Sunteți pe pagina 1din 34

14.

CLASA SILICAI

14.1 Caractere generale

Si este al doilea element ca abundenta in scoara terestr dup O, iar legtura Si-O este mai
puternica dect legtura dintre O si oricare alt element. De aceea silicaii sunt constituenii majoritilor
rocilor, participnd n proporie de 95% la alctuirea scoarei terestre.
Legtura Si-O poate fi abordat cu ajutorul modelelor ionic i covalent.
a) Modelul ionic presupune existena ionilor Si4+ i O2- apropiai prin fore electrostatice
nedirecionate. Ionii de O2- au tendina de a se mpacheta compact si de a-i satisface sarcinile negative
prin cationi Si4+ i ali cationi poziionai n interstiiile mpachetrii compacte. Acest model ofer o bun
aproximare a legturii Si-O:
- unii silicai prezint o densitate apropiat de cea a mpachetrii compacte, respectnd coordinarea
cationilor calculat din raportul rcat/ran;
- raportul razelor ionice ale Si4+ i O2- anticipeaz coordinarea tetraedric a Si de ctre O:
r 4 / r 2 0,41 / 1,40 0,28 (cuprins ntre 0,225 i 0,414)
Si O

Acest model nu poate explica d(Si-O)=1,62 (suma razelor ionice este 1,81).
b) Modelul covalent presupune ntreptrunderea orbitalilor atomilor de Si i O. Atomul de Si, cu
configuraia stratului de valen 3s23p2 se hibridizeaz sp3, prezentnd 4 orbitali sp3 n configuraie
tetraedric. Un astfel de atom se leag de patru atomi de O, formnd tetraedrul SiO4. Acest model explic:
- configuraia tetraedric a grupului SiO4;
- unghiul de legtur O-Si-O care este deviat foarte puin de la valoarea ideal a unghiului
tetraedric 10930'.
Nu poate explica d(Si-O)=1,62 (suma razelor covalente 1,81).
Nici unul dintre modele prezentate nu poate explica total legtura Si-O; se accept n general o
legtur intermediar cu 50% ionicitate. Descrierea structurilor silicailor din acest curs va urmri n
general aspecte pur geometrice, nelund n consideraie un model sau altul dintre cele prezentate, astfel
nct denumirile de ion/atom se vor folosi arbitrar, fr a lua n considerare particulariti ale legturii Si-
O. Se vor utiliza totui razele ionice ale cationilor pentru a putea explica substituiile elementelor n
structur.
O

Si
O
O
O
a) b)

Fig. 14.1 Structura tetraedruluiSiO4: Fig. 14.2 Pereche de tetraedre legate prin
a) reprezentare realist, b) reprezentare vrfuri; reprezint unghiul legturii
schematic Si-O-Si

Tetraedrul SiO4. S-a observat faptul c n toate structurile silicailor sunt prezente grupuri SiO 4,
fapt ce a determinat s fie individualizat o unitate structural comun tuturor silicailor: tetraedrul
[SiO4]. Acesta este constituit dintr-un atom central de Si coordinat tetraedric de 4 atomi de O. (fig. 14.1)
Lund n consideraie tetraedrul [SiO4] individual, forma sa este definit de legtura Si-O i de
unghiul de legtur O-Si-O. Pentru nelegea structurilor silicailor este necesar s vedem ct de rigid este
acest tetraedru, adic n ce msur l-ar putea deforma atomii aflai n vecintatea lui structural.
Dimensiunile tetraedrului SiO4 au fost determinate pentru multe structuri ale silicailor prin difracie
neutronic i de raze X, ajungndu-se la urmtoarele concluzii:
1. Cel mai frecvent d(Si-O)= 1,62. Cationii din jurul tetraedrelor atrag i ei atomii de O din
vrfurile tetraedrelor, astfel nct pot slbi legturile Si-O. Rezult c va exista o modificare a d(Si-O)
care va reflecta tria legturilor Si-O. Distanele msurate n diferite structuri au artat c d(Si-O) = 1,60-
84
1,64, fapt ce demonstrez c dimensiunea tetraedrului [SiO 4] variaz funcie de conjunctura sa
structural, dar foarte puin; putem considera astfel tetraedrul [SiO4] comportndu-se relativ rigid n
cadrul modificrilor structurale.
2. Atunci cnd dou tetraedre se leag ntre ele printr-un atom de O (notat simbolic O leg), unghiurile
i distanele interatomice sunt puin diferite:
- d(Si-Oleg) = d(Si-O) + 0,025,
- unghiul Oleg-Si-O < unghiul O-Si-O.
Aceasta demonstreaz deplasarea atomului de Si din centrul tetraedrului dinspre O leg datorit
repulsiei reciproce a atomilor de Si.
3. Cnd tetraedrele se leag prin coluri, unghiul Si-Oleg-Si (notat ) definete orientarea relativ a
tetraedrelor legate (fig. 14.2). = 120-180 i depinde de vecintatea tetraedrului, de presiune i
temperatur.
Din aceste observaii rezult faptul c tetraedrul [SiO4] este relativ rigid, adic sufer modificri
neglijabile la variaiile presiunii, temperaturii i a vecintii structurale. Tetraedrele [SiO 4] legate ntre ele
i pot modifica poziia relativ () pentru a se adapta variaiilor structurale.
Substituia Si-Al este un proces frecvent la silicai, determinnd existena n structur a
tetraedrelor [AlO4] care joac un rol structural similar tetraedrelor [SiO 4]. Dimensiunea tetraedrului
[AlO4] este mai mare dect dimensiunea tetraedrului [SiO4] deoarece d(Al-O) = 1,75 (>1,62). n cazul
n care ntr-o structur se leag tetraedre [SiO 4] cu tetraedre [AlO4], diferena lor dimensional este
nsoit de o modificare a unghiului (unghiul T-Oleg-T, T = Si, Al).
Msurarea energiei poteniale a legturilor T-O-T au artat faptul c energia de legtur Al-O-Al >
energia legturilor Al-O-Si. Rezult de aici c perechea de tetraedre [SiO 4]-[AlO4] este mai favorabil
energetic dect perechea [AlO4]- [AlO4]. Concluzia acestor determinri este aceea c, ntr-o succesiune de
tetraedre de Al i Si legate ntre ele, un tetraedru [AlO 4] tinde s se lege de un tetraedru [SiO 4] i nu de un
tetraedru [AlO4]. Acest principiu al evitrii aluminiului joac un rol important n ordonarea Al i Si n
poziiile tetraedrice la alumosilicai (ex:
feldspai).

14.2 Clasificarea silicailor


Tetraedrul [SiO4] reprezint unitatea
structural de baz a silicailor. n structurile
silicailor, aceste tetraedre pot fi izolate sau
legate ntre ele, formnd scheletul silicatic.
Pentru descrierea acestuia vom ine seama de
cteva reguli:
- tetraedrele se leag doar prin coluri;
- un atom de O poate fi legat de
maximum doi atomi de Si dou tetraedre i
pun n comun doar un vrf;
- sarcina [SiO4] este 4+.
Dei compoziia chimic a silicailor este
foarte complex, s-au observat doar cteva
moduri de combinare (polimerizare) a
tetraedrelor [SiO4] pentru a forma scheletul
silicatic. Aceste moduri posibile de
polimerizare stau la baza clasificrii silicailor
(tab. 14.1, fig. 14.3). Fig 14.3 Unitile structurale ale silicailor rezultate
Principalele subclase ale silicailor vor fi prin polimerizarea tetraedrelor SiO4: a) tetraedru izolat;
caracterizate prin anumite uniti structurale b) pereche de tetraedre; c) inel tetraedric; d) lan simplu; e)
rezultate din polimerizarea tetraedrelor [SiO4]. lan dublu; f) reea bidimensional; g) reea
Tetraedrul [SiO4] poate fi considerat astfel drept tridimensional (carcas)

85
unitatea structural de baz care ncadreaz un mineral n clasa silicai, n timp ce unitatea structural
rezultat prin polimerizarea tetraedrelor ncadreaz mineralul n una dintre subclase. Aceast unitate
structural se reflect n forma gruprii anionice (raportul Si:O).

Tabel 14.1 Clasificarea silicailor


Uniti structurale caracteristice Raportul Si:O
Subclasa Exemple
(Polimerizarea tetraedrelor) Gruparea anionic
Nezosilicai tetraedre izolate, legate indirect prin 1:4 Forsterit
(Orthosilicates) intermediul cationilor [SiO4]n4n- Mg2[SiO4]
Sorosilicai perechi de tetraedre 2:7 Rankinit
(Sorosilicates) legate printr uhn col [Si2O7]n6n- Ca3[Si2O7]
Nezo-sosrosilicai tetraedre izolate i perechi de 3:11 Zoizit
(Ortho-sorosilicates) tetraedre ([SiO4][Si2O7])n10n- Ca2Al2[SiO4][Si2O7]
inele de tetraedre
Ciclosilicai 1:3 Beril
cel puin trei tetraedre legate prin
(Ring Silicates) [SiO3]n2n- Be3Al2[Si6O18]
coluri
Inosilicai lanuri tetraedrice infinite:
Enstatit
(Chain Silicates) a) simple tetraedre legate prin cte 1:3
Mg2Si2O6
a) Piroxeni un vrf [SiO3]n2n-
Antofilit
Piroxenoizi b) duble din tetraedre legate prin 4:11
Mg7[Si4O11]2(OH)4
b) Amfiboli cte un vrf i prin dou vrfuri [Si4O11]n6n-
Filosilicai reele tetraedrice bidimensionale 2:5 Talc
(Sheet Silicates) tetraedre legate ntre ele prin vrfuri [Si2O5]n2n- Mg6[Si8O20](OH)4
carcase tetraedrice tridinensionale
Tectosilicai 1:2 Cuar
tetraedre legate prin toate
(Framework Silicates) [SiO2]0 SiO2
colurile
n tabelul 14.1, gruprile anionice sunt descrise pentru cazul n care toate tetraedrele sunt ocupate
de Si. Dac n structura unui silicat exist alturi de tetraedrele [SiO4] i tetraedre [AlO4], raportul Si:O va
fi nlocuit de raportul (Al+Si):O, iar gruparea anionic va conine att Si ct i Al.
Exemplu: albitul Na[AlSi3O8] se poate scrie Na[Z4O8], unde Z = Al, Si. Rezult raportul
(Al+Si):O=1:2, ceea ce arat apartenena albitului la subclasa tectosilicai.
La unele minerale, exist Al att n poziii tetraedrice, ct i n afara tetraedrelor. Al din afara
tetraedrelor se va scrie deci n exteriorul gruprii anionice. Exemplu: muscovit K2Al4[AlSi3O10]2(OH)4.

