Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1. Formeaz 1/5 din totalul elementelor naturale i se gsesc n toate strile de agregare:
gaze (F2, C12, O2, N2)
lichide (Br2)
solide ( I2, At2, S8, Se8, Te8, P4, As4, Sb4, C, Si ,B) formnd molecule covalente bi-, tetra-, octoatomice
sau polimere.
2. n stare cristalin formeaz cu atomi de acelai fel, structuri care respect regula (8-n) legturi (n = numrul
electronilor de valen), motiv pentru care numrul de coordinaie (NC) al nemetalelor n cristale este egal
cu numrul de oxidare uzual al elementului respectiv. Sunt i excepii de la regul: oxigenul i azotul, care
au tendin de a forma legturi multiple, respectiv borul, cu o structur mai puin obinuit, special, n care
atomii sunt unii prin legturi tricentrice dielectronice (tip banan)
3. Cu excepia halogenilor, Si, Ge, Bi i Te, pot exista n mai multe modificaii alotropice. Elementele B, C, Si,
P, As, Se, Te i Bi pot forma polimeri.
4. Borul (cu atomi cu configuraie electronic fundamental 1s22s22p1) i elementele ale cror atomi au
configuraia electronic exterioar: ns2np2-5, deci cu electronii de valen s i p, n numr egal cu cifra
unitilor din numrul grupei, au caracter electronegativ care scade n grupe i crete n perioade cu
creterea numrului atomic Z. Electronegativitatea nemetalelor msurat prin coeficieni n scara lui Pauling
variaz de la 2,0 la bor, la 3,5 la oxigen i 4,0 la fluor i prezint o scdere nsemnat la trecerea de la
perioada a doua la a treia.
5. n soluie apoas formeaz numai anioni.
6. Cu oxigenul formeaz oxizi cu structur covalent putnd exista n toate strile de agregare, avnd caracter
acid, deci caracter de anhidride.
7. Cu hidrogenul formeaz hidruri covalente polare sau nepolare (cu formula EH8-n), substane gazoase, cu
excepia apei care este lichid n condiii normale. Energia legturii
nemetal hidrogen scade n grupe
i crete n perioade cu creterea numrului atomic Z.
8. Numrul de oxidare (NO) maxim al nemetalelor este egal cu cifra unitilor din numrul grupei creia i
aparine i este dat de totalitatea electronilor s i p de valen. Fac excepie: fluorul, cel mai electronegativ
element din sistemul periodic, care funcioneaz constant cu NO = -1 i oxigenul cu NO =-2 n oxizi i
compuii oxigenai comuni (hidroxizi, oxoacizi, oxoanioni), NO =-1 n peroxizi i compui peroxidici
(Na2O2 i ali compui: H2SO5, K2S2O8, CrO5, H2Cr2O12, etc.), -1/2 n superoxizi (KO2) i NO =+ 2 n
difluorurile de polioxigen, OnF2 .
9. Azotul, oxigenul, sulful, seleniul i halogenii formeaz compui stabili la NO minime: -3, respectiv -2 i -1,
n timp ce B, C i P la NO maxime, egal cu numrul electronilor de valen. n aceleai grupe, ncepnd cu
elementele din perioadele mari, mai ales a 5-a i a 6-a, se ntlnesc NO inferioare, +1 n grupa 13, +2 n
grupa 14, + 3 n grupa 15 i +4 n grupa a 16, care sunt mai stabile comparativ cu NO maxime.
10. Energia de legtur nemetaloxigen, nemetalfluor i nemetalnemetal scade n perioade i crete n grupe
cu creterea numrului atomic Z.
11. Primele elemente din grupele 1317: B, C, N, O i F, se deosebesc de restul elementelor
din grupe: 5B (grupa 13) se aseamn mai mult cu 14Si (grupa 14, element aezat n diagonal n sistemul
periodic asemnare diagonal); 84Po, 85At, la fel ca toate elementele perioadei a apte sunt radioactive.
Elementele chimice B, Si, Ge, As, Sb, Se i Te, prin proprietile i comportarea lor general ocup o poziie
intermediar ntre nemetale i metale, de aceea se numesc semimetale. Prezint luciu metalic i prin aceasta se
apropie de metale, dup structur fac parte din blocul p i se aseamn mai mult cu nemetalele. Toate
semimetalele sunt substane cristaline, cu forme alotropice, iar cele cu electronegativitate apropiat de a
carbonului (ex. Si) au tendina accentuat de a forma polimeri (macromolecule).
1.2. Rspndire n natur
Cu excepia oxigenului, hidrogenului, azotului, gazelor rare, sulfului i carbonului, care se gsesc n natur i n
stare liber, nemetalele se gsesc n natur numai sub form de combinaii, n proporii care scad de la oxigen
49,4% i siliciu 25,75% la radon 4,10-17% (tabelul 2).
