Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1.1. Introducere
5
Caracterizarea generalã a metalelor
Toate elementele din blocurile s, d şi f din sistemul periodic sunt metale iar din
cele 30 ale blocului p, şapte (Al, Ga, In, Tl, Sn, Pb şi Bi) sunt considerate în mod
obişnuit, metale. Elementele care separă (fictiv) metalele de nemetale sunt
considerate, în general semimetale (B, Si, As, Te şi At).
Metalele tranziţionale sunt definite ca fiind elemente cu orbitali d şi f parţial
ocupaţi cu electroni. În această clasă sunt incluse totuşi şi elementele din grupele
cuprului (Cu, Ag, Au) şi zincului (Zn, Cd, Hg) cu configuraţii (n-1)d10ns1 şi respectiv
(n-1)d10ns2. Deşi aceste elemente au orbitalii d complet ocupaţi cu electroni,
comportarea chimică justifică includerea acestora în clasa metalelor tranziţionale.
Metalele tranziţionale au următoarele configuraţii electronice generalizate:
(n-1)d1-10 ns0,1,2 - metale de tranziţie d
(n-2)f1-14(n-1)d0,1 ns2 - metale de tranziţie f
Metalele tranziţionale d sunt grupate în trei serii, în funcţie de natura orbitalilor (n-1)d
în curs de completare:
Seria 3d elementele cu Z = 21(Sc) - 30(Zn)
Seria 4d elementele cu Z = 39(Y) - 48(Cd)
Seria 5d elementele cu Z = 57(La) - 80(Hg)
Din seria 6d, se cunosc elementele actiniu (Ac), dubniu (Db), joliotium (Jl),
rutherfordium (Rf), bhorium (Bh), hahniu (Hn), meitnerium (Mt) cu electronul distinctiv
situat în orbitalul 6d:
Ac: [Rn]6d17s2
Configuraţiile electronice probabile ale celorlalte elemente sunt:
Db: [Rn]6d27s2
Jl: [Rn]6d37s2
Rf: [Rn]6d47s2
Bh: [Rn]6d57s2
Hn: [Rn]6d67s2
Mt: [Rn]6d77s2
Deşi lantanul este primul membru al seriei 5d, se consideră că aceasta începe
cu elementele hafniu ([Xe]4f145d2s2) deoarece lantanul se aseamănă foarte mult din
punct de vedere chimic cu lantanoidele. De altfel, atât lantanul cât şi luteţiul, ultimul
element din grupa lantanoidelor, ar putea fi considerate metale tranziţionale de tip d
6
Cornelia Guran, Metale tranziţionale
dar, datorită asemănărilor mari cu elementele 4f, acestea sunt cuprinse în grupa
lantanoidelor.
Metalele tranziţionale d şi f reprezintă o categorie de elemente cu proprietăţi
bine conturate, prin care acestea se deosebesc de celelalte elemente cu caracter
metalic (metale reprezentative).
Diferenţele observate în comportarea generală a metalelor de tip d şi f sunt
atribuite în primul rând, creşterii specifice a sarcinii nucleare efective cu valoarea lui
Z, în seriile respective. Capacitatea de ecranare a electronilor creşte în ordinea
s>p>d>f şi în acelaşi sens creşte sarcina nucleară specifică.
1,64 1,47 1.35 1,29 1,27 1,26 1,25 1,25 1,28 1,37
Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
1,82 1,60 1,47 1,40 1,35 1,34 1,34 1,37 1,44 1,52
La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg
1,72 1,59 1,47 1,41 1,37 1,35 1,36 1,39 1,44 1,55
Diferenţele mici observate între valorile razelor atomice ale elementelor din
seriile 4d şi 5d se datorează contracţiei lantanoidelor, denumire care indică
originea fenomenului. Seria 5d se completează imediat după lantanoide,
elemente care au electronul distinctiv în orbitalul 4f. Acesta exercită o ecranare
slabă asupra nucleului iar repulsiile interelectronice (dintre electronii f) nu
compensează creşterea sarcinii nucleare. În aceste condiţii, Zef creşte de la
stânga la dreapta în perioadă, fapt care determină creşterea atracţiei nucleu -
electroni, situaţie în care atomii elementelor devin din ce în ce mai compacţi.
7
Caracterizarea generalã a metalelor
8
Cornelia Guran, Metale tranziţionale
Figura 1.3. Variaţia razelor ionice ale ionilor M2+ şi M3+ din seria 3d
Valorile razelor ionice prezentate în figura 1.3 sunt obţinute din determinări
efectuate asupra oxizilor de forma MO, care cristalizează în reţea tip NaCl (cci). Se
observă prezenţa a două minime care apar la ionii V2+(d3) şi Ni2+(d8).