14.3 Subclasa Nezosilicai

Caractere generale:
- unitatea structural caracteristic: tetraedrul [SiO4];
- gruparea anionic: [SiO4];
- Al nu substituie Si n poziiile tetraedrice.
Clasificare Grupa olivinei Forsterit Mg2[SiO4]
Fayalit Fe2[SiO4]
Tefroit Mn2[SiO4]
Grupa zirconului Zircon Zr[SiO4]
Thorit Th[SiO4]
Grupa granailor Seria piralspitelor Pirop Mg3Al2[SiO4]3
Almandin Fe3Al2[SiO4]3
Spessartin Mn3Al2[SiO4]3
Seria ugranditelor Uvarovit Ca3Cr2[SiO4]3
Grossular Ca3Al2[SiO4]3
Andradit Ca3Fe2[SiO4]3
Grupa topazului Topaz Al2[SiO4](OH, F)2
Grupa silicailor de Al Sillimanit Al2[SiO4]O
Andaluzit Al2[SiO4]O
Disten Al2[SiO4]O
Grupa staurolitului Staurolit FeAl4[SiO4]2O2(OH)2
86
Grupa sfenului Sfen CaTi[SiO4](O, OH, F)

14.3.1 Grupa olivinei


Conine minerale cu formula general: M22+[SiO4] cu Z=4, unde M = Mg, Fe2+, Mn2+, Ca.
Cationii divaleni se pot substitui reciproc n reea, determinnd existena unor soluii solide. Cea
mai important este soluia solid continu izotip Forsterit-Fayalit (seria olivinei) (Mg, Fe)2[SiO4] n
care Mg i Fe se pot substitui reciproc n orice proporie. Grupul spaial: Pbnm.
Structura mineralelor din seria olivinei este descris de arhetipul forsterit Mg2[SiO4]. n
reprezentarea cu atomi i tetraedre SiO4 (fig. 14.4a) se observ c tetraedrele [SiO 4] formeaz iruri
paralele cu axul z i axul x, toate tetraedele unui ir avnd orientare comun. Exist dou tipuri de poziii
cationice: M1 ntre tetraedele unui ir paralel cu axele z sau x (volum mai mic) i M2 ntre irurile
tetraedrice (volum mai mare).
n reprezentarea cu poliedre de
coordinare din fig 14.4b:
- M1 i M2 coordinate octaedric
de 6 atomi de O octaedre M 1O6 i
M2O6;
- lanuri de octaedre M1O6 i
lanuri de octaedre M2O6 dispuse n
direcia axului c legtura octaedrelor
prin muchii;
- cele dou tipuri de lanuri se
leag ntre ele prin muchiile octaedrelor
componente;
- tetraedrele SiO4 sunt poziionate
Fig 14.4 Structura olivinei vzut din direcia axului x: ntre lanurile octaedrice, fiind legate de
a) reprezentare cu atomi M1 i M2 i tetraedre SiO4; b) acestea prin muchii i vrfuri;
- octaedrele M2O6 au dimensiuni
reprezentare cu poliedre de coordinare M1O6, M2O6 i SiO4
mai mari i sunt deformate.
Celula elementar: a0 = 4,756, bo = 10,195, c0 = 5,881

Influena variaiei temperaturii, presiunii i compoziiei asupra structurii forsteritului


Creterea temperaturii determin creterea volumelor octaedrelor de coordinare (tetraedrele SiO4
sunt relativ rigide).
Creterea presiunii determin scderea volumelor octaedrelor de coordinare.
Natura cationului. Dac n structura forsteritului se substituie o parte din Mg cu Fe 2+, diferena lor
dimensional minim ( rMg 2 0,65 ; rFe 2 0,76 ) va determina distribuia statistic n poziiile
cationice M1 i M2, rezultnd astfel o structur dezordonat. Astfel exist posibilitatea substituiei
nelimitate Mg-Fe i n consecin formarea unei soluii solide continue ntre forsterit i fayalit (seria
olivinei). Toi termenii acestei serii vor prezenta structura de tip forsterit; parametrii celulei elementare i
distanele interatomice vor varia cu compoziia.
Dac n acest tip de structur se substituie o parte din Mg cu Ca ( rCa 2 0,99 , mult mai mare),
cei doi cationi vor tinde s ocupe poziii specifice: Mg poziiile M1 (volum mai mic), iar Ca poziiile M2
(volum mai mare). Aceast distribuie va determina ordonarea structurii i implicit scderea simetriei.
Mineralul rezultat: monticellit CaMg[SiO4]

87
Chimism i genez T1
Formarea olivinei prin procesul de cristalizare 1890 C
magmatic poate fi examinat n cadrul sistemelor 1700
forsterit-fayalit i forsterit-silice. 1600 Liquid
1. Sistemul binar forsterit (Fo) fayalit (Fa) (fig. Olivine
and
14.5). Termenul de temperatur ridicat este forsteritul 1500 Liquid
(1890C) i cel de temperatur joas este fayalitul 1400 Olivine
(1205C).
Cristalizarea pentru un termen cu compoziie 1300
intermediar se produce ntr-un interval de temperatur 1200 1205C
T1-T2. Cnd, la scderea temperaturii, este atins curba 1100 T2
liquidus, primele cristale care se formeaz dintr-o topitur 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Mg2SiO4 Fe2SiO4
A au compoziie mai bogat n Mg dect compoziia de la
care s-a plecat, i anume o compoziie A. Dac Fig 14.5 Diagrama de faz n sistemul
temperatura scade lent de la T1 la T2, procesul de forsterit-fayalit
cristalizare are loc la echilibru i, cristalele mai bogate n
Fo care se formeaz au timp s reacioneze prin schimb de ioni cu topitura mai srac n Mg (sistemul nu
are schimb de substan cu exteriorul). n finalul cristalizrii compoziia cristalelor ca i cea a topiturii se
apropie de cea a topiturii iniiale A. Dac ns rcirea se produce rapid, schimbul de ioni cristal-topitur
nu mai este posibil i cristalele formate vor prezenta zonaliti, cu nucleul mai bogat n Fo i periferia mai
bogat n Fa.
2. Sistemul forsterit-silice (fig. 14.6) este un exemplu de sistem eutectic cu compus incongruent.
Dac iniial compoziia topiturii este saturat n silice, la nceputul procesului de cristalizare primele
cristale vor fi cele de forsterit. La o anumit temperatur acestea vor reaciona cu topitura conform
reaciei:
Mg2[SiO4] + SiO2 = 2Mg[SiO3]
forsterit silice enstatit
fig 14.5+14.6 2700
n funcie de cantitatea total de silice aflat n
sistem, forsteritul se poate consuma n reacie parial 2500
sau total, astfel nct n final asociaia mineral va fi
alctuit din: forsterit+enstatit, enstatit sau
2300 melt
Temperature( C)

enstatit+silice. Ca rezultat direct al acestui proces de


cristalizare este incompatibilitatea chimic dintre
olivin i cuar. Olivinele pot fi deci ntlnite exclusiv 2100 MgO+
n roci subsaturate n silice (lipsite de cuar). melt
Proprieti fizice. Habitusul este prismatic
1900
tabular. Structura compact determin duritatea
2 liquids
ridicat (6 ), i clivajul slab dup 010 i 100 .
Chimismul variabil determin variaia greutii 1700 FO+ 1695
specifice i a indicilor de refracie care cresc cu MgO + Fo m e lt Cr + Me lt
1557
coninutul de Fe. 1500 Fo+ En +Cr 1543
Transformri En En +Tr 1470
Un prim tip de transformri suferite de olivine au MgO 20 40 60 80 SiO2
loc chiar la nceputul cristalizrii magmatice. Aa cum w t.%S iO2
s-a artat, olivina reacioneaz cu topitura, formnd
piroxenul feromagnezian, enstatitul. Sunt cunoscute
structurile de reacie ngheate-cristale de olivin cu Fig. 14.6 Diagrama de faz n sistemul
coroan de piroxen sau relicte de olivin n piroxen, periclaz-cuar: Fo=forsterit, En=enstatit,
cristale izolate de olivin, cu aspect tipic de smbure Cr=cuar, Tr=tridimit
de mslin, corodate de magm.

88
Un al doilea tip de transformri se desfoar ca efect al influenei fluidelor hidrotermale. De
exemplu, forsteritul poate reaciona cu apa cu formare de serpentine:
Mg2[SiO4] + 3H2O = Mg3[Si2O5](OH)4 + Mg(OH)2
forsterit apa serpentina brucit
Fierul aflat n compoziia olivinei este eliberat n urma unei astfel de reacii i fixat sub form de
oxizi de fier. Sunt cunoscute structurile celulare ale serpentinitelor, roci formate pe seama unor roci iniial
bogate n olivin, n care serpentina pseudomorfozeaz cristalele granulare de olivin, iar piroxenii de fier
se plaseaz la limita dintre cristale sau pe fisurile acestora.

