = CH 2 [CH 2 CH 2 ]n
eten
polietilen
Polietilena de nalt presiune are structur ramificat i se obine prin
polimerizarea radicalic a etenei la presiuni de 1500 2000 atm, 100-300 oC i
ca iniiatori, oxigenul sau peroxizi anorganici i organici. Are masa molecular
M = 30103 - 50103.
Polietilena de joas presiune are structur liniar i se obine prin
polimerizarea ionic a etenei la presiune atmosferic, 80 oC i ca iniiatori
Al(C 2 H 5 ) 3 i TiCl 4 . Polietilena de joas presiune are M = 10000, temperatura
de topire mai ridicat dect polietilena de nalt presiune (144 fa de 117 oC) la
temperatura obinuit.
106
CH2
CH
]n
CH3
CH ] n
Cl
se obine prin polimerizarea n emulsie a clorurii de vinil CH 2 = CHCl cu
iniiatori peroxidici.
Policlorura de vinil (PVC) este o pulbere fin de culoare alb sau albglbuie, are M = 18103 - 20103 , punctul de nmuiere 80 oC i cel de curgere
160 180 oC. Este solubil n cetone, hidrocarburi; este stabil chimic, PVC
neplastifiat are o stabilitate chimic mai bun dect cel plastifiat. Proprietile
electrice sunt mult mai slabe dect ale polietenei i polistirenului i sunt
apropiate de cele ale cauciucului. PVC nu se ntrebuineaz ca izolator n
circuitele de curent continuu, deoarece n prezena umezelii i a unor sruri,
sufer procesul de electroliz, n urma cruia se degaj clor, izolaia cptnd
proprieti conductoare. Policlorura de vinil are o rezisten bun fa de ozon,
ulei mineral i la mbtrnire.
Din PVC plastifiat cunoscut sub denumirea de vinilin se obin folii
utilizate n marochinrie drept nlocuitor de piele, la confecionarea tlpilor
pentru nclminte, covoare i izolaii pentru cabluri electrice.
PVC neplastifiat numit vinidur se folosete la confecionarea de conducte
care nlocuiesc tuburile izolatoare Bergman, conducte pentru irigaii, carcase i
plci separatoare pentru acumulatoare, utilaje care trebuie s reziste la coroziune
(ventile, pompe, ventilatoare, separatoare de gaze). Materialele neplastifiate se
pot suda prin lipire cu aer cald.
107
Polistirenul
[CH2
]n
CH
C6H5
CH2
CH
]n
nF 2 C = CF 2 [F 2 CCF 2 ]n
Are T t = 325 oC, stabilitate n domeniul -100 oC... + 250 oC . Nu este
solubil n nici un solvent, are stabilitate chimic foarte bun, aproape fa de
toi agenii chimici. Are proprieti electrice foarte bune, coeficient de frecare
foarte dur, nu absoarbe ap, nu arde. Se folosete ca material anticoroziv,
material rezistent la uzur i izolator electric. Principala utilizare o constituie
fabricarea plcilor i garniturilor stabile din punct de vedere chimic, la
confecionarea unor piese pentru ventile, pompesau ventilatoare. Are un mare
dezavantaj, se prelucreaz greu.Deasemenea, are pre de cost ridicat.
Poliacrilonitrilul
[
CH2
CH
]n
CN
108
Polimetacrilatul de metil
CH3
[
CH2
]n
COOCH3
CH2
OC
]n
CH3
CH 2
C = CH
CH 2
]n
CH2
]n
CH 3
CH2
CH = CH
- copolimerul butadien-stirenic:
[
(CH2
CH = CH
CH2
)x
(CH2
CH
) x] n
C6H5
- copolimerul butadien-acrilonitrilic:
109
(CH2
CH = CH
CH2
)x
(CH2
CH
)y
]n
CN
- policloroprenul:
[
CH 2
C = CH
CH 2
]n
Cl
110
de presare, din care se pot obine cele mai diverse obiecte prin presare la cald
(cca.150 C) care au rezisten mecanic i fizico-chimic foarte bun.
Fenoplastele sunt cele mai utilizate rini cu proprieti electroizolante n
industria electrotehnic att sub form de diverse piese ct i sub form de
lacuri.
Poliamidele rezult prin policondensarea acizilor bibazici cu diaminele;
sunt polimeri liniari, termoplaste cu stabilitate termic bun. La creterea
temperaturii nu se nmoaie ci se topesc. Au o rezisten mare la abraziune,
duritate i rezisten la rupere ct i un coeficient mic de frecare. Se pot lipi ntre
ele ct i cu poliuretanii.
Datorit rezistenei la abraziune ridicat i a coeficientului de frecare mic,
poliamidele sunt utilizate la fabricarea roilor dinate pentru angrenaje fr
zgomot, lagre, diverse piese pentru industria electrotehnic.
Hrtiile poliamidice cunoscute sub denumirea de hrtie nomex au bune
proprieti mecanice i electrice.
De asemenea, poliamidele sunt utilizate ca lacuri de emailare, folii i fire
10. SEMICONDUCTORI
Aspecte generale
111
Banda interzis, eV
0K
300 K
0,74
0,67
1,17
1,14
1,5
2,4
3,91
3,6
3,44
3,2
3,03
3,0
2,58
2,42
2,32
2,26
2,17
-
Cristalul
CdSe
CdTe
AlSb
GaAs
InP
GaSb
ZnSb
InAs
PbTe
PbSe
PbS
Banda interzis, eV
0K
300 K
1,84
1,74
1,61
1,45
1,65
1,52
1,52
1,43
1,29
1,35
0,81
1,78
0,56
0,56
0,36
0,35
0,19
0,30
0,17
0,27
0,29
0,34
112
113
Lumin
Fotorezisten
B
Fig. 11.2. Montarea unei fotorezistene ntr-un circuit electric: Aampermetru, B- surs de curent, R- rezisten.
114
Sensibilitatea
integrat A/m
fotosensibil
Suprafaa
activ cm2
Lungimea de und
maxim max
Rezistena
interioar
(fotocatodul)
Seleniu
Sulfur de taliu
Sulfur de argint
250-500
5000-6000
3500-4500
10
2
3
0,55
0,95
0,83
103-5104
103-3103
103-2103
115
116
Luminoforul
Compoziia
Radiaia de
Radiaia
excitare
Culoarea
de emisie
, fluorescenei
1 , nm
Felul
nm
Culoarea
Silicat de zinc
Zn 2 SiO 4 :
alb
activat cu mangan
Mn2+
Fluorogermanat de
3,5MgO.GeO 2
galben
magneziu activat cu
0,5MgF 2 :Mn4+
mangan
Vanadat de ytriu
activat cu europiu
YVO 4 : Eu3+ Alb
(pentru lampi cu
vapori de Hg)
UV
;Catodice
254
Verde
225
UV
254
roie
UV;Catodice 254
roie
alb-verde
UV
Sulfur de zinc
ZnS : Cu+
galben
UV
activat cu cupru
Sulfur de zinc
+
alb
UV ;Catodice
ZnS : Ag
activat cu argint
Sulfur dubl de zinc
(Zn x , Cd 1-x )S: galbenUV; Catodice
i cadmiu activat cu
orange
Ag+
argint
365 albastr-verde
365
verde
albastr365
intens
365
galben
450-470
520
435
540
13.2. Aplicaii
117
Fig. 13.1. Seciune printr-o lamp cu vapori de mercur de joas presiune (tub
fluorescent).
118
119
120