1. Legea periodicitatii si structura electronica a atomului. Formularea contemporana a legii periodicitatii. 1.1. Legea Periodicitatii.

Formularea contemporana a legii periodiciatatii Legea periodicitatii este o lege fundamental a naturii, st la baza clasificrii elementelor a fost enunat de D. I. Mendeleev n 1869: Proprietile fizice i chimice ale elementelor se repet periodic n funcie de masele lor atomice . Aceasta i-a permis lui Mendeleev ordonarea celor 63 de elemente cunoscute la aceea vreme, n ordinea cresctoare a maselor lor atomice, ntrun tabel numit sistemul periodic al elementelor. Aezate n linii i coloane, elementele cu proprieti asemntoare se gseau unele sub altele (n aceeai coloan, adic grup). Periodicitatea elementelor in sistemul periodic i-a permis lui Mendeleev s deduc existena unor elemente, necunoscute la acea dat, i s prevad descoperirea lor, precum i poziia lor n sistemul periodic al elementelor. n baza lucrarilor fizicianului englez Moseley si a fizicianului danez N. Bohr, privind structura atomului, legea periodicitatii a obtinut o noua formulare (Moseley, 1913), moderna: proprietatile fizice si chimice ale elementelor se repeta in functie de sarcinile nucleelor atomice ale elementelor. Astzi se cunosc peste 400 de variante ale sistemului periodic al elementelor, care au la baz tabelul lui Mendeleev; cea mai cunoscut i utilizat form este aa-numita form lung propus de Rang n 1893 i ameliorat de Alfred Werner n 1905. Acesta cuprinde 18 coloane verticale i 7 iruri orizontale, fiind o reflectare obiectiv a structurii electronice a elementelor. Sistemul periodic este compus, dupa cum am mai zis din grupe si coloane. Grupele SP reprezinta coloanele verticale, numite si familii, conin elemente cu proprieti fizice i chimice asemntoare, care au aceeai configuraie electronic n stratul de valen. Ele sunt notate cu cifre arabe de la 1 la 18, conform recomandrilor IUPAC din 1986; pn atunci grupele principale erau notate cu cifre romane de la I la VIII i litera A, iar grupele secundare erau notate cu cifre romane de la I la VIII i litera B. Numrul grupei n care se gsete un element este egal cu numrul electronilor din stratul de valen al atomilor elementului respectiv . Pentru a afla numrul de electroni din stratul de valen n cazul elementele grupelor 13 18, se scade numrul 10 din numrul grupei; de exemplu fosforul se gsete n gupa 15 a sistemului periodic, deci are 15-10 = 5 electroni n stratul de valen, aa cum se observ i din scrierea configuraiei electronice 15P: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3. Perioadele SP corespund nivelelor energetice. Sistemul periodic conine 7 perioade corespunztoare celor 7 nivele energetice notate cu cifre arabe de la 1 la 7. Numrul perioadei n
1

care se afl un element este egal cu numrul de nivele energetice (straturi) ocupate cu electroni, sau cu valoarea numrului cuantic principal n pentru stratul exterior al atomului unui element. primele 3 perioade sunt scurte(2, respectiv 8 i 8 elemente), iar urmtoarele 4 sunt lungi (18, respectiv18 i 32 elemnte). Perioada a aptea este incomplet. Lantanidele (seria 4f) i actinidele (seria 5f) ocup o poziie special n sistemul periodic, n partea de jos, sub forma a dou iruri a cte 14 elemente. 1.2. Structura electronica a atomului. Atomul nu este indivizibil si invariabil asa cum se credea in secolul 19 ci dimpotriva este o particula complexa, formata la randul ei din mai multe alte particule. Toti atomii sunt compusi dintr-un miez, numit nucleu si un invelis de electroni. Descoperirea electronului ca fiind o particul subatomic a fost facut n 1897 de J.J. Thomson, n timp ce studia tuburile cu raz catodic (fig 1). Un tub cu raz catodic este un cilindru de sticl etan, n care doi electrozi sunt separai n vid. Cnd este aplicat voltaj ntre electrozi, sunt generate raze catodice producand o fluorescenta galben verzuie. Razele catodice constituie un flux de particule ncrcate cu sarcin negative. Deoarece natura razelor catodice nu se modific prin schimbarea metalului din care este confecionat catodul i nici prin schimbarea gazului din tub, s-a tras concluzia c particulele ncrcate cu electricitate negativ din care sunt alctuite, constituie un component comun al tuturor atomilor. S-a propus ca aceste particule s se numeasc electroni.