14.3.2 Grupa granailor


Formula general: A32+B23+[SiO4]3, cu Z=8 A2+: Ca, Mg, Fe, Mn;
B3+: Al, Fe, Cr
Conine minerale izotipe Ia3d
Clasificare: seria piralspitelor pirop Mg3Al2[SiO4]3
(B=Al) almandin Fe3Al2[SiO4]3
spassartin Mn3Al2[SiO4]3
seria ugranditelor uvarovit Ca3Cr2[SiO4]3
(A=Ca) grossular Ca3Al2[SiO4]3
andradit Ca3Fe2[SiO4]3
Structura este descris de arhetipul pirop
Mg3Al2[SiO4]3. ntr-o reprezentare cu poliedre de
coordinare (fig.14.7) se poate observa c Mg este
coordinat de 8 atomi de O, rezultnd un poliedru
numit dodecaedru trigonal MgO8, iar Al este
coordinat octaedric de 6 atoni de O.
Structura vzut din direcia axului 4: lanuri
formate din octaedre SiO4 i octaedre AlO6 legate
prin vrfuri, orientate n direcia axelor 4 un
edificiu poliedric tridimensional n spaiile cruia
sunt poziionate dodecaedrele trigonale MgO8 legate
prin muchii de tetraedre i octaedre.
Celula elementar: a0 =11,46 Fig. 14.7 Strat poliedric din structura piropului,
vedere din direcia axului x

Influena variaiei temperaturii, presiunii i compoziiei asupra structurii piropului


Creterea volumelor octaedrice i dodecaedrice ca urmare a creterii temperaturii sau a razelor
cationice care determin rotaia relativ a tetraedrelor [SiO 4]. Cu ct creterea acestor volume este mai
mare, cu att rotaia tetraedrelor va fi mai mare.
Dac ntr-un granat cu structura piropului coexist Ca cu cationi de raze mai mici (Mg, Fe, Mn), se
manifest tendina de ordonare structural: Ca va ocupa poziii dodecaedrice cu volum mai mare. La
anumite procente de substituie scade simetria (tetragonal), aceasta putnd explica unele dintre
anomaliile optice
(anizotropie) Pirop
(Fe,Mg,Mn)3Al2 [SiO4 ]3 Mg3Al2 [SiO4]3
observate la
granai.
Chimism Piralspite

Fig. 14.8 Lacuna Lacuna


de
de
Chimismul granailor miscibilitate miscibilitate

Ugrandite

Ca3Al2 [SiO4]3 Ca3Fe2[SiO4]3 Fe3Al 2[SiO4]3 Mn3Al2[SiO4]3


Andradit Andradit Almandin Spessartin
89
Proprieti fizice. Habitusul este izometric, iar trachtul este dominat de dodecaedrul romboidal
110 i/sau trapezoedru 221 . Duritatea este ridicat, clivajul lipsete, iar greutatea specific este
ridicat. Culoarea la granaii piralspitici este pe diferite tonuri de rou, iar la cei granditici pe tonuri
galben-brun-verzui. Uvarovitul are culoarea specific verde strlucitor. Cnd sunt transpareni, nefisurai
i nealterai, granaii pot fi ntrebuinai ca pietre preioase.

14.3.3 Grupa silicailor de Al


Cuprinde trei minerale cu formula chimico-structural Al2O[SiO4] cu Z=4
Sillimanit Pbnm 16
Andaluzit Pnnm 14
Al in coordinare6
Disten (kyanit) P 1 12
10 Disten
Structur i stabilitate (vezi polimorfism) Silimanit

P (bari)
8
Al in coordinare6 si 4
Proprieti fizice. Habitusul este lung prismatic, pn la 6
Andaluzit
acicular (sillimanit), cu un tracht dominat de fee de prism i 4
pinacoid. Clivajul este bun dup 010 la sillimanit, bun dupa Al in coordinare6 si 5
110 i slab dup 100 la andaluzit i perfect dup 100 , 2

bun dup 010 i distinct dup 001 la disten. Duritatea este 0


200 400 600 800
cuprins ntre 6 i 7 la andaluzit i silimanit. La disten se Fig. 14.9 T ( C)
Relaia ntre
distinge o variaie destul de mare a duritii pe faa (100): 4-5 domeniul de stabilitate i
paralel cu axul z i 6-7 paralel cu axul y. Culoarea este cenuiu coordinarea Al la silicaii de Al
deschis la silimanit, variabil la andaluzit (incolor, cenuiu,
galben, roz, rou, verde) i albastru la disten.

14.4 Subclasa Sorosolicai

Soros (gr.) = adunare, pereche (sorosilicates, disilicates)


Si:O = 2:7 [Si2O7]6- grupri suplimentare (OH), molecule H2O
Hemimorfit Zn4[Si2O7](OH)2H2O Imm2
Lawsonit CaAl2[Si2O7](OH)2H2O C2221

14.5 Subclasa Nezo-sorosilicai

([SiO4] [Si2O7])10-

Zoizit Ca2Al3O[SiO4][Si2O7](OH) Pnma


Grupa epidotului:
Clinozoizit Ca2Al3O[SiO4][Si2O7](OH) P21/m
Epidot Ca2(Fe3+,Al)Al2O[SiO4][Si2O7](OH) P21/m
Piemontit Ca2(Mn3+,Fe3+,Al)Al2O[SiO4][Si2O7](OH) P21/m

90
Zoizit
Ca2Al3O[SiO4][Si2O7](OH)

Clinozoizit
Ca2Al3O[SiO4][Si2O7](OH)

SOLUIE SOLID

Epidot Piemontit
Ca2(Fe3+,Al)Al2O[SiO4][Si2O7](OH) Ca2(Mn3+,Fe3+,Al)Al2O[SiO4][Si2O7](OH)

14.6 Subclasa Ciclosilicai


Kyklos (gr.) = cerc;
Ringsilicates, ring = cerc
Polimerizarea tetraedrelor inele cu numr diferit de tetraedre.
Si:O = 1:3 [SiO3]n2n-, combinaii posibile n=3 Benitoit BaTi[Si3O9]
n=4 Papagoit Ca2Cu2Al2Si2O12(OH)6 - rar
n=6 - mai frecvent
Beril Be3Al2[Si6O18] P6/mcc
Indialit (Mg, Fe)2Al3[AlSi5O18]nH2OP6/mcc
(distribuie dezordonat a Al i Si n poziiile tetraedrice)
Cordierit (Mg, Fe)2Al4Si5O18nH2O Cccm
(distribuie ordonat a Al i Si n poziiile tetraedrice)
Sunt considerai tectosilicai cu formula chimico-structural (Mg, Fe)2[Al4Si5O18] deoarece Al
apare doar n coordinare tetraedric (poziia T).
Raportul T:O=(4+5):18=1:2 [TO2]9

Beril Be3Al2[Si6O18]
[SiO3]6
coordinarea BeO4- octaedre
AlO6- tetraedre
Inelele [Si6O18] strate paralele cu 0001
ntre aceste strate se intercaleaz strate de atomi de Be i Al, n direcia axului c alternan de inele
SiO6 i poliedre cationice BeO4 i AlO6.
Vzute din direcia axului c, inelele din strate diferite au centrele dispuse pe un ax de ordinul 6
sistem hexagonal P6/mcc.
Aceast dispoziie arat existena unor canale paralele cu axul c care pot fi ocupate cu ioni, atomi
sau molecule neutre: (OH)-, H2O, F, He, Rb, Cs, Na, rezultnd substituii interstiiale (vezi soluii solide).

, 0001 ; clivaj slab 0001 alternana stratelor de atomi,

Proprieti fizice: tracht 10 1 0



legturi mai slabe; culoarea variabil: aquamarin-verde; margarit-roz deschis-nchis; smarald-verde
nchis, transparent; beril auriu-galben auriu; (pietre preioase, duritate ridicat 71/2 - 8).
Genez: pegmatite i granite de obicei aluviuni
Ocuren n Romnia: pegmatite (Rzoare, Mas. Gilu).

91
Fig. 14.10 Structura berilului: a) vedere din
direcia axului c (liniile punctate = celula
elementar); b) vedere cu axul c vertical

Cordierit (Mg, Fe)2Al4Si5O18nH2O


Mg, Fe poziia Al de la beril coordinare 6 (octaedric)
Al poziia Be de la beril coordinare 4 (tetraedric)
- substituie Si din inel coordinare 4 (tetraedric)
Inelele tetraedrice sunt ocupate de Al i Si [AlSi5O18]nH2O (Mg, Fe)2Al3[AlSi5O18]nH2O
[AlSi5O18] Al:Si = 1:5
Distribuia dezordonat a Al i Si n inele arat o simetrie asemntoare berilului, P6/mcc,
modificri de temperatur ridicat: indialit.
Ordonarea Al i Si duce la scderea simetriei: Cccm (cordierit de temperatur sczut).

92
H2O ocup canale paralele cu axul c.
Deoarece Al are coordinare 4, (Mg, Fe)2Al4Si5O18nH2O, 9:18 = 1:2 tectosilicai (tetraedre legate
prin toate colurile)
Genez: roci metamorfice de contact (corneene), metamorfism regional orogenic (Mg, Fe, Al, Si).

Turmalina (Na, Ca)(Li, Mg, Al)3 (Al, Fe3+, Mn)6 (BO3)3[AlSi5O18](OH, F)4
- inele hexagonale
- intervenia celor 3 grupri (BO3) scderea simetriei R3m.


Proprieti fizice: tracht 11 20

; culoarea depinde de chimism: schrl-neagr (Fe)- cea mai
comun; dravit-brun (Mg); rare- cu Li elbait (Na) i liddicoatit (Ca), colorate deschis; foarte rar,
incolor-adroit, pietre preioase: roz-rubinit, albastru- indicolit (duritatea 7-7 ).
Genez: pegmatite granitice (neagr), roci magmatice i metamorfice (mineral accesoriu), aluviuni.
Ocuren n Romnia: pegmatite: Rzoare, M-ii Lotrului, Retezat, Mehedini, Semenic, M-tele
Mare; roci metamorfice: M-ii Fgra, Cibin, Parng, Semenic, Mcin; roci magmatice: Turcoaia, Ditru.

14.7 Subclasa Inosilicai


Polimerizarea tetraedrelor [TO4] determin formarea unor lanuri tetraedrice infinite simple sau
duble.

14.7.1 Inosilicai cu lanuri simple


Polimerizarea tetraedrelor [TO4] (T=Si, Al): orice tetraedru are doi atomi de O legai la alte dou
tetraedre i doi atomi de O neimplicai n legturile tetraedrice. Lanurile tetraedrice simple se leag
lateral prin cationi n coordinare 6 sau 8. Flexibilitatea lanurilor simple asigur o configuraie geometric
stabil pentru o gam larg de cationi i pentru un domeniu larg de presiune i temperatur.
Lanul simplu este definit de unitatea de periodicitate (numrul minim de tetraedre din unitatea
asimetric care genereaz lanul prin translaie) (fig.14.18) care poate fi:
2 grupul piroxenilor;
>2 grupul piroxenoizilor.

