Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CLASA SILICAI
Si este al doilea element ca abundenta in scoara terestr dup O, iar legtura Si-O este mai
puternica dect legtura dintre O si oricare alt element. De aceea silicaii sunt constituenii majoritilor
rocilor, participnd n proporie de 95% la alctuirea scoarei terestre.
Legtura Si-O poate fi abordat cu ajutorul modelelor ionic i covalent.
a) Modelul ionic presupune existena ionilor Si4+ i O2- apropiai prin fore electrostatice
nedirecionate. Ionii de O2- au tendina de a se mpacheta compact si de a-i satisface sarcinile negative
prin cationi Si4+ i ali cationi poziionai n interstiiile mpachetrii compacte. Acest model ofer o bun
aproximare a legturii Si-O:
- unii silicai prezint o densitate apropiat de cea a mpachetrii compacte, respectnd coordinarea
cationilor calculat din raportul rcat/ran;
- raportul razelor ionice ale Si4+ i O2- anticipeaz coordinarea tetraedric a Si de ctre O:
r 4 / r 2 0,41 / 1,40 0,28 (cuprins ntre 0,225 i 0,414)
Si O
Acest model nu poate explica d(Si-O)=1,62 (suma razelor ionice este 1,81).
b) Modelul covalent presupune ntreptrunderea orbitalilor atomilor de Si i O. Atomul de Si, cu
configuraia stratului de valen 3s23p2 se hibridizeaz sp3, prezentnd 4 orbitali sp3 n configuraie
tetraedric. Un astfel de atom se leag de patru atomi de O, formnd tetraedrul SiO4. Acest model explic:
- configuraia tetraedric a grupului SiO4;
- unghiul de legtur O-Si-O care este deviat foarte puin de la valoarea ideal a unghiului
tetraedric 10930'.
Nu poate explica d(Si-O)=1,62 (suma razelor covalente 1,81).
Nici unul dintre modele prezentate nu poate explica total legtura Si-O; se accept n general o
legtur intermediar cu 50% ionicitate. Descrierea structurilor silicailor din acest curs va urmri n
general aspecte pur geometrice, nelund n consideraie un model sau altul dintre cele prezentate, astfel
nct denumirile de ion/atom se vor folosi arbitrar, fr a lua n considerare particulariti ale legturii Si-
O. Se vor utiliza totui razele ionice ale cationilor pentru a putea explica substituiile elementelor n
structur.
O
Si
O
O
O
a) b)
Fig. 14.1 Structura tetraedruluiSiO4: Fig. 14.2 Pereche de tetraedre legate prin
a) reprezentare realist, b) reprezentare vrfuri; reprezint unghiul legturii
schematic Si-O-Si
Tetraedrul SiO4. S-a observat faptul c n toate structurile silicailor sunt prezente grupuri SiO 4,
fapt ce a determinat s fie individualizat o unitate structural comun tuturor silicailor: tetraedrul
[SiO4]. Acesta este constituit dintr-un atom central de Si coordinat tetraedric de 4 atomi de O. (fig. 14.1)
Lund n consideraie tetraedrul [SiO4] individual, forma sa este definit de legtura Si-O i de
unghiul de legtur O-Si-O. Pentru nelegea structurilor silicailor este necesar s vedem ct de rigid este
acest tetraedru, adic n ce msur l-ar putea deforma atomii aflai n vecintatea lui structural.
Dimensiunile tetraedrului SiO4 au fost determinate pentru multe structuri ale silicailor prin difracie
neutronic i de raze X, ajungndu-se la urmtoarele concluzii:
1. Cel mai frecvent d(Si-O)= 1,62. Cationii din jurul tetraedrelor atrag i ei atomii de O din
vrfurile tetraedrelor, astfel nct pot slbi legturile Si-O. Rezult c va exista o modificare a d(Si-O)
care va reflecta tria legturilor Si-O. Distanele msurate n diferite structuri au artat c d(Si-O) = 1,60-
84
1,64, fapt ce demonstrez c dimensiunea tetraedrului [SiO 4] variaz funcie de conjunctura sa
structural, dar foarte puin; putem considera astfel tetraedrul [SiO4] comportndu-se relativ rigid n
cadrul modificrilor structurale.
2. Atunci cnd dou tetraedre se leag ntre ele printr-un atom de O (notat simbolic O leg), unghiurile
i distanele interatomice sunt puin diferite:
- d(Si-Oleg) = d(Si-O) + 0,025,
- unghiul Oleg-Si-O < unghiul O-Si-O.
Aceasta demonstreaz deplasarea atomului de Si din centrul tetraedrului dinspre O leg datorit
repulsiei reciproce a atomilor de Si.
3. Cnd tetraedrele se leag prin coluri, unghiul Si-Oleg-Si (notat ) definete orientarea relativ a
tetraedrelor legate (fig. 14.2). = 120-180 i depinde de vecintatea tetraedrului, de presiune i
temperatur.
Din aceste observaii rezult faptul c tetraedrul [SiO4] este relativ rigid, adic sufer modificri
neglijabile la variaiile presiunii, temperaturii i a vecintii structurale. Tetraedrele [SiO 4] legate ntre ele
i pot modifica poziia relativ () pentru a se adapta variaiilor structurale.