2
Oxigenul
50% din
totalul
elementelor
21% vol,
23%g
n aerul
atmosferic.
Ap,
carbonai,
silicai, etc.
Sulful
Pirit, FeS2
Calcopirit,
FeCuS2,
Galen, PbS
Blend, ZnS
Gips,
CaSO42H2O
Anhidrit,
CaSO4
Celestin,
SrSO4
Baritin,
BaSO4
Arsenul
Stibiul
Realgar
Stibin,
As4S4
Sb2S3
Auripigment Pirargirit,
As2S3
Ag3SbS3
Lolingit
Fahherze
FeAs2
Cu3SbS3
Mispickel
FeAsS
Smaltin,
CoAs2
Cobaltin,
CoAsS
Proustit,
Ag3AsS3
Bromul
Bromuri
(Na+, K+, Mg2+)
Apa de mare
(0,006% Br)
Apa de sond
(~0,5% Br-)
Brom-carnalit
MgBr2KBr6H2O
Seleniul
nsoete
sulful
n pirite
Telurul
Silvanit
AuAgTe4
Hesit
Ag2Te
Azotul
Aerul atmosferic
78%vol.
Salpetru de
Chile i de India
NaNO3, KNO3
Bismutul
Bismutin
Bi2S3
Ocru de
bismut
Bi2O3
Carbonul
Diamant
Grafit
Crbuni fosili
Piatr de var
Marmur
Calcit
CaCO3
Magnezit,
MgCO3
Dolomit,
CaCO3 MgCO3
Sideroz
FeCO3
Aerul atmosferic
(CO2 ~ 0,03%)
Siliciul
25% din totalul
elementelor
SiO2,
silicai
Iodul
Ioduri
(Na+, K+)
Alge marine
(~2,5mg/l)
Apa de sond
(~7-0g/m3)
Ape de splare a
NaNO3, sub
form de NaIO3,
0,1%
Fosforul
Apatit
[Ca5(PO4)3F]
Fosforit
Ca3(PO4)2
Vivianit
Fe3(PO4)28H2O
Vavelit
4AlPO42Al(OH)3
9H2O
Monazit
CePO4
Borul
Kernitul
Na2B4O74H2O
Borax
Na2B4O7 10H2O
Borocalcit
CaB4O74H2O
Boronatrocalcita
NaCaB5O98H2O
Colemanit
Ca2B6O115H2O
4. electroliza n soluie apoas a acizilor (H2SO4) sau a bazelor (NaOH) pentru O2 i H2, a soluiilor apoase de
clorur de sodiu pentru clor, sau a unui amestec HF KF (pt 72C) pentru fluor .
Tabelul 3. Metode generale de obinere a nemetalelor
H2
1.Electroliza apei;
2. CH4 + H2O(g) CO + 3H2; CH4 + 2H2O(g) CO2 + 4H2
3. 3Fe+ 4H2O(g) Fe3O4 + 4H2
4. Zn + 2HCl ZnCl2 + H2
Fe + H2SO4 FeSO4 + H2
5. Al + 2NaOH + 6H2O 2Na[Al(OH)4] + 3H2
6. CaH2 + 2H2O 2H2 + Ca(OH)2
F2
1. Electroliza KF / 2HF (p.t. = 72C)
Cl2
1) 4HCl + O2 Cl2 + H2O; 4HX + O2 X2 + H2O
(X= Br, I)
Br2 2) 2KMnO4 +16HX 5 X2 + 2MnX2 + 2KX + 8H2O
I2
3) 2KMnO4 +10NaX + 8H2SO4 5X2 + 2MnSO4 + 5Na2SO4 + K2SO4 + 8H2O
(X= Cl,Br, I)
4) K2Cr2O7 + 6NaX + 7H2SO4 3X2 + Cr2(SO4)3 + 3Na2SO4 + K2SO4 +3H2O
5) K2Cr2O7 + 14HX 3X2 + CrX3 + 2KX + 7H2O
6) NaXO3 + 5NaX + 3H2SO4 3X2 + 3Na2SO4 + 3H2O
7) 2NaX + 2H2SO4 conc X2 + Na2SO4 + SO2 + 2H2O
(X= Br, I)
8) 2NaBr + Cl2 Br2 + 2NaCl
9) 2NaI + Cl2 I2 + 2NaCl
10) 2NaIO3 + 5SO2 + 4H2O I2 + Na2SO4 + 4H2SO4
O2
1) Electroliza apei
C
2) 2HgO 500
2Hg + O2
700
3) 2BaO2 C
BaO + O2
t
C
4) NaXOn NaX + n/2O2
C
5) KNO3 t
KNO2 + O2
6) 2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 5O2 + 2MnSO4 + K2SO4 +8H2O
N2
1) Distilarea fracionat a aerului lichid
C
2) NH4NO2 700
N2 + 2H2O
C
3) (NH4)2Cr2O7 t
N2 + Cr2O3 + 4H2O
4) 2NH3 + 3Br2 N2 + 6HBr
P4
2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10C 1300
C
P4 + 6CaSiO3 +10CO
t
C
E = E4O6 + 6C E4 + 6CO
As
Bi2O3 + 3C 2Bi + 3CO
Sb
Bi
C
Si
SiO2 + 2Mg t
Si + 2MgO
t
C
SiI4 Si + 2I2
C
B
B2O3 + 3Mg t
2B + 3MgO
t
C
2BBr3 2B + 3Br2
2. Metale
2.1. Caracterizare general. Proprieti generale ale metalelor
2.1.1. Proprieti fizico-mecanice