14.7.1.1 Piroxenii
Formula general M2M1[(Si,
Al)2O6] (M2 i M1 poziiile
cationice din structur)
Caractere structurale:
Lanul tetraedric este orientat
paralel cu axul c ; unitatea de
periodicitate a lanului este 2
raportul T:O=2:6 gruparea
anionic [T2O6] cu cazul particular
[Si2O6]4- pentru T=Si. Parametrul c0
al celulei elementare este dat de
lungimea a dou tetraedre: ~5,2
pentru toi piroxenii. n structura Fig 14.12 Structura
idealizat a piroxenilor (fig. 14.11) Fig 14.11 Lanul tetraedric piroxenilor
ideal vzut din direcia axului c
se poate observa c tetraedrele au
vzut dup (100) (sus) i din
vrfirile orientate n acelai sens. direcia axului c (jos)
Structura ideal a piroxenilor
vzut din direcia axului c : lanurile alturate au vrfurile tetraedrelor orientate n sens opus n direciile
axelor a i b; cationii ocup dou poziii specifice:

93
-M1 ntre vrfurile tetraedrelor din dou laturi
alturate n direcia axului a;
- volume mai mici;
- coordinare octaedric (6);
-M2 ntre bazele tetraedrelor din dou laturi
alturate n direcia axului a;
- volume mai mari;
- coordinare octaedric (6) sau dodecaedric
trigonal (8).
Octaedrele cationice se leag ntre ele prin
muchii formnd lanuri orientate n direcia axului c
acestea fac legtura dintre lanurile tetraedrice.
Exemplu: structura jadeitului NaAl[Si2O6]: Na
(poziia M2) i Al (poziia M1) n coordinare 6,
octaedric lanuri octaedrice M1O6 paralele cu axul
c n care se poziioneaz octaedrele M2O6. (fig. 14.13)

Adaptarea structurii piroxenilor la


modificrile de T, P i compoziie. Configuraia
lanului tetraedric depinde de volumele poliedrelor
cationice M1. Acestea cresc cu creterea razei
cationilor care le ocup, cu creterea temperaturii i Fig. 14.13 Structura jadeitului NaAl[Si2O6]
scderea presiunii. La cretea volumelor octaedrelor, (piroxen monoclinic) vzut dup (100):
pentru meninerea legturilor dintre tetraedre i Na ocup octaedrele deformate M2O6, Al ocup
octaedre, lanul tetraedric se ntinde. La scderea octaedrele regulate M1O6
volumelor octaedrelor, lanul tetraedric se muleaz
dup lanul octaedric, micorndu-i lungimea.
Aceast adaptare se realizeaz prin rotirea relativ a
tetraedrelor vecine, meninndu-se periodicitatea 2;
rezult astfel lanuri rotite tip O (prin rotirea
convergent a tetraedrelor vecine) sau lanuri rotite
tip S (prin rotirea divergent a tetraedrelor vecine)
( fig.14.14). Aceast calitate a lanului tetraedric de a
se adapta modificrilor de volum ale poliedrelor
cationice face posibil stabilitatea structurii
piroxenilor ntr-un domeniu larg de presiune,
temperatur i compoziie. Fig. 14.14 Adaptarea lanului tetraedric la
modificarea volumului octaedrelor M1O6:
a) lan total extins; b) lan rotit tip S;
lant tetraedric (t) c) lan rotit tip O
cationi M 1 in
coordinare 6 (O)
Modelul structural descris cu grupuri t-o-t (module I). Legturile
cele mai puternice dintre lanurile tetraedrice se realizeaz prin intermediul
lant tetraedric (t) cationilor M1. Se poate defini astfel un grup structural t-o-t format din dou
lanuri tetraedrice legate prin cationi M1 (fig. 14.15) ce se mai numete
modulul I datorit asemnrii cu litera I. Reprezentarea structurilor
piroxenilor folosind aceste module structurale (fig. 14.16) permite
Fig. 14.15 Modulul I
(grupul t-o-t) comparaii structurale ntre diferii piroxeni i ntre piroxeni i alte grupe de
minerale (amfiboli, filosilicai).

94
Fig. 14.16 a) Structura schematic a unui piroxen monoclinic vzut din direcia axului c; b)
Controlul grupurilor t-o-t (I-beams) asupra unghiurilor de clivaj; unghiurile de clival i
forma comun a seciunilor {001} la piroxeni
Clasificare dup simetrie
- piroxeni monoclinici (clinopiroxeni) C2/c sau P21c
- piroxeni rombici (ortopiroxeni) Pbca
Chimism
Ocuparea poziiilor M1 i M2:
- cationi cu raze mari: Li, Na, Ca; coordinare 6 sau 8; M2
- cationi cu raze medii i mici: Mg, Fe2+, Mn2+ (M2 + M1), Fe3+, Al3+, Ti4+ (M1); coordinare 6; M1 i
M2
Termeni importani din grupa piroxenilor
M2=Li; M1=Al Spodumen LiAl[Si2O6] C2/c
M2=Na; M1=Al Jadeit NaAl[Si2O6] C2/c Piroxeni alcalini
M1=Fe3+ Egirin NaAl[Si2O6] C2/c

M2=Ca; M1=Mg Diopsid CaMg[Si2O6] C2/c


M1=Fe2+ Hedenbergit CaFe[Si2O6] C2/c Piroxeni de Ca
M1=Mn Johannnsenit CaMn[Si2O6] C2/c

M2=M1=Mg Enstatit Mg2[Si2O6] Pbca Piroxeni de Mg i Fe

Fig. 14.17 Chimismul i nomenclatura piroxenilor n sistemul CaSiO3-


MgSiO3- FeSiO3
(Wollastonit-Enstatit-Ferrosilit)

95
Soluii solide:
Augit (Ca, Na)(Mg, Fe2+, Fe3+, Ti4+, Al)[(Si, Al)2O6] C2/c
Pigeonit (Mg, Fe2+, Ca,)(Mg, Fe2+)[Si2O6] P21/c

14.7.1.2 Piroxenoizii

Formula general: M2+[SiO3]; M=Ca, Fe, Mn; sistemul de cristalizare triclinic (diferite grupuri
spaiale).

Structura. Lanul tetraedric


are periodicitate >2: 3, 4, 5, 7 (fig.
14.18). Raportul Si:O=1:3
gruparea anionic [SiO3]2-. Cationii
se afl n coordinare 6 (octaedric).
Octaedrele formeaz lanuri
(legtur prin muchii) orientate n
aceeai direcie cu lanurile
tetraedrice.

Fig. 14.18 Lanuri tetraedrice simple: a) lan cu periodicitate


1; b) lan cu periodicitate 2 (piroxen); c) lan cu periodicitate 3
(wollastonit); d) lan cu periodicitate 4; e) lan cu periodicitate
5 (rodonit); f) lan cu periodicitate 7 (piroxmangit)

Chimism (fig. 14.19)

MnSiO3

Minerale mai importante:


Wollastonit Ca[SiO3]
Ferosilit III Fe[SiO3]
Rodonit, Piroxmangit (Mn, Fe, Ca)[SiO3]
Piroxferroit (Fe, Mn, Ca)SiO3
Ferrobustamit (Fe, Ca, Mn)SiO3
Bustamit Fe)SiO3

Fig.14.19 Chimismul i nomenclatura


piroxenoizilor
n sistemul MnSiO3-FeSiO3-CaSiO3

96
Polisomatismul lanului tetraedric. Lanurile tetraedrice ale piroxenoizilor se pot descrie pornind
de la dou tipuri de module structurale:
- modulul W dat de cele 3 tetraedre din unitatea de periodicitate a lanului de tip wollastonit;
- modulul P dat de cele dou tetraedre din unitatea de periodicitate a lanului de tip piroxen.
Combinarea diferit a acestor module W i P, numit polisomatism genereaz lanurile
piroxenoizilor caracterizate prin urmtoarele succesiuni de module:
- succesiunea WWW periodicitate 3 wollastonit
- succesiunea WPWP periodicitate 5 (3+2) rodonit
- succesiunea WPPWPP periodicitate 5 (3+2+2) piroxmangit
- succesiunea WPPPWPPP periodicitate 5 (3+2+2+2) ferosilit III

Fig. 14.21 Reprezentarea schematic a lanurilor tetraedrice simple


cu module W i P:
a) lan de piroxen-modul P; b) lan de ferrosilit III-modulWPPP; c) lan de
piroxmangit-modul WPP; d) lan de rodonit-mo0dul WP; e) lan de
Fig. 14.20 Legarea lanului wollastonit-modulW
octaedric de lanul tetraedric
la wollastonit

Influena structurii asupra stabilitii P-T a piroxenoizilor. Descrierea lanurilor tetradrice prin
module W i P ajut la explicarea influenei creterii volumelor octaedrice asupra configuraiei lanului
tetraedric, aplicnd urmtoarele reguli:
- modulele W se acomodeaz mai bine unor volume octaedrice mari (cationi mari, temperaturi
ridicate i presiuni sczute);
- modulele P se acomodeaz mai bine unor volume octaedrice mici (cationi mici, temperaturi
sczute i presiuni ridicate).
Rezult astfel c piroxenoizii la care predomin modulele W vor fi stabili la temperaturi ridicate i
presiuni sczute i vor prefera cationi cu dimensiuni mari, iar piroxenoizii la care predomin modulele P
vor fi stabili la presiuni ridicate i temperaturi sczute i vor prefera cationi cu dimensiuni mai sczute.

Diagrama de stabilitate P-T (fig. 14.22) confirm aceast


relaie: frecvena modulelor P crete de la rodonit la clinopiroxen, 1400
Temperature ( C)

astfel nct presiunea de stabilitate crete. rhodonite


pyroxmangite
De asemenea, ocurena piroxenoizilor poate fi explicat prin 1200

structur: wollastonitul se formeaz n roci de temperaturi ridicate 1000


i presiuni sczute (skarne), n timp ce rodonitul i piroxmangitul clinopyroxene
sunt caracteristice unor roci de presiuni mai ridicate, formate prin 800

procese de metamorfism regional. 20 40 60 80 100 120


Presure (kbars)
Fig.
Diagram14.22 Diagrama
a destabilita dee-te
te(presiun stabilitate
mperatura)
in sistemul MnSiO3
(presiune-temperatur)
n sistemul Mn SiO3
97
Proprieti fizice. Orientarea lanurilor n direcia axului z habitus prismatic. Legturile slabe
dintre modulele I determin un clivaj bun dup feele de prism ( 110 la cei mai muli piroxeni) cu
unghiul dintre plane de aproximativ 90. Culoarea i greutatea specific variaz cu chimismul

14.7.2 Inosilicai cu lanuri duble

Amfibolii

Caractere structurale (fig. 14.23)


Lanul dublu tetraedric poate fi vzut ca fiind format din dou lanuri simple de tip piroxen unite
prin vrfurile tetraedrelor dup un plan de reflexie care se menine i dac lanurile simple sunt torsionate;
tetraedrele care formeaz lanul dublu au vrfurile orientate n acelai sens. Aceste lanuri sunt dezvoltate
n direcia axului z, astfel nct parametrul c0 al celulei elementare este dat de unitatea de periodicitate 2 a
lanurilor simple i valoarea acestuia este similar cu cea de la piroxeni (~ 5,2).
Raportul T:O=4:11 gruparea anionic [T4O11], T=Al, Si; [Si4O11]6- pentru T=Si.