Substituia Si-Al este un proces frecvent la silicai, determinnd existena n structur a
tetraedrelor [AlO4] care joac un rol structural similar tetraedrelor [SiO 4]. Dimensiunea tetraedrului
[AlO4] este mai mare dect dimensiunea tetraedrului [SiO4] deoarece d(Al-O) = 1,75 (>1,62). n cazul
n care ntr-o structur se leag tetraedre [SiO 4] cu tetraedre [AlO4], diferena lor dimensional este
nsoit de o modificare a unghiului (unghiul T-Oleg-T, T = Si, Al).
Msurarea energiei poteniale a legturilor T-O-T au artat faptul c energia de legtur Al-O-Al >
energia legturilor Al-O-Si. Rezult de aici c perechea de tetraedre [SiO 4]-[AlO4] este mai favorabil
energetic dect perechea [AlO4]- [AlO4]. Concluzia acestor determinri este aceea c, ntr-o succesiune de
tetraedre de Al i Si legate ntre ele, un tetraedru [AlO 4] tinde s se lege de un tetraedru [SiO 4] i nu de un
tetraedru [AlO4]. Acest principiu al evitrii aluminiului joac un rol important n ordonarea Al i Si n
poziiile tetraedrice la alumosilicai (ex:
feldspai).
85
unitatea structural de baz care ncadreaz un mineral n clasa silicai, n timp ce unitatea structural
rezultat prin polimerizarea tetraedrelor ncadreaz mineralul n una dintre subclase. Aceast unitate
structural se reflect n forma gruprii anionice (raportul Si:O).
Caractere generale:
- unitatea structural caracteristic: tetraedrul [SiO4];
- gruparea anionic: [SiO4];
- Al nu substituie Si n poziiile tetraedrice.
Clasificare Grupa olivinei Forsterit Mg2[SiO4]
Fayalit Fe2[SiO4]
Tefroit Mn2[SiO4]
Grupa zirconului Zircon Zr[SiO4]
Thorit Th[SiO4]
Grupa granailor Seria piralspitelor Pirop Mg3Al2[SiO4]3
Almandin Fe3Al2[SiO4]3
Spessartin Mn3Al2[SiO4]3
Seria ugranditelor Uvarovit Ca3Cr2[SiO4]3
Grossular Ca3Al2[SiO4]3
Andradit Ca3Fe2[SiO4]3
Grupa topazului Topaz Al2[SiO4](OH, F)2
Grupa silicailor de Al Sillimanit Al2[SiO4]O
Andaluzit Al2[SiO4]O
Disten Al2[SiO4]O
Grupa staurolitului Staurolit FeAl4[SiO4]2O2(OH)2
86
Grupa sfenului Sfen CaTi[SiO4](O, OH, F)
87
Chimism i genez T1
Formarea olivinei prin procesul de cristalizare 1890 C
magmatic poate fi examinat n cadrul sistemelor 1700
forsterit-fayalit i forsterit-silice. 1600 Liquid
1. Sistemul binar forsterit (Fo) fayalit (Fa) (fig. Olivine
and
14.5). Termenul de temperatur ridicat este forsteritul 1500 Liquid
(1890C) i cel de temperatur joas este fayalitul 1400 Olivine
(1205C).
Cristalizarea pentru un termen cu compoziie 1300
intermediar se produce ntr-un interval de temperatur 1200 1205C
T1-T2. Cnd, la scderea temperaturii, este atins curba 1100 T2
liquidus, primele cristale care se formeaz dintr-o topitur 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Mg2SiO4 Fe2SiO4
A au compoziie mai bogat n Mg dect compoziia de la
care s-a plecat, i anume o compoziie A. Dac Fig 14.5 Diagrama de faz n sistemul
temperatura scade lent de la T1 la T2, procesul de forsterit-fayalit
cristalizare are loc la echilibru i, cristalele mai bogate n
Fo care se formeaz au timp s reacioneze prin schimb de ioni cu topitura mai srac n Mg (sistemul nu
are schimb de substan cu exteriorul). n finalul cristalizrii compoziia cristalelor ca i cea a topiturii se
apropie de cea a topiturii iniiale A. Dac ns rcirea se produce rapid, schimbul de ioni cristal-topitur
nu mai este posibil i cristalele formate vor prezenta zonaliti, cu nucleul mai bogat n Fo i periferia mai
bogat n Fa.
2. Sistemul forsterit-silice (fig. 14.6) este un exemplu de sistem eutectic cu compus incongruent.
Dac iniial compoziia topiturii este saturat n silice, la nceputul procesului de cristalizare primele
cristale vor fi cele de forsterit. La o anumit temperatur acestea vor reaciona cu topitura conform
reaciei:
Mg2[SiO4] + SiO2 = 2Mg[SiO3]
forsterit silice enstatit
fig 14.5+14.6 2700
n funcie de cantitatea total de silice aflat n
sistem, forsteritul se poate consuma n reacie parial 2500
sau total, astfel nct n final asociaia mineral va fi
alctuit din: forsterit+enstatit, enstatit sau
2300 melt
Temperature( C)
88
Un al doilea tip de transformri se desfoar ca efect al influenei fluidelor hidrotermale. De
exemplu, forsteritul poate reaciona cu apa cu formare de serpentine:
Mg2[SiO4] + 3H2O = Mg3[Si2O5](OH)4 + Mg(OH)2
forsterit apa serpentina brucit
Fierul aflat n compoziia olivinei este eliberat n urma unei astfel de reacii i fixat sub form de
oxizi de fier. Sunt cunoscute structurile celulare ale serpentinitelor, roci formate pe seama unor roci iniial
bogate n olivin, n care serpentina pseudomorfozeaz cristalele granulare de olivin, iar piroxenii de fier
se plaseaz la limita dintre cristale sau pe fisurile acestora.