Modelul static Thomson. In 1904 Thomson a propus un model static al structurii atomului. El concepea ca atomul este alcatui dintr-o sfera incarcata uniform cu electricitate pozitive, in interiorul careia s-ar gasi un numar de electoroni sa-i, care sa-i determine electroneutralitatea. Acest model insa era mult prea departe de a reflecta realitatea, de aceea a fost abandonat repede. Modelul planetar Rutherford. Folosind razele (ioni de He2+) emise de elemente radioactive, Rutherford(1911) a msurat devierile acestora la trecerea prin foie metalice foarte subiri (fig.2) i
2

a constatat c cea mai mare parte a radiaiilor trec nedeviate (ca i cum ar trece printr-un spaiu gol), un numr mic de particule sunt deviate sub diferiteunghiuri, iar o parte nensemnat sunt ntoarse din calea lor sau deviate sub ununghi foarte mare. Rezult c n atomi majoritatea spaiului este gol, motiv pentru care majoritatea particulelor trec nedeviate. Particulele care sunt deviate trec prin imediata vecintate a unor centre (nuclee) grele ncrcate cu un numr mare de sarcini pozitive (fig. 3).

Sunt ntoarse din calea lor acele particule care se deplaseaz pe direcia nucleelor atomilor din foaia metalic. Pe baza experienelor sale, Rutherford a propus primul model dinamic al atomului numit modelul planetar, inspirndu-se dup sistemul solar. Dup acest model, atomul este alctuit dintrun nucleu central n jurul cruia se nvrtesc electronii pe orbite circulare la distane mari de nucleu, ntocmai ca planetele n jurul soarelui. S-a calculat c raza unui nucleu este n jurul a 10
-15

m n timp ce un atom are raza de aproximativ 10 -10 m (sau 1 ). Numrul electronilor este egal

cu numrul sarcinilor pozitive din nucleu i corespunde cu poziia elementului n sistemul periodic. Astfel, numrul de ordine Z capt o semnificaie fizic. Cercetrile ulterioare au confirmat n general aceast imagine a structurii atomului i au permis determinarea numrului de ordine Z pe cale experimental pentru o serie de metale. Modelul atomic Bohr este primul model de natur cuantic al atomului i a fost introdus n anul 1913 de ctre fizicianul danez Niels Bohr. Acest model preia modelul planetar al lui Ernest Rutherford i i aplic teoria cuantelor. Modelul dat se bazeaz pe dou postulate: Primul postulat al lui Bohr este legat de orbitele atomice i presupune c electronul se rotete n jurul nucleului numai pe anumite orbite circulare permise, fr a emite sau a absorbi energie radiant. Aceste stri se numesc staionare i au un timp de via infinit i energie constant, electronul trecnd pe alte nivele energetice doar dac este perturbat din exterior. Electronul se menine pe o orbit staionar datorit compensrii forei centrifuge cu fora de atracie coulombian. Primul postulat a fost introdus pentru explicarea stabilitii atomului. El este n contradicie cu fizica clasic. Conform teoriilor acesteia, o sarcin electric n micare accelerat emite radiaie
3

electromagnetic. Aceasta ar duce la scderea energiei sistemului, iar traiectoria circular a electronului ar avea raza din ce n ce mai mic, pn cnd acesta ar "cdea" pe nucleu. Experimental se constat, ns, c atomul este stabil i are anumite stri n care energia sa se menina constant. Al doilea postulat al lui Bohr afirm faptul c un atom emite sau absoarbe radiaie electromagnetic doar la trecerea dintr-o stare staionar n alta. Energia pe care o primete sau o cedeaz este egal cu diferena dintre energiile celor dou nivele ntre care are loc tranziia. Radiaia emis sau absorbit are frecvena dat de relaia obinut n cadrul teoriei lui Max Planck

Atomul trece dintr-o stare staionar n alta cu energie superioar doar dac i se transmite o cuant de energie corespunztoare diferenei dintre cele dou nivele. La revenirea pe nivelul inferior se emite o radiaie de aceeai frecven ca i la absorbie. Acest fapt exprim natura discontinu a materiei i energiei la nivel microscopic. De asemenea, frecvenele radiaiilor atomice depind de natura i structura atomului i au valori discrete, spectrele lor fiind spectre de linii. Teoria lui Bohr-Sommerfeld se bazeaz pe faptul c micarea periodic sub influena unei fore centrale duce la orbite eliptice cu nucleul situat n centru. Energia este dependent de un numr cuantic principal, n, care caracterizeaz raza i de un numr cuantic k, care definete forma eliptic a orbitei electronului. Structura fin a liniilor spectrale ale atomilor obinute prin revenirea electronilor la nivelele de energie iniiale, dup absorbie de energie, este explicat prin existena unor substraturi ale fiecrui nivel de energie. Electronul este caracterizat prin numere cuantice: - numr cuantic principal, n, care caracterizeaz distana orbitei staionare a electronului fa de nucleul atomului, adic a semiaxei mari a orbitei staionare; are valori de la 1 la 7, fiind notate K, L, M, N, O, P i respectiv, Q; - numrul cuantic secundar, l, care corespunde momentului unghiular al electronului pe orbit, fiind o msur a semiaxei mici a elipsei; are valori ntre 0 i n-1, fiind multiplu de h/2; - numrul cuantic magnetic, m, care caracterizeaz momentul magnetic creat prin rotaia electronului pe orbita lui; are 2l+1 valori, (+l l , 0 , +l);