Fig. 14.23 a) Lan dublu de tetraedre SiO4 n structura amfibolilor, extins n direcia axului c:
vedere dup axul c (sus); vedere din direcia axului c (jos); b) Structura ideal de amfibol vzut
din direcia axului c; poziia relativ a lanurilor duble n structur i marcarea grupurilor t-o-t

Configuraia lanului este determinat ca i la piroxeni de volumele poliedrelor cationice, iar


adaptarea dimensional se face n acest caz prin rotirea individual a tetraedrelor care implic modificarea
lungimii lanului.
ntr-o reprezentare idealizat a structurii se observ c lanurile alturate au vrfurile orientate n
sensuri opuse n direcia axelor a i b i exist anumite poziii structurale pe care le vom prezenta
comparativ cu piroxenii:
- M4 ntre bazele tetraedrelor din lanuri adiacente;
- echivalent cu poziia M2 de la piroxeni;
- M1, M2, M3 ntre vrfurile tetraedrelor din lanuri adiacente;
- echivalente cu poziia M 1 de la piroxeni; spaiul suplimentar creat de lanul dublu
determin triplarea acestei poziii;
- A spaiul suplimentar creat de lanul dublu;
- ntre bazele tetraedrelor din lanuri adiacente, pe direcia axului de simetrie al inelului
hexagonal al lanurilor;

98
- poate fi vacant, parial sau total ocupat;
- suplimentar fa de piroxeni apare gruparea (OH)- poziionat n centrul inelelor hexagonale ale
lanurilor tetraedrice la nivelul vrfurilor tetraedrelor; aceast poziie poate fi ocupat si de F-.

Fig. 14.24 Scurtarea Fig. 14.25 a) Structura schematic a unui amfibol vazut
lanului n direcia axului din direcia axului c; b) Controlul grupurilor t-o-t asupra
c prin rotirea tetraedelor unghiurilor de clivaj

Exemplu structura unui amfibol monoclinic C2/m: poziiile M1, M2, M3 n coordinare 6
(octaedric), poziiile M4 n coordinare 8 (dodecaedre trigonale), poziia A n coordinare 10 (poliedre
complexe, nereprezentate n figur).

Fig.14.26 Structura unui amfibol monoclinic (C2/m) vzut din direcia axului a: M1, M2, M3 n
coordinare 6, octaedric (atomi de O i grupri OH); M 4 n coordinare 8 (atomi de O); A n coordinare 10

99
Modelul structural descris cu grupuri t-o-t (module I). Ca i la piroxeni, legturile cele mai
puternice dintre lanurile tetraedrice se realizeaz prin intermediul cationilor M 1, M2, M3, astfel nct se
poate defini un modul I dublu fa de piroxeni.
Clasificare dup simetrie:
- amfiboli monoclinici (clinoamfiboli) C2/m sau P21/m
- amfiboli rombici (ortoamfiboli) Pnma
Chimism
Ocuparea poziiilor cationice:
Poziia A ocupat sau vacant: cationi cu raze mari Na (K); coordinare 10 sau 12
Poziia M4: cationi cu raze mari i medii Na, Ca, Li, Mg, Fe2+, Mn2+; coordinare 6 sau 8
Poziiile M1, M2, M3: cationi cu raze medii i mici Mg, Fe2+, Mn2+, Fe3+, Al3+, Ti4+; coordinare 6
Poziia T: cationi cu raze mici Si, Al; coordinare 4

Tabel 14.2: Ocuparea poziiilor atomice la piroxenii i amfibolii comuni


Pyroxenes Amphiboles
Atomic sites Name Atomic sites Name
M1 M2 A M4 M1+M2+M
3
Mg Fe Enstatite Mg Mg Anthophyllite

Fe Mg other members of Fe Mg Cummingtonite


orthopyroxene Fe Fe Grunerite
series
Ca Mg Diopside Ca Mg Tremolite
Ca Fe Hedenbergite Ca Fe Ferroactinolite
Ca Mn Johannsenite
Ca, Na Mg, Fe2+, Augite Ca, Na Mg, Fe2+, Hornblende
Mn, Al, Fe3+, Mn, Al,
Ti Fe3+, Ti
Na Al Jadeite Na Mg, Al Glaucophane
Na Fe3+ Aegirine Na Fe2+, Fe3+ Riebeckite
Na Na Fe2+, Fe3+ Afrvedsonite
Li Al Spodumene Li Mg, Fe3+, Holmquistite
Al, Fe2+
represents a vacant atomic sites

Tabel 14.3: Relaia dintre poziiile


cationice la piroxeni i amfiboli
Piroxeni Amfiboli Coordinare
- A 10, 12
M2 M4 6, 8
M1 M1, M2, M3 6
T T 4

100
TERMENI IMPORTANI DIN GRUPA AMFIBOLILOR

Amfiboli alcalini
M4 = Na M1-M3 = Mg, Al Glaucofan Na2Mg3Al2[Si8O22](OH)2 C2/m
M1-M3 = Fe3+, Fe2+ Riebeckit Na2Fe2+3Fe3+2[Si8O22](OH)2 C2/m
A+M4 = Na M1-M3 = Fe3+, Fe2+ Arfvedsonit Na2Fe2+4Fe3+[Si8O22](OH)2 C2/m

Amfiboli de Ca
M4 = Ca M1-M3 = Mg Tremolit Ca2Mg5[Si8O22](OH)2 C2/m
M1-M3 = Fe2+ Feroactinot Ca2Fe32+[Si8O22](OH)2 C2/m

Amfiboli de Mg, Fe
M4 = Mg M1-M3 = Mg Antofilit Mg7[Si8O22](OH)2 C2/m
M4 = Fe2+ M1-M3 = Mg Cummingtonit Fe2Mg5[Si8O22](OH)2 P21/m
M1-M3 = Fe2+ Grunerit Fe7[Si8O22](OH)2 C2/m

SOLUII SOLIDE:

Fig. 14.27 Compoziia amfibolilor n sistemul Ca7Si8O22(OH)2- Mg7Si8O22(OH)2-


Fe7Si8O22(OH)2 (Compoziia marcat A-C se refer la intercreterile antofilit-cummingtonit)
Antofilit (Mg, Fe2+)2Mg5[Si8O22](OH)2 Pnma
2+ 3+
Gedrit Na0,5(Mg, Fe )3,5(Al,Fe )1,5[Si6Al2O22](OH)2 Pnma
poziia A
Holmquistit Li2(Mg, Fe2+)3(Al, Fe3+)2[Si8O22](OH)2 Pnma
Cummingtonit Fe2+2(Mg, Fe2+)5[Si8O22](OH)2 P21/mC2/m
Actinot (Ca, Mg, Fe2+)2(Mg, Fe2+)5[Si8O22](OH)2 C2/m
Hornblenda (Ca, Na)2-3(Mg, Fe, Al, Ti)5[Si6(Si, Al)2O22](OH)2 C2/m
poziiile A i M4

Proprieti fizice. Orientarea lanurilor n direcia axului z habitus prismatic. Rezistena mai
ridicat a lanurilor duble comparativ cu lanurile simple face ca n general amfibolii s aib un habitus
lung prismatic pn la fibros. Legturile slabe dintre modulele I determin n clivaj foarte bun dup feele
de prism ( 110 la cei mai muli amfiboli) cu unghiul dintre plane de aproximativ 125. Culoarea i
greutatea specific variaz cu chimismul.

14.8 Subclasa Filosilicai

101
14.8.1 Clasificare

I. Filosilicai cu pachete formate din dou straturi T/O (1:1)1


a) cu reele dioctaedrice2 Grupa kanditelor Caolinit Al4[Si4O10](OH)8
Dickit Al4[Si4O10](OH)8
Nacrit Al4[Si4O10](OH)8
Anauxit Al4[Si4O10](OH)
Grupa halloysitului Halloysit Al4[Si4O10](OH)82-4H2O
Grupa allofanului m Al2O3 nSiO2 pH2O
b) cu reele trioctaedrice Grupa serpentinelor Antigorit Mg6[Si4O10](OH)8
Crisotil Mg6[Si4O10](OH)8
Lizardit Mg6[Si4O10](OH)8
Garnierit (Mg, Ni)6[Si4O10](OH)84H2O
Palygorskit i Sepiolit (Mg, Al)6[Si4O10](OH)82H2O
II. Filosilicai cu pachete formate din trei straturi T/O/T (2:1)
A. fr cationi ntre straturi:
a) cu reele dioctaedrice Pirofilit Al2[Si4O10](OH)2
b) cu reele trioctaedrice Talc Mg3[Si4O10](OH)2
B. cu cationi ntre straturi: Grupa Micelor
a) cu reele dioctaedrice Muscovit K2Al4[Al2Si6O20](OH, F)4
Paragonit Na2Al4[Al2Si6O20](OH)4
Lepidolit K2(Li, Al)5-6[Al2Si6O20](OH, F)4
Fuchsit K2(Li, Cr)4[Al2Si6O20](OH, F)4
Zinwaldit K2(Fe2-12+,Li2-3, Al2)5-6[Al2Si6O20](OH1-2, F3-2)4
b) cu reele trioctaedrice Biotit K2(Mg,Fe2+)6-4(Fe3+, Al, Ti)0-2[Al2-3Si6-5O20]O0-2(OH, F)4-2
Flogopit K2(Fe2+,Mg)6[Al2Si6O20](OH, F)4
Eastonit K2(Fe2+)5Al[Al3Si5O20](OH, F)4
Annit K2Fe62+[Al2Si6O20]O0-2(OH, F)4
c) Grupa micelor casante Margarit Ca2Al4[Al4Si4O20](OH)4
Clintonit Ca2(Mg, Fe, Al)4,6Al1,4[Al5,5Si2,5O20](OH)4
Xantofilit Ca2(Mg, Fe, Al)4,6Al1,4[Al5,5Si2,5O20](OH)4
C. cu cationi i molecule H2O ntre straturi:
a) cu reele dioctaedrie Grupa smectitelor
1
Montmorillonit ( /2Ca, Na)0,66(Al, Mg, Fe)4[(Al, Si)8O20](OH)4nH2O
Beidelit (1/2Ca, Na)0,66Al4[(Al, Si)8O20](OH)4nH2O
Nontronit (1/2Ca, Na)0,66Fe43+[(Al, Si)8O20](OH)4nH2O
b) cu reele trioctaedrice Grupa vermiculitului
Vermiculit Mg3[Si4O10](OH)2nH2O
Saponit Na0,33Mg6[(Al, Si)8O20](OH)4nH2O
Hectorit Na0,33(Mg, Li)6[(Al, Si)8O20](OH)4nH2O
Sauconit Na0,33(Mg, Zn)6[(Al, Si)8O20](OH)4nH2O
c) Grupa illitului
Illit K1-1,5Al4[(Al1-1,5, Si7-6,5)O20](OH)4
Fengit K2(Al, Fe2+,Mg)4[Al2Si6O20](OH, F)4
Hidromuscovit K2Al4[(Al,Si)8O20](OH)4nH2O
Glauconit (K, Na, Ca)2(Fe2+, Fe3+,Al, Mg)4[(Al,Si)8O20](OH)
III. Filosilicai cu pachete formate din dou straturi: T/O/T/O (2:1:1)
Grupa cloritelor Clorite neoxidate Pennin Mg10Al2[(Al,Si)8O20](OH)16
Clinoclor (Mg, Fe)10Al2[(Al,Si)8O20](OH)16
Proclorit (Mg, Fe)10Al2[(Al,Si)8O20](OH)16
Carundofilit (Mg, Fe)10Al2[(Al,Si)8O20](OH)16