Ugrandite
P (bari)
8
Al in coordinare6 si 4
Proprieti fizice. Habitusul este lung prismatic, pn la 6
Andaluzit
acicular (sillimanit), cu un tracht dominat de fee de prism i 4
pinacoid. Clivajul este bun dup 010 la sillimanit, bun dupa Al in coordinare6 si 5
110 i slab dup 100 la andaluzit i perfect dup 100 , 2
([SiO4] [Si2O7])10-
90
Zoizit
Ca2Al3O[SiO4][Si2O7](OH)
Clinozoizit
Ca2Al3O[SiO4][Si2O7](OH)
SOLUIE SOLID
Epidot Piemontit
Ca2(Fe3+,Al)Al2O[SiO4][Si2O7](OH) Ca2(Mn3+,Fe3+,Al)Al2O[SiO4][Si2O7](OH)
Beril Be3Al2[Si6O18]
[SiO3]6
coordinarea BeO4- octaedre
AlO6- tetraedre
Inelele [Si6O18] strate paralele cu 0001
ntre aceste strate se intercaleaz strate de atomi de Be i Al, n direcia axului c alternan de inele
SiO6 i poliedre cationice BeO4 i AlO6.
Vzute din direcia axului c, inelele din strate diferite au centrele dispuse pe un ax de ordinul 6
sistem hexagonal P6/mcc.
Aceast dispoziie arat existena unor canale paralele cu axul c care pot fi ocupate cu ioni, atomi
sau molecule neutre: (OH)-, H2O, F, He, Rb, Cs, Na, rezultnd substituii interstiiale (vezi soluii solide).
, 0001 ; clivaj slab 0001 alternana stratelor de atomi,
91
Fig. 14.10 Structura berilului: a) vedere din
direcia axului c (liniile punctate = celula
elementar); b) vedere cu axul c vertical
92
H2O ocup canale paralele cu axul c.
Deoarece Al are coordinare 4, (Mg, Fe)2Al4Si5O18nH2O, 9:18 = 1:2 tectosilicai (tetraedre legate
prin toate colurile)
Genez: roci metamorfice de contact (corneene), metamorfism regional orogenic (Mg, Fe, Al, Si).
Turmalina (Na, Ca)(Li, Mg, Al)3 (Al, Fe3+, Mn)6 (BO3)3[AlSi5O18](OH, F)4
- inele hexagonale
- intervenia celor 3 grupri (BO3) scderea simetriei R3m.
Proprieti fizice: tracht 11 20
; culoarea depinde de chimism: schrl-neagr (Fe)- cea mai
comun; dravit-brun (Mg); rare- cu Li elbait (Na) i liddicoatit (Ca), colorate deschis; foarte rar,
incolor-adroit, pietre preioase: roz-rubinit, albastru- indicolit (duritatea 7-7 ).
Genez: pegmatite granitice (neagr), roci magmatice i metamorfice (mineral accesoriu), aluviuni.
Ocuren n Romnia: pegmatite: Rzoare, M-ii Lotrului, Retezat, Mehedini, Semenic, M-tele
Mare; roci metamorfice: M-ii Fgra, Cibin, Parng, Semenic, Mcin; roci magmatice: Turcoaia, Ditru.
14.7.1.1 Piroxenii
Formula general M2M1[(Si,
Al)2O6] (M2 i M1 poziiile
cationice din structur)
Caractere structurale:
Lanul tetraedric este orientat
paralel cu axul c ; unitatea de
periodicitate a lanului este 2
raportul T:O=2:6 gruparea
anionic [T2O6] cu cazul particular
[Si2O6]4- pentru T=Si. Parametrul c0
al celulei elementare este dat de
lungimea a dou tetraedre: ~5,2
pentru toi piroxenii. n structura Fig 14.12 Structura
idealizat a piroxenilor (fig. 14.11) Fig 14.11 Lanul tetraedric piroxenilor
ideal vzut din direcia axului c
se poate observa c tetraedrele au
vzut dup (100) (sus) i din
vrfirile orientate n acelai sens. direcia axului c (jos)
Structura ideal a piroxenilor
vzut din direcia axului c : lanurile alturate au vrfurile tetraedrelor orientate n sens opus n direciile
axelor a i b; cationii ocup dou poziii specifice:
93
-M1 ntre vrfurile tetraedrelor din dou laturi
alturate n direcia axului a;
- volume mai mici;
- coordinare octaedric (6);
-M2 ntre bazele tetraedrelor din dou laturi
alturate n direcia axului a;
- volume mai mari;
- coordinare octaedric (6) sau dodecaedric
trigonal (8).
Octaedrele cationice se leag ntre ele prin
muchii formnd lanuri orientate n direcia axului c
acestea fac legtura dintre lanurile tetraedrice.