Metalele reprezint 90 din cele 118 elemente cunoscute pn n prezent. Au proprieti generale caracteristice,
generate de legtura metalic, dar i proprieti particulare determinate de structura atomilor lor. Dup
configuraia electronic, metalele sunt:
4
1. tipice, componente ale blocului s i blocului p, fiind cuprinse n grupele 1, 2 i 13 18 ale sistemului
periodic (fostele grupe principale)
2. tranziionale componente ale blocului d, cuprinse n grupele 3 - 12 ale sistemului periodic ncepnd cu
perioada a patra (fostele grupe secundare), precum i elementele blocului f, cele dou serii: lantanide
(perioada a asea) i actinide (perioada a aptea)
Toate proprietile caracteristice metalelor sunt valabile pentru strile de agregare solid i lichid, deoarece n
aceste condiii ntre atomii metalelor se manifest legturi metalice. n starea gazoas metalele nu se deosebesc
de nemetale.
Cele mai reprezentative proprieti sunt:
tendina de a forma reele cristaline compacte;
proprietile optice (opacitate, luciu metalic, culoare);
densitatea,
temperaturile de topire i de fierbere;
conductibilitatea termic i electric;
proprietile mecanice speciale;
insolubilitatea n dizolvani comuni (se dizolv numai n metale cu formare de aliaje), etc.
(1) Structura cristalin. Majoritatea metalelor prezint una din urmtoarele tipuri de reele cristaline: cubic
cu fee centrate, hexagonal compact i mai rar cubic centrat intern, aa cum reiese din Figura 1.
n stare fin divizat, majoritatea metalelor sunt de culoare neagr sau cenuiu nchis, deoarece electronii de
valen absorb integral radiaiile din domeniul spectrului vizibil. Cuprul i aurul i menin culoarea
caracteristic i n aceast stare.
(3) Densitatea metalelor variaz n limite relativ mari, de la 0,53 kg/dm3 pentru litiu (cel mai uor element), la
22,6 kg/dm3 pentru cel mai dens, mai greu metal: osmiu. n funcie de valoarea densitii, metalele se mpart
n dou categorii: metale grele (pentru valori mai mari ca 5 kg/dm3) i metale uoare (pentru valori sub 5
kg/dm3), aa cum reiese din Figura 2.
Ductilitatea este proprietatea metalelor de a fi trase n fire, prin procesul de trefilare. Cele mai ductile metale
sunt: Au, Ag, Pt, Ni i Ta. Din 1 g Au sau Ag se pot trage fire de 2 000 m, respectiv 1800 m. Se trefileaz uor
i Mo, Zr, Nb, Co, Fe, Cu, Al, Sr, La, Th i U. Un numr mic de metale cum sunt: Be, In, Pb. Tl i Ti nu se pot
trefila.
Tenacitatea este proprietatea metalelor de a rezista mai mult timp la diferite eforturi, deformndu-se mult
nainte de rupere. Cea mai mare tenacitate, sau rezisten la rupere, revine n ordine descrescnd metalelor: W,
Mo, Ta, Zr, Nb, 'Ti, Th, Co, Ni, Pd, Fe, Cu, Ag, Au, Al etc., iar cea mai mic tenacitate o au Bi, T1, Pb, In, Ga
i Sn.
Fluajul este proprietatea metalelor de a se deforma lent i continuu n timp, sub aciunea unei sarcini constante.
Duritatea reprezint rezistena opus de metale la zgrierea sau la ptrunderea unui corp i se exprim
convenional cu valori de la 1-10 n scara mineralogic Mohs (vezi tab. 8.2), sau n uniti Brinell (kg / mm2).