102
Amesit Fe10Al2[(Al,Si)8O20](OH)16
Clorite oxidate Thuringit Fe3,5(Al, Fe)1,5[Al1,5Si2,5O10](OH)64H2O
Chamosit Fe4Al2[(Al,Si)8O10](OH)6nH2O
IV. Ali filosilicai: Apofilit K, Ca4[Si8O20]F8H2O
Prehnit Ca2Al[AlSi3O10](OH)2
Attapulgit MgAl2[Si4O10]4H2O
Palygorskit Mg2[Si4O10](OH)4H2O
Sepiolit Mg4 [Si6O15](OH)26H2O
1
1:1 semnific raportul dintre numrul reelelor tetraedrice (T) i numrul reelelor octaedrice (O) din
pachetul structural; rezult astfel succesiunea T/O
2
reelele n care predomin cationii trivaleni, n principal Al; sinonime: straturi hidrargilitice, straturi gibbsitice
3
reelele n care predomin cationii divaleni, n principal Mg; sinonime: straturi brucitice

Caractere structurale
Filosilicaii au o structur stratificat,
format din dou uniti costitutive de baz:
- reea tetraedric, reea plan format
prin polimerizarea tetraedrilor [TO4]
- reea octaedric, reea plan format
prin polimerizarea octaedrelor cationice.
Ambele reele sunt dispuse dup (001).
Reeaua teraedric (T) Fiecare
Fig. 14.28 Unitile
tetraedru TO4 se leag prin 3 vrfuri de alte 3 structurale principale ale
tetraedre, formnd o reea plan cu ochiuri filosilicailor:
hexagonale rezultnd gruparea anionic a) reeaua T (tetraedric); b) i
[T2O5]n, [Si2O5]2n-. Vrfurile tetraedrelor din c) reele O (octaedrice)
aceast reea sunt legate de cationii din
reeaua octaedric.
Reeaua octaedric (O) Cationii se afl n coordonare 6, octaedric. n centrele octaedrelor se afl
cationi 2+ sau 3+, iar n vrfurile octaedrelor se afl O i/sau grupri OH. Aceste octaedre se leag ntre ele
prin muchii rezultnd o reea octaedric. Configuraia reelei octaedrice depinde de sarcina cationului din
centru:
- cation 2+ (Mg, Fe) toate octaedrele sunt ocupate, rezultnd o reea octaedric continu (reea
trioctaedric)
- cation 3+ sunt ocupate doar 2/3 din octaedru, rezultnd o reea discontinu (reea dioctaedric);
octaedrele ocupate sunt deformate, astfel nct volumele vacante sunt mai mari.
Structurile filosilicailor pot fi descrise urmrind modul de mpachetare a acestor reele. Prin
mpachetarea reelelor rezult un pachet (strat) care se repet n direcia axului c, caracterizat printr-o
anumit succesiune de reele T i O. Exist trei tipuri de straturi rezultate din trei moduri de mpachetare a
reelelor T i O. Acestea stau la baza clasificrii filosilicailor.
Clasificarea filosilicailor
Filosilicaii se mpart n trei grupe, caracterizate printr-un anumit strat, corespunztor unei
mpachetri caracteristice a reelelor T i O, Astfel, fiecare din cele trei grupe de filosilicai va fi definit
de o anumit succesiune a reelelor T i O din stratul caracteristic.
Fiecare grup de filosilicai se mai clasific n dou subgrupe, n funcie de tipul de reea
octaedric: dioctaedric, trioctaedric.
FILOSILICAI 1:1 (strat T-O)
- stratul format dintr-o reea T i o reea O, legate ntre ele prin vrfuri;
- straturile sunt neutre electic; sunt legate ntre ele prin legturi Van der Waals;
- cu reele dioctaedrice (ex: caolinit) si trioctaedrice (ex: mineralele serpentinice antigorit, crisotil,
lizardit).
103

Caolinitul triclinic Al4[Si4O10](OH)8 P1 1
* din direcia axului a
- reprezentare cu atomi Si coordinat de O
- Al coordinat de O i OH
- succesiunea planelor de atomi dintr-un strat: O, Si, O+OH, Al, O
- reprezentare cu poliedre un strat format dintr-o reea T i o reea O
- stratul se repet n direcia axului c
* vzut paralel cu (001), cu poliedre: reea dioctaedric

Fig.14.29 Structura caolinitului: a) reprezentare


poliedric dup (001) care arat suprapunerea reelei
tetraedrice (T) peste reeaua dioctaedric (O); b) i c)
structura vzut din direcia axului a, reprezentat cu
atomi (b) i cu poliedre de coordinare n care se observ
straturi cu succesiunea T/O

Lizardit Mg6[Si2O5]2(OH)8 hexagonal a0 = 5,3 , c0 = 7,3 , = 120.


* din direcia axului a
- cu atomi - Si coordinat de O
- Mg coordinat de O i OH
- succesiunea perechilor de atomi dintr-un strat: O, Si,O+OH, Mg, OH
- cu poliedre un strat: T i O
- repetarea stratului n direcia axului c
* din direcia axului c
- reea trioctaedric
- trei octaedre ntr-un ochi hexagonal al reelei tetraedrice

104
Fig.14.30 Structura lizarditului: a) reprezentare
poliedric dup (001) care arat suprapunerea reelei
tetraedrice (T) peste reeaua trioctaedric (O); b) i
c) structura vzut din direcia axului a, reprezentat
cu atomi (b) i cu poliedre de coordinare n care se
observ straturi cu succesiunea T/O

FILOSILICAI 2:1 (strat T-O-T)


2 reele T: 1 reea O
- stratul format dintr-o reea O prins ntre vrfurile opuse a dou reele T
- starturile pot fi legate prin: legturi Van der Waals; cationi aflai ntre straturi
A) filosilicai 2:1 fr cationi ntre straturi
- dioctaedrice: pirofilit
- trioctaedrice: talc
B) filosilicai 2:1 cu cationi ntre straturi
- dioctaedrice: muscovit
- trioctaedrice: flogopit
C) filosilicai 2:1 cu cationi i molecule H2O ntre straturi
- dioctaedrice: montmorillonit
- trioctaedrice: vermiculit
Pirofilit Al2[Si2O5]2(OH)2 monoclinic C2/C 2/m
a0 = 5,16 , b0 = 8,90 , c0 = 19,64 , = 9955.
* din direcia axului a
- cu atomi - Si coordinat de O
- Al coordinat de O i OH
- un strat succes. de plane de atomi: O, Si, O+OH, Al, O+OH, Si, O
- cu poliedre un strat: TOT
- succesiunea stratelor din direcia axului c
- straturile nu sunt legate ntre ele prin cationi

Flogopit K2(Fe2+,Mg)6[Al2Si6O20](OH, F)4 monoclinic Cm m

105
a0 = 5,3 , b0 = 9,2 , c0 = 10,1 , = 100.
* din direcia axului a
- cu atomi - Si coordinat de O
- Mg, Fe, Al coordinat de O+OH
- K coordinat de O
- un strat succes. de plane de atomi: O,
Si+Al, O+OH, Mg+Fe+Al, O+OH, Si+Al, O
- cu poliedre un strat: TOT
- succesiunea stratelor din direcia
axului c Fig. 14.31 Structura pirofilitului vzut
din direcia axului a, reprezentat cu
- straturile nu sunt legate ele prin
poliedre de coordinare n care se observ
octaedre KO6 straturi cu succesiunea T/O/T

FILOSILICAI 2:1 (strat T-O-T)


- stratul este format dintr-o reea O prins ntre
dou pachete T-O-T
Cloritele (Mg, Fe)12[Si2O5]4(OH)16 monoclinic
C2 2
a0 = 5,3 , b0 = 9,2 , c0 = 14,2 , = 100
* din direcia axului a
- cu atomi - Si coordinat de O
- Mg, Fe coordinat de O+OH
- succesiunea de plane de atomi: O, Si,
O+OH, Mg+Fe, O+OH, Si, O, OH, Mg+Fe, OH
- cu poliedre un strat: TOT+O

Fig. 14.32 Structura flogopitului vzut


din direcia axului a, reprezentat cu
poliedre de coordinare n care se observ
straturi cu succesiunea T/O/T i prezena
cationilor de K n coordinare octaedric
n straturile T/O/T

Modificri ale structurii impuse de variaiile volumelor octaedrice


Legarea prin vrfuri a reelei O de cea T impune restricii privind dimensiunile lor relative. Dac
avem o reea T format doar din tetraedre [SiO 4], aceasta se potrivete dimensional i deci, se leag
perfect de o reea O plan, n care cationul are dimensiunea de ~ 0,70 (sensibil mai mare raza Mg 2+ =
0,65 , Fe2+ = 0,64 ).
La filosilicai exist substituii considerabile: n poziiile tetraedrice Al substituie Si (creterea razei
cationice); n poziiile octaedrice pot aprea diferii cationi cu raze mai mari (Ca, Na) sau mai mici (Al).
Aceste substituii produc variaii dimensionale ale reelelor T i O, ducnd la nepotrivirea lor
dimensional. Acest fapt determin modificri ale reelelor sau chiar ruperea lor.
O consecin important o reprezint faptul c, la anumite compoziii chimice, se pot forma doar
cristale de dimensiuni mici, deoarece tensiunea ruptural determinat de nepotrivirea dimensional a
cationilor. Acest fenomen caracterizeaz mineralele argiloase.
Ca i n cazul inosilicailor, modificrile scheletului silicatic au loc ca reacie la modificarea
volumelor octaedrice.
Vom urmri n continuare modul de adaptare dimensional a reelelor O i T pentru cteva minerale
din grupa filosilicailor.
Filosilicai 1:1