Exemplu: structura jadeitului NaAl[Si2O6]: Na
(poziia M2) i Al (poziia M1) n coordinare 6,
octaedric lanuri octaedrice M1O6 paralele cu axul
c n care se poziioneaz octaedrele M2O6. (fig. 14.13)
94
Fig. 14.16 a) Structura schematic a unui piroxen monoclinic vzut din direcia axului c; b)
Controlul grupurilor t-o-t (I-beams) asupra unghiurilor de clivaj; unghiurile de clival i
forma comun a seciunilor {001} la piroxeni
Clasificare dup simetrie
- piroxeni monoclinici (clinopiroxeni) C2/c sau P21c
- piroxeni rombici (ortopiroxeni) Pbca
Chimism
Ocuparea poziiilor M1 i M2:
- cationi cu raze mari: Li, Na, Ca; coordinare 6 sau 8; M2
- cationi cu raze medii i mici: Mg, Fe2+, Mn2+ (M2 + M1), Fe3+, Al3+, Ti4+ (M1); coordinare 6; M1 i
M2
Termeni importani din grupa piroxenilor
M2=Li; M1=Al Spodumen LiAl[Si2O6] C2/c
M2=Na; M1=Al Jadeit NaAl[Si2O6] C2/c Piroxeni alcalini
M1=Fe3+ Egirin NaAl[Si2O6] C2/c
95
Soluii solide:
Augit (Ca, Na)(Mg, Fe2+, Fe3+, Ti4+, Al)[(Si, Al)2O6] C2/c
Pigeonit (Mg, Fe2+, Ca,)(Mg, Fe2+)[Si2O6] P21/c
14.7.1.2 Piroxenoizii
Formula general: M2+[SiO3]; M=Ca, Fe, Mn; sistemul de cristalizare triclinic (diferite grupuri
spaiale).
MnSiO3
96
Polisomatismul lanului tetraedric. Lanurile tetraedrice ale piroxenoizilor se pot descrie pornind
de la dou tipuri de module structurale:
- modulul W dat de cele 3 tetraedre din unitatea de periodicitate a lanului de tip wollastonit;
- modulul P dat de cele dou tetraedre din unitatea de periodicitate a lanului de tip piroxen.
Combinarea diferit a acestor module W i P, numit polisomatism genereaz lanurile
piroxenoizilor caracterizate prin urmtoarele succesiuni de module:
- succesiunea WWW periodicitate 3 wollastonit
- succesiunea WPWP periodicitate 5 (3+2) rodonit
- succesiunea WPPWPP periodicitate 5 (3+2+2) piroxmangit
- succesiunea WPPPWPPP periodicitate 5 (3+2+2+2) ferosilit III
Influena structurii asupra stabilitii P-T a piroxenoizilor. Descrierea lanurilor tetradrice prin
module W i P ajut la explicarea influenei creterii volumelor octaedrice asupra configuraiei lanului
tetraedric, aplicnd urmtoarele reguli:
- modulele W se acomodeaz mai bine unor volume octaedrice mari (cationi mari, temperaturi
ridicate i presiuni sczute);
- modulele P se acomodeaz mai bine unor volume octaedrice mici (cationi mici, temperaturi
sczute i presiuni ridicate).
Rezult astfel c piroxenoizii la care predomin modulele W vor fi stabili la temperaturi ridicate i
presiuni sczute i vor prefera cationi cu dimensiuni mari, iar piroxenoizii la care predomin modulele P
vor fi stabili la presiuni ridicate i temperaturi sczute i vor prefera cationi cu dimensiuni mai sczute.
Amfibolii
Fig. 14.23 a) Lan dublu de tetraedre SiO4 n structura amfibolilor, extins n direcia axului c:
vedere dup axul c (sus); vedere din direcia axului c (jos); b) Structura ideal de amfibol vzut
din direcia axului c; poziia relativ a lanurilor duble n structur i marcarea grupurilor t-o-t
98
- poate fi vacant, parial sau total ocupat;
- suplimentar fa de piroxeni apare gruparea (OH)- poziionat n centrul inelelor hexagonale ale
lanurilor tetraedrice la nivelul vrfurilor tetraedrelor; aceast poziie poate fi ocupat si de F-.
Fig. 14.24 Scurtarea Fig. 14.25 a) Structura schematic a unui amfibol vazut
lanului n direcia axului din direcia axului c; b) Controlul grupurilor t-o-t asupra
c prin rotirea tetraedelor unghiurilor de clivaj
Exemplu structura unui amfibol monoclinic C2/m: poziiile M1, M2, M3 n coordinare 6
(octaedric), poziiile M4 n coordinare 8 (dodecaedre trigonale), poziia A n coordinare 10 (poliedre
complexe, nereprezentate n figur).
Fig.14.26 Structura unui amfibol monoclinic (C2/m) vzut din direcia axului a: M1, M2, M3 n
coordinare 6, octaedric (atomi de O i grupri OH); M 4 n coordinare 8 (atomi de O); A n coordinare 10
99
Modelul structural descris cu grupuri t-o-t (module I). Ca i la piroxeni, legturile cele mai
puternice dintre lanurile tetraedrice se realizeaz prin intermediul cationilor M 1, M2, M3, astfel nct se
poate defini un modul I dublu fa de piroxeni.