Metalele cu duritatea cea mai mare sunt: Re (7,4) i Os (7,0) urmate de Be (6,7), In (6,5), Pt (4,3) .a., iar cu
duritatea cea mai mic sunt: Cs (0,2) urmat de Rb (0,3), Na (0,4), K (0,5), Li (0,6), etc. (Tabelul 4 i Figura 4)
Tabelul 4. Scala duritii Mohs
Scara de
duritate
Mohs
Mineral Etalon
Duritate
absolut
Imagine
Prelucrare
Alte minerale cu
duritate analogic
Talc (Mg3Si4O10(OH)2)
Gips (CaSO42H2O)
Galit, Hlorit
Calcit (CaCO3)
Fluorin (CaF2)
21
Dolomit, Sfalerit
Apatit (Ca5(PO4)3(OH,Cl-,F-))
48
Ortoza/ortoclaza
(KAlSi3O8)
72
poate fi zgriat cu
Opal, Rutil
Cuar (SiO2)
100
poate fi zgriat cu cu
diamantul, zgrie sticla
Granat, Turmalin
Topaz
(Al2SiO4(OH-,F-)2)
200
se prelucreaz cu diamantul,
zgrie sticla
Beril, Spinel
Corindon (Al2O3)
400
se prelucreaz cu diamantul,
zgrie sticla
10
Diamant (C)
1600
Taie orice
Na
Pb
Sn
Mg
Ca
Au
Zn
Ag
Al
Cu
Fe
Pt
Cr
12
10
8
6
4
2
0
Diamant
Constantan
Duraluminiu
Elektron AM 503
Kanthal
Metal monel
Nichelin
Widia
Termoelemente, rezistene
Construcii maini
Cilindrii motoare
Rezistene electrice pn la
1350C
Palete turbin cu abur
Rezisten mare
Cuite strung
10
Li Cs, K Ba, Ca Na Mg Al Zn Pb Cr Fe Co Ni Sn Pb H Sb Cu Hg Ag Au Pt
Figura 5 Seria activitii metalelor = seria tensiunilor chimice = seria Beketov Volta
Tabel 6. Poteniale standard de reducere ale unor metale
La aceast clasificare s-a ajuns n urma studierii reaciilor (redox) de deplasare a unor elemente mai puin active
din combinaiile lor, cu ajutorul altor elemente, mai active din punct de vedere chimic.
Astfel din reaciile:
Fe + CuSO4 FeSO4 + Cu sau Fe0 + Cu2+ Fe2+ + Cu0
Zn + 2HCl ZnCl2 + H2 sau Zn + 2H+ Zn2+ + 2H0
rezult c fierul i zincul sunt mai active i deplaseaz din combinaiile lor, cuprul i hidrogenul, elemente mai
puin active.
Metalele sunt aezate n serie n ordinea descresctoare a capacitii de a ceda electroni, caracterului
reductor, oxidabilitii, reactivitii chimice, sau n ordinea cresctoare a stabilitii chimice.
Potrivit poziiei lor fa de hidrogen, metalele prezint proprieti caracteristice,
ilustrate n tabelul 7. Aa spre exemplu litiul, elementul cel mai puin electropozitiv din grupa metalelor alcaline
are un potenial redox neobinuit de mare, din cauza energiei de hidratare foarte mari a ionului Li+, caracterizat
printr-un volum ionic mic.
Potenialul de electrod al unui metal depinde de concentraia lui n soluie, conform ecuaiei Nernst. Un
metal va aciona deci ca un reductor cu att mai puternic, cu ct concentraia ionilor lui n soluie este mai mic
i invers.
Proprietile electrochimice ale metalelor i fenomenele de oxido-reducere stau la baza procesului de
rafinare electrochimic a metalelor, permind explicarea fenomenelor de coroziune i a funcionrii surselor
chimice de curent.
11
Mic i descrescnd
Stare natural
Metode de
obinere
Comportarea
fa de ap
Comportarea
fa de hidracizi
Comportarea
fa de oxoacizi
Comportarea
fa de hidroxizi
alcalini
12
Mic i descrescnd
Mic i descrescnd; metalele puin active sunt
mai stabile sub form de atomi
Slab i descrescnd
Mare i crescnd; Hg caracter
seminobil, Au i metalele platinice (ruteniu,
osmiu, rodiu, iridiu, paladiu i platina) aucaracter
nobil.
Att combinate (mai ales Cu), ct i
libere (mai ales Au); proporia n
care se gsesc libere crte ctre
extrema dreapt
n general simple; (prjire i
reducere, descompunere termic,
splare)
Nu reacioneaz cu apa nici la
temperaturi ridicate