106
Caolinitul: fibros, cu structura cea mai simpl. Prezena Al n poziiile octaedrice determin
scderea volumelor octaedrice, comparativ cu volumele octaedrice din reeaua T ideal amintit mai sus,
rezultnd scderea dimensiunilor elementare a reelei O. Pentru legarea optim a reelei O de cea T, este
necesar adaptarea reelei T. Aceast adaptare dimensional a reelei T are loc prin rotirea tetraedrului
SiO4 cu ~9. Rotaia are loc ca i la piroxeni: dou tetraedre alturate se rotesc n sens opus.
La ceilali filosilicai 1:1 diferena dimensional a reelelor T i O, variaz astfel:
- scade prin nlocuirea Al de ctre Mg (diferena scade cu creterea razei cationice)
- crete prin nlocuirea Si de ctre Al (diferena crete cu creterea razei cationului T).
Mineralele serpentinice
Diferena dimensional a reelei T i O este mai mic n condiii normale: reeaua T este apropiat
de reeaua T ideal amintit mai sus.
La modificarea temperaturii i presiunii, are loc variaia volumului octaedric. Aceast variaie se
reflect n trei moduri de adaptare a reelei T, corespunztoare a tei minerale:
*Lizardit: cele dou reele se potrivesc dimensional. Reeaua tetraedric rmne plan, avnd loc
doar o rotire a tetraedrelor SiO4 (~330'). Straturile T-O rmn plane.
*Crisotil: creterea dimensiunilor elementare a reelei O creterea distanelor dintre vrfurile
tetraedrelor din reeaua T. Aceasta se realizeaz prin curbarea stratului T-O, rezultnd habitus fibros.
*Antigorit: creterea n continuare a volumelor octaedrice curbarea stratului T-O este nsoit de
schimbare periodic a orientrii tetraedrelor din reeaua T (cu aspect de tabl ondulat).
De la lizardit la antigorit are loc o cretere a volumelor octaedrice cu creterea temperaturii i
scderea presiunii.
Filosilicaii 2:1
Nu este posibil curbarea reelei T deoarece reeaua O este cuprins ntre dou reele T.
Talcul Mg3[Si2O5]2(OH)2. Starturile TOT sunt plane. Adaptarea dimensional a reelei T are loc prin
rotire uoar a tetraedrelor (~330'). Dac Mg se nlocuiete cu Al rezult scderea volumelor octaedrice
ducnd la creterea diferenelor dimensionale i rotirea tetraedrelor cu 10 (ex: pirofilit).
Creterea volumelor octaedrice duce la modificarea orientrii tetraedrelor din reeaua T i separarea
n benzi a reelei octaedrice (ex: sepiolit).

Fig. 14.33 Adaptarea dimensional a reelelor tetraedrice


la filosilicaii 1:1 a) lizardit, b) crisotil, c) antigorit
i la filosilicaii 2:1 d) talc, e) sepiolit

107
Proprieti fizice comune filosilicailor (det. de structura stratificat)
- habitus fibros dezvoltat dup (001)
- clivaj perfect paralel cu (001)
- densitate sczut, mai ales la speciile hidratate
- plasticitate (leg. 50% covalent din re. T; leg. slabe dintre straturi)
posibilitatea deplasrii relative a straturilor.
Observaii asupra mineralelor argiloase
Un filosilicat poate fi considerat mineral argilos daca indeplinete urmtoarele condiii:
dimensiunea cristalelor < 2 mm; conine molecule de H 2O ntre straturi, acestea oferindu-le anumite
proprieti specifice.
* capacitatea de schimb ionic: proprietatea de a schimba cationii din reea (Ca, Na) fr
modificarea reelei teraedrice;
* gonflarea ~ expandarea: smectitele au capacitatea de a reine molecule de H 2O ntre straturi;
creterea coninutului de ap determin excpandarea reelei n direcia axului c; moleculele de H2O se
pierd prin nclzire la 100-150C;
* plasticitatea foarte ridicat: adiionarea unei anumite cantiti de ap ntre straturi determin
deplasarea relativ a acestora pn la pierderea coeziunii;
* tixotropia: smectitele saturate n ap, solicitate prin vibraii, pierd coeziunea dintre straturi;
fenomenul este reversibil la ncetarea solicitrii.
Cele mai importante minerale argiloase:
Montmorillonit mineral asemntor pirofilitului, dar mai hidratat;
Illit muscovit cristalizat fin, cu o parte din K+ nclocuit de ioni H3O+;
Vermiculit biotit cu ap ntre straturi.

14.9 Subclasa Tectosilicai

14.9.1 Grupul feldspailor


Feldspaii au formula general M[T4O8] cu Z = 4.
Complexitatea chimic, structural i proprietile
acestor minerale impun separarea n cadrul acestei grupe a
unor subgrupe de minerale cu nsuiri fizice i chimice
distincte.
Majoritatea feldspailor pot fi clasificai din punct
de vedere chimic n cadrul sistemului ternar ortoz-albit-
anortit . Termenii seriei ortoz-albit sunt numii
feldspai alcalini, iar cei din seria albit-anortit sunt
numii feldspai plagioclazi. Feldspaii alcalini pot
conine pn la 5-10 % molecule de anortit n soluie
solid, iar feldspaii plagioclazi pot conine pn la 5-10 Fig. 14.34 Extensia soluiei solide a
% molecule de ortoz n soluia solid. feldspailor n sistemul Ortoz-Albit-
Anortit exprimat n funcie de
temperatur

108
Tabel 14.4: Clasificarea feldspailor
Seria Numele termenilor Formula chimic Sistem de cristalizare
Feldspai alcalini Sanidina K[AlSi3O8] monoclinic
(K, Na)[AlSi3O8] Ortoza
Microclin
Anortoza (K, Na)[AlSi3O8] triclinic
Albit Na[AlSi3O8]
Feldspai plagioclazi Albit 0-10 % An Na[AlSi3O8] triclinic
Na[AlSi3O8]-Ca[Al2Si2O8] Oligoclaz 10-30 % An
Andezin 30-50 % An
Labradorit 50-70 % An
Bytownit 70-90 % An
Anortit 90-100 % An Ca[Al2Si2O8]
Feldspai cu bariu Celsian Ba[Al2Si2O8] monoclinic
Hyalofan BaK2[Al4Si4O16]
Chimism i structur (vezi polimorfism transformri ordine/dezordine i soluii solide)
Feldspaii alcalini
Feldspatul potasic K[AlSi3O8] poate exista n mai multe stri structurale n funcie de condiiile de
genez. Cheia nelegerii tranziiilor dintre diferitele faze polimorfe se afl n studiul distribuiei ionilor de
Al i Si. Astfel, n funcie de gradul de ordonare a al i si n poziiile T exist:
Sanidina cristalizeaz la temperaturi nalte, n sistemul monoclinic, cu distribuia Al/Si
dezordonat;
Ortoza cristalizeaz la temperaturi mai joase, un amestec intim de faze monoclinice i triclinice,
cu distribuia Al/Si parial ordonat;
Microclinul cristalizeaz la tempertura cea mai joas, n sistemul triclinic, cu distribuia Al/Si
parial ordonat.
Marimea care caracterizeaza variaiile gradate ale gradului de ordonare poart numele de
triclinicitate. n funcie de valorile triclinicitaii exist i alte varieti structurale (ex: microclin
intermediar).
Adularul este un feldspat potasic care se distinge mai mult prin particularitile morfologice dect
prin cele structurale; este caracteristic filoanelor alpine.
Albitul este termenul predominant sodic i prezint varieti structurale n funcie de temperatura de
formare, separndu-se termenii: albit de temperatura nalt, albit de temperatur intermediar i albit de
temperatur joas.Toate acestea cristalizeaz n sistemul triclinic, dar pentru temperaturile cele mai nalte
de formare exist tendina de a se realiza o simetrie monoclinic la temenul monalbit.
Pentru a putea stabili legturile ntre feldspaii potasici, cei sodici i cei calco-sodici (plagioclazi),
este nevoie s precizm elemente legate de seriile izomorfe albit feldspat potasic i de cristalele mixte
de feldspai. Seriile izomorfe albit - feldspat potasic sunt diferite n funcie de condiiile de temperatur la
care iau natere:
1. Seria albit de temperatur nalt sanidin de temperatur nalt reprezint o soluie solid
continu. n cadrul ei se face trecerea de la o simetrie triclinic (Ab 100-Ab65) la o simetrie monoclinic
(Ab65-Ab0). Termenii triclinici ai acestei serii se numesc anortoze i reprezint o serie de la sanidina
bogat n sodiu la sanidina bogat n potasiu.
2. n seria albit de temperatur ridicat sanidin de temperatur joas soluia solid este
limitat la extreme, iar termenii compoziiei intermediare constau n dou faze separate la scar
submicroscopic (sanidina criptopertitic). Aceast serie cuprinde: albit (Ab100-Ab63), anortoza
criptopertitic i sanidina.
3. Seria albit de temperatur joas ortoza i 4. seria albit de temperatur joas microclin la
care soluia solid este i mai limitat iar separaia de faze se poate observa la microscop. Exsoluia celor
dou faze (sodic i potasic) poart numele de pertite.
Cristalele cu compoziie intermediar ntre feldspat potasic i albit se formeaz numai la
temperaturi ridicate. Exsoluiile se produc la scderea temperaturii sub 500-700C, n funcie de presiunea
de vapori a apei. La temperatur normal cristalele intermediare persist n stare metastabil.

109
Feldspaii plagioclazi sunt grupai n cadrul unei serii cu miscibilitate continu albit-anortit. Toi
termenii acestei serii sunt triclinici. Denumirile utilizate n petrologie, dar discreditate mineralogic, pentru
termenii intermediari sunt: albit 0-10 % An; oligoclaz 10-30 % An; andezin 30-50 % An; labrador 50-70
% An; bytownit 70-90 % An; anortit 90-100 % An.
Proprieti fizice
Habitusul este prismatic sau tabular, iar trachtul este dominat de fee de prism i pinacoid.
Macle:
- feldspaii alcalini: macla Carlsbad cu planul (010) i axul [010], macla Baveno cu planul
(021), macla Manebach cu planul (001). Albitul prezint macle polisintetice de tip albit cu
planul (010) i axul perpendicular pe (010), iar microclinul prezint macla n grtar (macla albit-
periclin).
- feldspaii plagioclazi: macla polisintetic de tip albit.
Clivajul este perfect dup {001} i bun dup {010}, formnd un unghi de ~90 la feldspaii alcalini.
Duritatea este ridicat (6-61/2).
Culoarea: n general incolori sau albi, coloraii allocromatice (roz, galben, verde, rou).