Clasificare dup simetrie:
- amfiboli monoclinici (clinoamfiboli) C2/m sau P21/m
- amfiboli rombici (ortoamfiboli) Pnma
Chimism
Ocuparea poziiilor cationice:
Poziia A ocupat sau vacant: cationi cu raze mari Na (K); coordinare 10 sau 12
Poziia M4: cationi cu raze mari i medii Na, Ca, Li, Mg, Fe2+, Mn2+; coordinare 6 sau 8
Poziiile M1, M2, M3: cationi cu raze medii i mici Mg, Fe2+, Mn2+, Fe3+, Al3+, Ti4+; coordinare 6
Poziia T: cationi cu raze mici Si, Al; coordinare 4
100
TERMENI IMPORTANI DIN GRUPA AMFIBOLILOR
Amfiboli alcalini
M4 = Na M1-M3 = Mg, Al Glaucofan Na2Mg3Al2[Si8O22](OH)2 C2/m
M1-M3 = Fe3+, Fe2+ Riebeckit Na2Fe2+3Fe3+2[Si8O22](OH)2 C2/m
A+M4 = Na M1-M3 = Fe3+, Fe2+ Arfvedsonit Na2Fe2+4Fe3+[Si8O22](OH)2 C2/m
Amfiboli de Ca
M4 = Ca M1-M3 = Mg Tremolit Ca2Mg5[Si8O22](OH)2 C2/m
M1-M3 = Fe2+ Feroactinot Ca2Fe32+[Si8O22](OH)2 C2/m
Amfiboli de Mg, Fe
M4 = Mg M1-M3 = Mg Antofilit Mg7[Si8O22](OH)2 C2/m
M4 = Fe2+ M1-M3 = Mg Cummingtonit Fe2Mg5[Si8O22](OH)2 P21/m
M1-M3 = Fe2+ Grunerit Fe7[Si8O22](OH)2 C2/m
SOLUII SOLIDE:
Proprieti fizice. Orientarea lanurilor n direcia axului z habitus prismatic. Rezistena mai
ridicat a lanurilor duble comparativ cu lanurile simple face ca n general amfibolii s aib un habitus
lung prismatic pn la fibros. Legturile slabe dintre modulele I determin n clivaj foarte bun dup feele
de prism ( 110 la cei mai muli amfiboli) cu unghiul dintre plane de aproximativ 125. Culoarea i
greutatea specific variaz cu chimismul.
101
14.8.1 Clasificare
102
Amesit Fe10Al2[(Al,Si)8O20](OH)16
Clorite oxidate Thuringit Fe3,5(Al, Fe)1,5[Al1,5Si2,5O10](OH)64H2O
Chamosit Fe4Al2[(Al,Si)8O10](OH)6nH2O
IV. Ali filosilicai: Apofilit K, Ca4[Si8O20]F8H2O
Prehnit Ca2Al[AlSi3O10](OH)2
Attapulgit MgAl2[Si4O10]4H2O
Palygorskit Mg2[Si4O10](OH)4H2O
Sepiolit Mg4 [Si6O15](OH)26H2O
1
1:1 semnific raportul dintre numrul reelelor tetraedrice (T) i numrul reelelor octaedrice (O) din
pachetul structural; rezult astfel succesiunea T/O
2
reelele n care predomin cationii trivaleni, n principal Al; sinonime: straturi hidrargilitice, straturi gibbsitice
3
reelele n care predomin cationii divaleni, n principal Mg; sinonime: straturi brucitice
Caractere structurale
Filosilicaii au o structur stratificat,
format din dou uniti costitutive de baz:
- reea tetraedric, reea plan format
prin polimerizarea tetraedrilor [TO4]
- reea octaedric, reea plan format
prin polimerizarea octaedrelor cationice.
Ambele reele sunt dispuse dup (001).
Reeaua teraedric (T) Fiecare
Fig. 14.28 Unitile
tetraedru TO4 se leag prin 3 vrfuri de alte 3 structurale principale ale
tetraedre, formnd o reea plan cu ochiuri filosilicailor:
hexagonale rezultnd gruparea anionic a) reeaua T (tetraedric); b) i
[T2O5]n, [Si2O5]2n-. Vrfurile tetraedrelor din c) reele O (octaedrice)
aceast reea sunt legate de cationii din
reeaua octaedric.
Reeaua octaedric (O) Cationii se afl n coordonare 6, octaedric. n centrele octaedrelor se afl
cationi 2+ sau 3+, iar n vrfurile octaedrelor se afl O i/sau grupri OH. Aceste octaedre se leag ntre ele
prin muchii rezultnd o reea octaedric. Configuraia reelei octaedrice depinde de sarcina cationului din
centru:
- cation 2+ (Mg, Fe) toate octaedrele sunt ocupate, rezultnd o reea octaedric continu (reea
trioctaedric)
- cation 3+ sunt ocupate doar 2/3 din octaedru, rezultnd o reea discontinu (reea dioctaedric);
octaedrele ocupate sunt deformate, astfel nct volumele vacante sunt mai mari.
Structurile filosilicailor pot fi descrise urmrind modul de mpachetare a acestor reele. Prin
mpachetarea reelelor rezult un pachet (strat) care se repet n direcia axului c, caracterizat printr-o
anumit succesiune de reele T i O. Exist trei tipuri de straturi rezultate din trei moduri de mpachetare a
reelelor T i O. Acestea stau la baza clasificrii filosilicailor.
Clasificarea filosilicailor
Filosilicaii se mpart n trei grupe, caracterizate printr-un anumit strat, corespunztor unei
mpachetri caracteristice a reelelor T i O, Astfel, fiecare din cele trei grupe de filosilicai va fi definit
de o anumit succesiune a reelelor T i O din stratul caracteristic.