Razele ionilor Ca2+(d0), Mn2+(d5) şi Zn2+(d10) sunt situate pe o curbă care
descreşte ordonat, ca şi în cazul curbei care descrie variaţia razelor ionilor respectivi
în stare gazoasă. Prin variaţia ri cu numărul de ordine, Z, metalele tranziţionale de tip
d se deosebesc de elementele de tip f pentru care razele ionilor E3+ prezintă o
descreştere lineară cu Z. Această comportare este o consecinţă directă a gradului
diferit de interacţie a electronilor d sau f cu vecinătatea ionului respectiv. În cazul
electronilor f, vecinătatea ionului are o influenţă neînsemnată sau nulă, spre
deosebire de ionii metalelor d, pentru care se observă o influenţă remarcabilă a
vecinătăţii acestora.
1.4. Densitate
9
Caracterizarea generalã a metalelor
După valorile densităţilor, metalele se clasifică în metale uşoare, cu densităţi mai mici
de 5 (Sc, Ti, Y) şi metale grele cu densităţi mai mari de 5 (Cr, Mo, W, Nb, Ta, etc),
cele mai mari valori fiind întâlnite la osmiu şi iridiu (>22 g/ cm3).
Sc Ti V Cr Mn Cu Zn
1539 1677 1710 1855 1245 1083 420
Y Zr Nb Mo Tc Ag Cd
1507 1855 2487 2610 2127 961 321
La Hf Ta W Re Au Hg
920 2222 2997 3380 3170 1063 -39
Metalele din blocul s şi p sunt mult mai uşor fuzibile decât metalele tranziţionale, cu
excepţia mercurului (p.t.= -39oC şi p.f.=357oC), singurul metal lichid în condiţii
normale. Dintre metalele cele mai greu fuzibile (de refractaritate ridicată) se remarcă
wolframul, reniul, osmiul, tantalul şi altele. Temperaturile de fierbere variază, în
general, în acelaşi mod ca şi temperaturile de topire. Pentru toate metalele, se
observă diferenţe mari între punctele de topire şi de fierbere (faţă de valorile
aşteptate) ceea ce dovedeşte că transformările de stare se produc cu modificări
structurale importante. Cele mai mari valori ale temperaturilor de fierbere se
întâlnesc la wolfram, osmiu, reniu, tantal.
10
Cornelia Guran, Metale tranziţionale
1.7. Supraconductibilitate
11
Caracterizarea generalã a metalelor
banda de conducţie, care constă în formarea unor perechi de electroni slab asociaţi,
numiţi perechi Cooper. Deasupra Tc, electronii au o mişcare dezordonată. În general,
s-a constatat că elementele cu număr impar de electroni de valenţă prezintă
fenomenul de supraconductibilitate cu probabilitate mai mare decât cele cu număr
par de electroni. De asemenea, o substanţă cu rezistivitate mai mare la temperatura
camerei prezintă probabilitate mai mare de a se comporta ca semiconductor. In
tabelul 1.6 se prezintă exemple de substanţe cu proprietăţi supraconductoare.
Nb 9,2 Tc 7,7
12
Cornelia Guran, Metale tranziţionale
13
Caracterizarea generalã a metalelor
14
Cornelia Guran, Metale tranziţionale
Tabelul 1.8. Momente magnetice ale unor ioni metalici din seria 3d
Sc3+ d0 0 0 0
Ti3+ d1 1 1,73 1,75
Ti2+ d2 2 2,84 2,76
V2+ d3 3 3,87 3,86
Cr2+ d4 4 4,90 4,80
Mn2+ d5 5 5,92 5,96
Fe2+ d6 4 4,90 5 - 5,5
Co2+ d7 3 3,87 4,5 - 5,2
Ni2+ d8 2 2,84 2,9 - 3,4
Cu2+ d9 1 1,73 1,8 - 2,2
Zn2+ d10 0 0 0
15
Caracterizarea generalã a metalelor
16
Cornelia Guran, Metale tranziţionale
17
Caracterizarea generalã a metalelor
18
Cornelia Guran, Metale tranziţionale
19
Caracterizarea generalã a metalelor
Potenţialele de ionizare ale metalelor tranziţionale şi ale ionilor acestora sunt corelate
cu structură electronică, raza atomică sau ionică şi sarcina nucleară a speciilor
respective, fiind evidente următoarele aspecte (figura 1.7):
20
Cornelia Guran, Metale tranziţionale
Metalele tranziţionale cristalizează în reţele compacte şi adoptă de cele mai multe ori
unul din următoarele tipuri de reţea:
Reţea cubică centrată intern (cci, NC = 8): metalele din grupele V, Cr
Reţea cubică cu feţe centrate (cfc, NC = 12): metalele din grupele Co, Ni, Cu
Reţea cubică hexagonală compactă (h, NC = 12): metalele din grupele Sc, Ti, Mn, Zn.