14.9.2 Grupul feldspatoizilor


Termeni importani:
Nefelin Na3K[Al4Si4O16]
Leucit K[AlSi2O6]
Sodalit Na8[Al6Si6O24]Cl2
Nosean Na8[Al6Si6O24](SO4)
Hayn (Na, Ca)4-8[Al6Si6O24](SO4, S2, Cl)1-2
Cancrinit (Na, Ca)7-8[Al6Si6O24](CO3, SO4, S2, Cl)1,5-21-5 H2O
Structur i chimism
Dac feldspaii reprezint minerale saturate n silice (pot forma mpreun cu cuarul o paragenez),
feldspatoizii sunt minerale subsaturate n silice. Formulele lor pot fi nelese plecnd de la cele ale
feldspailor corespunztori; exemplu:
Na[AlSi3O8] 2 SiO2 = Na[AlSiO4]
albit nefelin
K[AlSi3O8] SiO2 = K[AlSi2O4]
ortoza leucit
Structura feldspatoizilor este afnat, ceea ce face posibil introducerea unor anioni suplimentari
care explic numrul relativ mare de termeni. Complicaii n cadrul acestei grupe apar i datorit seriilor
de substituii izomorfe cu miscibilitate complet sau parial (exemplu: Na prin K n seria nefelin-kalsilit,
Na prin Ca concomitent cu substituia SO 4/Cl n grupa sodalitului). De asemenea, polimorfismul are o
larg rspndire printre feldspatoizi (exemplu: kalsilit-tetrakalsilit)
Proprieti fizice
Habitusul este izometric la feldspatoizii cubici i scurt prismatic la cei hexagonali. Trachtul este
prismatic la varietile hexagonale i trapezoedric {211} sau dodecaedric romboidal {011} la varietile
cubice.
Din punct de vedere al maclelor, un aspect interesant l prezint maclele mimetice ale leucitului.
Culoarea: nefelin cenuiu; leucit alb; sodalit albastru; cancrinit glbui.

110
Fig. 14.35 Diagrama de faz n sistemul Leucit-SiO2

Geneza
Cristalizarea feldspatoizilor din topituri se poate urmri n diagrame de faze, construite prin
studierea sistemelor nefelin-silice sau leucit-silice.
Sistemul leucit-silice reprezint un sistem binar cu un compus de topite incongruent. Acesta este
feldspatul potasic, care la presiuni normale se topete incongruent, cu formare de cristale de leucit i o
topitur mai bogat n silice. n procesul de cristalizare, fenomenele se produc analog celor din sistemul
forsterit-silice. Se demonstreaz astfel incompatibilitatea leucitului i a silicei.

14.9.3 Grupul zeoliilor


Formula general (Li, Na, K)a(Mg, Ca, Sr, Ba)d[Ala+2dSin-(a+2d)O2n]m H2O
Clasificare
1. Zeolii fibrosi Natrolit Na16[Al16Si24O80]16 H2O
Thomsonit Na4Ca8[Al20Si20O80]24 H2O
Gonnardit Na5Ca2[Al9Si11O40]12 H2O
2. Zeolii cu lanuri formate din inele tetragonale simplu conectare
Analcim Na16[Al16Si32O96]16 H2O
Wairakit Ca8[Al16Si32O96]16 H2O
Laumontit Ca2[Al4Si12O32]8 H2O
3. Zeolii cu lanuri formate din inele tetragonale dublu conectate
Phillipsit K4(Ca0,5, Na)4[Al6Si10O32] 12 H2O
Mazzit K3Ca1,5Mg2[Al10Si26O72] 28 H2O
4. Zeolii cu inele hexagonale simple sau duble
Gmelit Na8[Al8Si16O48]22 H2O
Chabazit Ca2[Al4Si8O24]12 H2O

111
Erionit NaK2MgCa1,5[Al8Si28O72]28 H2O
5. Zeolii din grupul mordenitului
Mordenit Na3KCa2[Al8Si40O96]28 H2O
Epistilbit Ca3[Al6Si18O48]16 H2O
6. Zeolii din grupul heulanditului
Heulandit (Na, K)Ca4[Al9Si27O72]24 H2O
Clinoptilolit (Na, K)6[Al6Si30O72]20 H2O
Stilbit NaCa14[Al9Si27O72]30 H2O

Fig. 14.36 Unitile constitutive secundare ale zeoliilor:


a) lanul zeoliilor fibroi; b) lanul format din inele tetragonale simplu conectate, c) lanul format din
inele tetragonale dublu conectate; d) inelul hexagonal simplu; e) inelul hexagonal dublu; f) reeaua
hexagonala cu mnere; g) unitatea 4-4-1-1 tip heulandit
Moduri de reprezentare a structurii consacrate pentru zeoliti

112
Fig. 14.37 Moduri de reprezentare a structurilor zeoliilor
ilustrate pe structura clinoptilolitului,
vzut din direcia axului c: a) reprezentarea tetraedrelor TO4, a
cationilor i a moleculelor de H2O; b) reprezentarea scheletic
a carcasei zeolitice cu indicarea poziiilor atomilor de O prin
inflexiunea conexiunii T-T; c) reprezentarea scheletic a
carcasei exclusiv prin legturile T-T

113
Exemple de structuri pentru ilustrarea grupelor de zeolii
1. Zeolii fibroi

Fig. 14.38 Carcasa natrolitului vzut din direcia axului a

2. Zeolii cu lanuri tetraedrice simplu conectate

Fig. 14. 39 Carcasa analcimului:


lanul format din inele tetragonale simplu conectate vzut din direcia axului a (a) i din direcia [110]; b)
strat structural paralel cu (100) format prin conectarea lateral a lanurilor paralele cu axele cristalografice;
c) carcasa vzut din direcia axului c

3. Zeolii cu lanuri formate din inele tetragonale dublu conectate

114
Fig. 14. 40 Carcasa mazzitului: a) vedere din direcia axului c (dezvoltarea canalelor);
b) strat structural vzut din direcia axului a format prin conectarea lateral a lanurilor

4. Zeolii cu inele hexagonale

Fig. 14.41 Carcasa chabazitului (dezvoltarea canalelor i conectarea unitilor structurale):


a) vzut din direcia axului a; b) vzut din direcia [111] 5.
Zeolii cdin grupul mordenitului

Fig. 14.42 Carcasa mordenitului: a) vedere din direcia axului c (dezvoltarea


canalelor); b) vedere din direcia axului a (reeaua hexagonal cu mnere)

115
6. Zeolii din grupul heulanditului

Fig. 14.43 Strat structural din carcasa clinoptilolitului paralel cu (010)


format prin conectarea unitilor de tip heulandit

14.9.4 Grupul mineralelor SiO2 (vezi i polimorfism)


Bioxidul de siliciu se ntlnete n natur sub forma mai multor minerale: cuar, trdimit, cristobalit,
coesit, stishovit. Amintim modificaia amorf, opalul SiO2n H2O care nu costituie un mineral.
Forma cea mai frecvent este cuarul; tridimitul i cristobalitul, prezeni n roci vulcanice, sunt mai
rari; opalul mai puin comun; coesitul i stishovitul sunt caracteristici meteoriilor.
Stabilitate (vezi polimorfism)
La presiuni nalte, cuarul este stabil pn la temperatura de 870C; urmeaz domeniul de stabilitate
al tridimitului care se ntinde pn la temperatura de 1470C. La aceast temperatut ncepe domeniul de
stabilitate al cristobalitului pn la temperatura de 1713C la care apare topitura.
Fiecare dintre aceste forme ale SiO2 se poate prezenta n dou modificaii care se transform una n
alta (transformri deplasative). Modificaia de temperatur sczut se noteaz cu , iar cea de temperatur
ridicat cu . Modificaiile ale tridimitului i cristobalitului
sunt instabile la temperatur normal. Pentru celelalte modificaii
s-au precizat urmtoarele domenii de stabilitate:

cuar 573C
ccuar 870C
tridimit 1470C
cristobalit
1713C silice lichid

Proprietile fizice ale cuarului (: grup punctual 32; :


grup punctual 622)

116

Fig. 14.44
Forma cristalografic de cuar

Habitus: prismatic, columnar, tracht: prisma {10 1 0} cu fee striate orizontal, terminat cu

combinaia de octaedru pozitiv {10 1 1}, i negativ {10 11 }, uneori aproape egal dezvoltate, dnd
impresia unei dipiramide hexagonale; formele cristalografice prezint fenomenul de enantiotropism.
Macle: Dauphin de penetraie cu c ax cde macl, cu o rotaie de 180 n jurul axei c [0001];

Brazilian de pentraie cu {11 2 0} plan de macl; Japonez de contact cu {11 2 2} plan de macl.
Clivaj: absent.
Culoare: incolor sau colorat allocromatic n diverse nuane.
Duritate: 7; greutate specific: 2,65.

n afar de mineralele menionate mai exist i alte varieti de silice cunoscute sub diferite nume:
* varieti macrocristaline: ochi de tigru pseudomorfoz de cuar fibros galben dup crocidolit
(amfibol); ametist violet i transparent; citrin galben i transparent; morion fumuriu i
semitransparent; aventurin incluziuni fine de hematit (rou) sau mice cromifere (verde).
* varieti microcristaline:
- fibroase = CALCEDONIE (cuar fibros)
- crhysoprase calcedonie galben colorat de oxidul de Ni;
- agat format prin alternana unor strate de calcedonie cu culori i poroziti diferite
depuse in caviti, paralele cu pereii cavitilor
- onix calcedonie dispus n strate paralele;
- agat de muchi calcedonie alb care conine agregate asemntoare muchiului de
pmnt formate din oxizi de Mn bruni sau negri;
- lemn silicifiat sau agatizat const n general din calcedonie roie sau brun care a
nlocuit materia lemnoas;
- granulare
- jasp cuar microcristalin granular, n general de culoare roie, galben sau brun,
culori datorate particulelor coloidale de oxizi de Fe;
- chert-ul i cremenea - calcedonie opac masiv, de obicei alb, galben pal, cenuie
sau neagr, care apare ca noduli sau strate n rocile sedimentare.

117

S-ar putea să vă placă și