Fiecare grup de filosilicai se mai clasific n dou subgrupe, n funcie de tipul de reea
octaedric: dioctaedric, trioctaedric.
FILOSILICAI 1:1 (strat T-O)
- stratul format dintr-o reea T i o reea O, legate ntre ele prin vrfuri;
- straturile sunt neutre electic; sunt legate ntre ele prin legturi Van der Waals;
- cu reele dioctaedrice (ex: caolinit) si trioctaedrice (ex: mineralele serpentinice antigorit, crisotil,
lizardit).
103
Caolinitul triclinic Al4[Si4O10](OH)8 P1 1
* din direcia axului a
- reprezentare cu atomi Si coordinat de O
- Al coordinat de O i OH
- succesiunea planelor de atomi dintr-un strat: O, Si, O+OH, Al, O
- reprezentare cu poliedre un strat format dintr-o reea T i o reea O
- stratul se repet n direcia axului c
* vzut paralel cu (001), cu poliedre: reea dioctaedric
104
Fig.14.30 Structura lizarditului: a) reprezentare
poliedric dup (001) care arat suprapunerea reelei
tetraedrice (T) peste reeaua trioctaedric (O); b) i
c) structura vzut din direcia axului a, reprezentat
cu atomi (b) i cu poliedre de coordinare n care se
observ straturi cu succesiunea T/O
105
a0 = 5,3 , b0 = 9,2 , c0 = 10,1 , = 100.
* din direcia axului a
- cu atomi - Si coordinat de O
- Mg, Fe, Al coordinat de O+OH
- K coordinat de O
- un strat succes. de plane de atomi: O,
Si+Al, O+OH, Mg+Fe+Al, O+OH, Si+Al, O
- cu poliedre un strat: TOT
- succesiunea stratelor din direcia
axului c Fig. 14.31 Structura pirofilitului vzut
din direcia axului a, reprezentat cu
- straturile nu sunt legate ele prin
poliedre de coordinare n care se observ
octaedre KO6 straturi cu succesiunea T/O/T
106
Caolinitul: fibros, cu structura cea mai simpl. Prezena Al n poziiile octaedrice determin
scderea volumelor octaedrice, comparativ cu volumele octaedrice din reeaua T ideal amintit mai sus,
rezultnd scderea dimensiunilor elementare a reelei O. Pentru legarea optim a reelei O de cea T, este
necesar adaptarea reelei T. Aceast adaptare dimensional a reelei T are loc prin rotirea tetraedrului
SiO4 cu ~9. Rotaia are loc ca i la piroxeni: dou tetraedre alturate se rotesc n sens opus.
La ceilali filosilicai 1:1 diferena dimensional a reelelor T i O, variaz astfel:
- scade prin nlocuirea Al de ctre Mg (diferena scade cu creterea razei cationice)
- crete prin nlocuirea Si de ctre Al (diferena crete cu creterea razei cationului T).
Mineralele serpentinice
Diferena dimensional a reelei T i O este mai mic n condiii normale: reeaua T este apropiat
de reeaua T ideal amintit mai sus.
La modificarea temperaturii i presiunii, are loc variaia volumului octaedric. Aceast variaie se
reflect n trei moduri de adaptare a reelei T, corespunztoare a tei minerale:
*Lizardit: cele dou reele se potrivesc dimensional. Reeaua tetraedric rmne plan, avnd loc
doar o rotire a tetraedrelor SiO4 (~330'). Straturile T-O rmn plane.
*Crisotil: creterea dimensiunilor elementare a reelei O creterea distanelor dintre vrfurile
tetraedrelor din reeaua T. Aceasta se realizeaz prin curbarea stratului T-O, rezultnd habitus fibros.
*Antigorit: creterea n continuare a volumelor octaedrice curbarea stratului T-O este nsoit de
schimbare periodic a orientrii tetraedrelor din reeaua T (cu aspect de tabl ondulat).
De la lizardit la antigorit are loc o cretere a volumelor octaedrice cu creterea temperaturii i
scderea presiunii.
Filosilicaii 2:1
Nu este posibil curbarea reelei T deoarece reeaua O este cuprins ntre dou reele T.
Talcul Mg3[Si2O5]2(OH)2. Starturile TOT sunt plane. Adaptarea dimensional a reelei T are loc prin
rotire uoar a tetraedrelor (~330'). Dac Mg se nlocuiete cu Al rezult scderea volumelor octaedrice
ducnd la creterea diferenelor dimensionale i rotirea tetraedrelor cu 10 (ex: pirofilit).
Creterea volumelor octaedrice duce la modificarea orientrii tetraedrelor din reeaua T i separarea
n benzi a reelei octaedrice (ex: sepiolit).
107
Proprieti fizice comune filosilicailor (det. de structura stratificat)
- habitus fibros dezvoltat dup (001)
- clivaj perfect paralel cu (001)
- densitate sczut, mai ales la speciile hidratate
- plasticitate (leg. 50% covalent din re. T; leg. slabe dintre straturi)
posibilitatea deplasrii relative a straturilor.