- numrul cuantic de spin, s, care caracterizeaz momentul magnetic propriu electronului, n micarea de rotaie n jurul axei sale; are dou valori: +1/2 i uniti cuantice h/2, pentru rotaia n acelai sens sau n sens contrar fa de axa proprie. Considernd modelul atomului din teoria Bohr-Sommerfeld, se consider c structura electronic a atomului ca fiind stratificat. Electronii graviteaz pe orbite caracterizate de numrul cuantic principal, n, care formeaz nveliul electronic al atomului. Stratul electronic este format din electronii cu acelai numrul cuantic principal: K (n=1), L (n=2), M (n=3) i aa mai departe. Fiecare strat conine un numr maxim de 2n 2 electroni: 2 electroni pe stratul K (n=1), 8 electroni pe stratul L (n=2), 18 electroni pe stratul L (n=2) etc. Orbitele caracterizate de un numr cuantic principal, n, sunt formate de substraturi electronice caracterizate de m = 2l+1 valori pentru un numr cuantic secundar cu valori de la l la +l. Exemplificm distribuia electronilor n straturile electronice: K (n=1): l = 0 m=0 nr. max. orbite: 1, nr. max. electroni = 2 L (n=2): l= 0, 1 m= 0 i (-1, 0,+1) nr. max. orbite: 1 i respectiv, 3 nr. max. electroni = 2 i respectiv, 6 (total: 8) M (n=3): l= 0, 1, 2 m= 0 , (-1, 0,+1) i (-2, -1, 0, +1, +2) nr. max. orbite: 1, 3 i respectiv, 5 nr. max. electroni = 2, 6 i respectiv 10 (total: 18) N (n=4): l= 0, 1, 2, 3 m= 0 , (-1, 0,+1), (-2, -1, 0, +1, +2) i (-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3) nr. max. orbite: 1, 3, 5 i respectiv, 7 nr. max. electroni = 2, 6, 10 i respectiv, 14 (total: 32) Teoria lui Schrdinger. n anul 1930, E. Schrdinger a explicat fenomenele legate de structura atomului prin principiile mecanicii cuantice, nlocuind noiunea de orbit cu orbital, zon n care electronul se rotete cu maxim probabilitate n jurul nucleului. Orbitalii atomului sunt caracterizai de : - numr cuantic principal, n, cu valori n = 1, 2, 3, ...., n - numrul cuantic azimutal, l, cu valori l = 0, 1, 2, 3, 4, 5,........, n-1, orbitalii se numesc s p d f g h
5

- numrul cuantic magnetic, m, cu valori m= 0, 1, 2, 3,....., l Orbitalul s este caracterizat prin n=1 i l = 0, notat 1s i are simetrie sferic (de exemplu, orbitalul ocupat de electronul atomului de hidrogen). Orbitalii p sunt orientai n spaiu pe axele ox, oy i oz, deci cte trei pentru fiecare strat principal cu n 2. Forma nu este simetric, ci bilobar. Orbitalii d fiecare strat principal are cinci orbitali cu forme mai complexe, tetralobare. Configuraia electronic reprezint totalitatea electronilor distribuii pe straturile, substraturile i orbitalii atomului unui element chimic. Completarea cu electroni a orbitalilor atomilor, se face n mod succesiv, dup reguli ale mecanicii cuantice: a) principiul de excludere enunat de W. Pauli: doi electroni ai aceluiai atom nu pot avea cele patru numere cuantice , ceea ce nseamn c un orbital poate fi ocupat de cel mult doi electroni, i numai dac spinii lor au direcii opuse, adic sunt antiparaleli; b) regula lui Hund: distribuia electronilor se face astfel nct numrul electronilor cu spin paralel, necuplai, s fie ct mai mare; c) principiul stabilitii sau a minimei energii: electronii au tendina de a ocupa niveluri de energie ct mai joase, astfel nct orbitalii sunt ocupai cu electroni n ordinea creterii energiei lor. Exemple ale configuraiilor electronice ale unor elemente chimice: Beriliu, Be 1s2 2s2 sau Azot, N 1s2 2s2 2p3 sau Fluor, F 1s2 2s2 2p5 sau Carbon, C 1s2 2s2 2p2 sau Oxigen, O 1s2 2s2 2p4 sau