Un număr redus de metale prezintă reţele cu simetrie joasă, cum sunt reţelele
ortorombică, tetragonală şi romboedrică.
In tabelul 1.11 şi figurile 1.8, 1.9 sunt prezentate structurile cristaline ale metalelor d;
se observă că în general, structura cristalină a acestor elemente se modifică în
ordinea: h, cci, cfc.
21
Caracterizarea generalã a metalelor
Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag
h α-h cfc cfc h h cci cfc cfc
cci α-cci
1460oC 862oC
La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au
h α-h cci cci h h cfc cfc cfc
1400oC β- cci
1950oC
cci = reţea cubică centrată intern; cfc = reţea cubică cu feţe centrate; h = reţea hexagonală
Temperaturile indicate sunt temperaturile de tranziţie între diferite faze.
Culoare
În stare compactă (blocuri, plăci, fire), majoritatea metalelor d reflectă aproape
în întregime toate radiaţiile din domeniul vizibil şi în consecinţă sunt colorate alb-
argintiu sau alb-cenuşiu. Singurele metale intens colorate sunt cuprul (roşu-
cărămiziu) şi aurul (galben-auriu) datorită unei absorbţii selective (cuprul absoarbe
lumina verde iar aurul pe cea albastră) şi sunt colorate în lumina complementară
corespunzătoare.
În stare pulverulentă, majoritatea metalelor au culoare cenuşie sau chiar
neagră, cu excepţia aurului şi cuprului ale căror pulberi sunt colorate galben-auriu şi
respectiv negru-roşcat.
În soluţii disperse, unele metale d prezintă culori caracteristice în funcţie de
dimensiunile particulelor (de exemplu, aurul poate forma soluţii colorate în roşu-
purpuriu, albastru-violet sau negru-brun).
Combinaţiile metalelor tranziţionale în diferite stări de oxidare prezintă culori
diferite sau sunt incolore, în funcţie de structura electronică. Astfel, ionii Sc3+, Ti4+ fără
electroni în subnivelele d şi Zn2+, Cu+, Cd2+ cu subnivelele d complet ocupate cu
electroni sunt incolori. În schimb, ionii cu subnivelele d parţial ocupate cu electroni
formează combinaţii colorate în culori caracteristice, în funcţie de lungimea de undă
a radiaţiei absorbite în vizibil (tabel 1.12).
Opacitate
Metalele sunt practic complet opace, atât în stare compactă cât şi sub formă
de foiţe subţiri, deoarece nu permit transmisia luminii. Opacitatea este legată de
structura metalică, prin prezenţa electronilor în benzi de valenţă, capabili să preia în
totalitate energia luminoasă radiantă şi să o transforme în energie calorică.
22
Cornelia Guran, Metale tranziţionale
Tabelul 1.12. Configuraţii electronice şi culori caracteristice pentru ionii unor metale d
Configuraţia electronică Exemple Număr de electroni impari
0 4+
3d Ti (incolor) 0
Sc3+ (incolor)
3d1 Ti3+ (purpuriu) 1
4+
V (albastru)
3d2 V3+ (verde) 2
3d3 Cr3+ (violet) 3
2+
V (violet)
4
3d Mn3+ (violet) 4
Cr2+ (albastru)
3d5 Mn2+ (roz) 5
3+
Fe (galben)
3d6 Fe2+ (verde) 4
3d7 Co2+ (roz) 3
8 2+
3d Ni (verde) 2
9 2+
3d Cu (albastru) 1
3d10 Zn2+ (incolor) 0
Luciu metalic
Spre deosebire de metalele alcaline şi alcalino-pământoase care au luciu
metalic numai în tăietură proaspătă, metalele tranziţionale au luciu caracteristic,
conservabil în timp. Luciul metalic se datorează proprietăţii metalelor d (în stare
compactă, cu suprafaţă netedă şi neoxidată) de a reflecta puternic lumina radiantă.
23
Caracterizarea generalã a metalelor
24