Observaii asupra mineralelor argiloase
Un filosilicat poate fi considerat mineral argilos daca indeplinete urmtoarele condiii:
dimensiunea cristalelor < 2 mm; conine molecule de H 2O ntre straturi, acestea oferindu-le anumite
proprieti specifice.
* capacitatea de schimb ionic: proprietatea de a schimba cationii din reea (Ca, Na) fr
modificarea reelei teraedrice;
* gonflarea ~ expandarea: smectitele au capacitatea de a reine molecule de H 2O ntre straturi;
creterea coninutului de ap determin excpandarea reelei n direcia axului c; moleculele de H2O se
pierd prin nclzire la 100-150C;
* plasticitatea foarte ridicat: adiionarea unei anumite cantiti de ap ntre straturi determin
deplasarea relativ a acestora pn la pierderea coeziunii;
* tixotropia: smectitele saturate n ap, solicitate prin vibraii, pierd coeziunea dintre straturi;
fenomenul este reversibil la ncetarea solicitrii.
Cele mai importante minerale argiloase:
Montmorillonit mineral asemntor pirofilitului, dar mai hidratat;
Illit muscovit cristalizat fin, cu o parte din K+ nclocuit de ioni H3O+;
Vermiculit biotit cu ap ntre straturi.
108
Tabel 14.4: Clasificarea feldspailor
Seria Numele termenilor Formula chimic Sistem de cristalizare
Feldspai alcalini Sanidina K[AlSi3O8] monoclinic
(K, Na)[AlSi3O8] Ortoza
Microclin
Anortoza (K, Na)[AlSi3O8] triclinic
Albit Na[AlSi3O8]
Feldspai plagioclazi Albit 0-10 % An Na[AlSi3O8] triclinic
Na[AlSi3O8]-Ca[Al2Si2O8] Oligoclaz 10-30 % An
Andezin 30-50 % An
Labradorit 50-70 % An
Bytownit 70-90 % An
Anortit 90-100 % An Ca[Al2Si2O8]
Feldspai cu bariu Celsian Ba[Al2Si2O8] monoclinic
Hyalofan BaK2[Al4Si4O16]
Chimism i structur (vezi polimorfism transformri ordine/dezordine i soluii solide)
Feldspaii alcalini
Feldspatul potasic K[AlSi3O8] poate exista n mai multe stri structurale n funcie de condiiile de
genez. Cheia nelegerii tranziiilor dintre diferitele faze polimorfe se afl n studiul distribuiei ionilor de
Al i Si. Astfel, n funcie de gradul de ordonare a al i si n poziiile T exist:
Sanidina cristalizeaz la temperaturi nalte, n sistemul monoclinic, cu distribuia Al/Si
dezordonat;
Ortoza cristalizeaz la temperaturi mai joase, un amestec intim de faze monoclinice i triclinice,
cu distribuia Al/Si parial ordonat;
Microclinul cristalizeaz la tempertura cea mai joas, n sistemul triclinic, cu distribuia Al/Si
parial ordonat.
Marimea care caracterizeaza variaiile gradate ale gradului de ordonare poart numele de
triclinicitate. n funcie de valorile triclinicitaii exist i alte varieti structurale (ex: microclin
intermediar).
Adularul este un feldspat potasic care se distinge mai mult prin particularitile morfologice dect
prin cele structurale; este caracteristic filoanelor alpine.
Albitul este termenul predominant sodic i prezint varieti structurale n funcie de temperatura de
formare, separndu-se termenii: albit de temperatura nalt, albit de temperatur intermediar i albit de
temperatur joas.Toate acestea cristalizeaz n sistemul triclinic, dar pentru temperaturile cele mai nalte
de formare exist tendina de a se realiza o simetrie monoclinic la temenul monalbit.
Pentru a putea stabili legturile ntre feldspaii potasici, cei sodici i cei calco-sodici (plagioclazi),
este nevoie s precizm elemente legate de seriile izomorfe albit feldspat potasic i de cristalele mixte
de feldspai. Seriile izomorfe albit - feldspat potasic sunt diferite n funcie de condiiile de temperatur la
care iau natere:
1. Seria albit de temperatur nalt sanidin de temperatur nalt reprezint o soluie solid
continu. n cadrul ei se face trecerea de la o simetrie triclinic (Ab 100-Ab65) la o simetrie monoclinic
(Ab65-Ab0). Termenii triclinici ai acestei serii se numesc anortoze i reprezint o serie de la sanidina
bogat n sodiu la sanidina bogat n potasiu.
2. n seria albit de temperatur ridicat sanidin de temperatur joas soluia solid este
limitat la extreme, iar termenii compoziiei intermediare constau n dou faze separate la scar
submicroscopic (sanidina criptopertitic). Aceast serie cuprinde: albit (Ab100-Ab63), anortoza
criptopertitic i sanidina.
3. Seria albit de temperatur joas ortoza i 4. seria albit de temperatur joas microclin la
care soluia solid este i mai limitat iar separaia de faze se poate observa la microscop. Exsoluia celor
dou faze (sodic i potasic) poart numele de pertite.
Cristalele cu compoziie intermediar ntre feldspat potasic i albit se formeaz numai la
temperaturi ridicate. Exsoluiile se produc la scderea temperaturii sub 500-700C, n funcie de presiunea
de vapori a apei. La temperatur normal cristalele intermediare persist n stare metastabil.
109
Feldspaii plagioclazi sunt grupai n cadrul unei serii cu miscibilitate continu albit-anortit. Toi
termenii acestei serii sunt triclinici. Denumirile utilizate n petrologie, dar discreditate mineralogic, pentru
termenii intermediari sunt: albit 0-10 % An; oligoclaz 10-30 % An; andezin 30-50 % An; labrador 50-70
% An; bytownit 70-90 % An; anortit 90-100 % An.
Proprieti fizice
Habitusul este prismatic sau tabular, iar trachtul este dominat de fee de prism i pinacoid.
Macle:
- feldspaii alcalini: macla Carlsbad cu planul (010) i axul [010], macla Baveno cu planul
(021), macla Manebach cu planul (001). Albitul prezint macle polisintetice de tip albit cu
planul (010) i axul perpendicular pe (010), iar microclinul prezint macla n grtar (macla albit-
periclin).
- feldspaii plagioclazi: macla polisintetic de tip albit.
Clivajul este perfect dup {001} i bun dup {010}, formnd un unghi de ~90 la feldspaii alcalini.
Duritatea este ridicat (6-61/2).
Culoarea: n general incolori sau albi, coloraii allocromatice (roz, galben, verde, rou).
110
Fig. 14.35 Diagrama de faz n sistemul Leucit-SiO2
Geneza
Cristalizarea feldspatoizilor din topituri se poate urmri n diagrame de faze, construite prin
studierea sistemelor nefelin-silice sau leucit-silice.
Sistemul leucit-silice reprezint un sistem binar cu un compus de topite incongruent. Acesta este
feldspatul potasic, care la presiuni normale se topete incongruent, cu formare de cristale de leucit i o
topitur mai bogat n silice. n procesul de cristalizare, fenomenele se produc analog celor din sistemul
forsterit-silice. Se demonstreaz astfel incompatibilitatea leucitului i a silicei.
111
Erionit NaK2MgCa1,5[Al8Si28O72]28 H2O
5. Zeolii din grupul mordenitului
Mordenit Na3KCa2[Al8Si40O96]28 H2O
Epistilbit Ca3[Al6Si18O48]16 H2O
6. Zeolii din grupul heulanditului
Heulandit (Na, K)Ca4[Al9Si27O72]24 H2O
Clinoptilolit (Na, K)6[Al6Si30O72]20 H2O
Stilbit NaCa14[Al9Si27O72]30 H2O
112
Fig. 14.37 Moduri de reprezentare a structurilor zeoliilor
ilustrate pe structura clinoptilolitului,
vzut din direcia axului c: a) reprezentarea tetraedrelor TO4, a
cationilor i a moleculelor de H2O; b) reprezentarea scheletic
a carcasei zeolitice cu indicarea poziiilor atomilor de O prin
inflexiunea conexiunii T-T; c) reprezentarea scheletic a
carcasei exclusiv prin legturile T-T
113
Exemple de structuri pentru ilustrarea grupelor de zeolii
1. Zeolii fibroi
114
Fig. 14. 40 Carcasa mazzitului: a) vedere din direcia axului c (dezvoltarea canalelor);
b) strat structural vzut din direcia axului a format prin conectarea lateral a lanurilor
115
6. Zeolii din grupul heulanditului
cuar 573C
ccuar 870C
tridimit 1470C
cristobalit
1713C silice lichid
116
Fig. 14.44
Forma cristalografic de cuar
Habitus: prismatic, columnar, tracht: prisma {10 1 0} cu fee striate orizontal, terminat cu
combinaia de octaedru pozitiv {10 1 1}, i negativ {10 11 }, uneori aproape egal dezvoltate, dnd
impresia unei dipiramide hexagonale; formele cristalografice prezint fenomenul de enantiotropism.
Macle: Dauphin de penetraie cu c ax cde macl, cu o rotaie de 180 n jurul axei c [0001];
Brazilian de pentraie cu {11 2 0} plan de macl; Japonez de contact cu {11 2 2} plan de macl.
Clivaj: absent.
Culoare: incolor sau colorat allocromatic n diverse nuane.
Duritate: 7; greutate specific: 2,65.
n afar de mineralele menionate mai exist i alte varieti de silice cunoscute sub diferite nume:
* varieti macrocristaline: ochi de tigru pseudomorfoz de cuar fibros galben dup crocidolit
(amfibol); ametist violet i transparent; citrin galben i transparent; morion fumuriu i
semitransparent; aventurin incluziuni fine de hematit (rou) sau mice cromifere (verde).
* varieti microcristaline:
- fibroase = CALCEDONIE (cuar fibros)
- crhysoprase calcedonie galben colorat de oxidul de Ni;
- agat format prin alternana unor strate de calcedonie cu culori i poroziti diferite
depuse in caviti, paralele cu pereii cavitilor
- onix calcedonie dispus n strate paralele;
- agat de muchi calcedonie alb care conine agregate asemntoare muchiului de
pmnt formate din oxizi de Mn bruni sau negri;
- lemn silicifiat sau agatizat const n general din calcedonie roie sau brun care a
nlocuit materia lemnoas;
- granulare
- jasp cuar microcristalin granular, n general de culoare roie, galben sau brun,
culori datorate particulelor coloidale de oxizi de Fe;
- chert-ul i cremenea - calcedonie opac masiv, de obicei alb, galben pal, cenuie
sau neagr, care apare ca noduli sau strate n rocile sedimentare.
117