CHIMIA ATMOSFEREI

Compozitia chimic i structura atmosferei

Tabelul 1. Compozitia aerului atmosferic Gaze comune % N2 78.09 H2 5.10-3 Gaze rare % He 5.2.10-4 Ar 0.93 Ne 1.8.10-3 Kr 1.10-4 Xe 9.10-6

O2 20.95 CO2 0.03

Troposfera: de la suprafaa solului pn la nlimea de 1015 km. Stratosfera: deasupra troposferei pn la 30-35 km. Mezosfera: deasupra stratosferei pn la 80-100 km. Termosfera: de la limita mezosferei pn la 1000-1200 km. Exosfera: deasupra termosferei pn la aproximativ 3000 km. Trecerea de la un strat la altul nu este brusc ci are loc prin zone intermediare, cu grosimi de la cteva sute de metri pn la civa km. Aceste zone se numesc: tropopauza, stratopauza, mezopauza i termopauza. Fig.1

Caracteristicile fizico chimice ale aerului

Caracteristicile fizice ale aerului se raporteaz la condiii normale reprezentate la temperatura 0 C i presiunea de 760 mm Hg. n aceast stare, volumul ocupat de un mol de aer (volum molar) este de 22.414 dm3. Masa molecular a aerului curat, Maer, calculat pe baza fraciilor volumice i a maselor moleculare a gazelor componente este: Maer = Mg Xg = 28.966 g/mol Densitatea aerului (greutatea specific), n condiii normale este: aer = 1.293 g/cm3 (sau kg/m3)

Umiditatea aerului atmosferic este reprezentat de apa existent, sub form de vapori, picturi, cristale, provenit din evaporarea apelor de suprafa (n cea mai mare parte), din stratul superficial al solului, din procesul de transpiraie al plantelor sau din activiti industriale. 1.umiditate absolut (Ua) cantitatea de ap existent ntr-un volum de aer la un moment dat (g/m3); 2.umiditate maxim (Um) cantitatea maxim de vapori de ap pe care o poate primi un volum de aer la o anumit temperatur (g/m3). Se mai numete i presiune de saturaie cu vapori de ap a aerului la temperatura considerat; 3.umiditate relativ (Ur) cantitatea de ap existent ntr-un volum de aer atmosferic i raportat la cantitatea maxim pe care ar putea-o cuprinde acelai volum de aer la o anumit temperatur. Altfel spus, umiditatea relativ reprezint raportul dintre umiditatea absolut i umiditatea maxim, respectiv raportul dintre presiunea vaporilor de ap (constatat experimental) i presiunea vaporilor de ap la saturaie. Procentual, umiditatea relativ se exprim prin raportul:
U r =

Ua 100 Um

 Temperatura aerului dintr-un loc sau dintr-o regiune ca i regimul ei zilnic, sezonier i anual este determinat n primul rnd de radiaia solar. Temperatura aerului nregistreaz variaii importante att pe orizontal ct i pe vertical.
n esen, temperatura aerului este influenat de altitudine (scade cu nlimea), de caracteristicile solului (culoare, compoziie), de existena suprafeelor de ap (timp de nclzire diferit fa de sol), a vegetaiei (care reine o parte din radiaia solar), de nebulozitatea atmosferei (care diminueaz cantitatea de energie solar ce atinge suprafaa Pmntului) si de prezena centrelor populate (care intervin cu surse suplimentare de cldur). Temperatura aerului este un factor important n determinarea caracterului climatic al zonelor geografice, influennd astfel indirect organismul uman prin condiiile de munc, de locuit, regimul alimentar, mbrcminte etc. Ea este, de asemenea, determinant n formarea curenilor de aer, cu implicaii largi n procesele de impurificare si purificare atmosferic.

 Presiunea aerului Datorit greutii sale, aerul atmosferic exercit o presiune asupra tuturor corpurilor de pe Pmnt. Prin urmare, presiunea atmosferic reprezint fora cu care aerul apas asupra Pmntului datorit greutii acestuia. Presiunea exercitat depinde de temperatura i circulaia maselor de aer. Presiunea aerului se exprim n mm Hg/cm2 sau n milibari (750 mm Hg = 1000 mb). n S.I. unitatea de msur pentru presiune este kilopascalul (kPa): 1 kPa = 10 mb (1 Pa = 1 N/m2 = 10-2 mb). n funcie de mai muli factori, presiunea atmosferic prezint diferite variaii.Cele mai importante sunt variaiile datorate altitudinii .n acest sens trebuie reinut faptul c la nivelul mrii i la 0 C presiunea atmosferic este de 760 mm Hg (numit presiune atmosferic normal) i ea scade treptat cu altitudinea, micornduse cu 1 mm Hg pentru fiecare 10.33 m.

1.2.Caracteristicile principalilor componeni naturali ai aerului

1.2.1 Azotul Azotul molecular reprezint aproximativ 78% din atmosfera pmntului. Molecula de azot, N2, este cea mai stabil dintre combinaiile azotului astfel nct, n cursul erelor geologice trecute, cea mai mare parte din azotul existent sub mai multe forme s-a transformat n azot molecular. 1.2.1.1. Proprieti fizice Azotul este un gaz incolor, fr miros, mai uor dect aerul. n ap se dizolv mai puin dect oxigenul (la 0C 1 litru de ap dizolv 23.2 mL azot). Azotul nu ntreine arderea i nici viaa; din aceast cauz poart numele de azot (n limba greac, azotos = fr via). 1.2.1.2.Proprieti chimice Datorit stabilitaii deosebite a azotului molecular, reactivitatea chimic este foarte sczut. Ca urmare, reaciile azotului molecular necesit o energie de activare mare care se poate obine fie prin ridicarea temperaturii fie folosind catalizatori specifici, foarte activi. Exist dou ci principale prin care se formeaz combinaii ale azotului din azot molecular. Calea natural const n asimilarea azotului molecular de ctre unele microorganisme (ex. azobacter). Pe aceast cale iau natere toate combinaiile azotului din organismele vii. Cea de-a doua cale este reprezentat de sinteza industrial a amoniacului din azot i hidrogen. Amoniacul este materia prim din care provin indirect combinaiile azotului, produse industrial sau n laborator.

1.2.1.3. Efecte fiziopatologice

Azotul nu exercit efecte nocive dect n condiii de presiune ridicat (muncitorii care lucreaz sub ap, scafandrii). n acest caz, datorit presiunii crescute (la fiecare 11 m adncime presiunea crete cu o atmosfer), crete i presiunea parial a azotului. Azotul ptrunde n organism n cantiti mari ntr-un timp scurt i deoarece nu se combin cu alte elemente din corpul uman, se dizolv n snge i este depozitat pn la saturare mai ales n sistemul nervos. Ca urmare, se produc o serie de tulburri, predominant manifestri nervoase, sindromul fiind cunoscut sub denumirea de narcoz hiperbar sau beia adncurilor.

1.2.2 Oxigenul
Oxigenul este elementul cel mai rspndit din atmosfer, hidrosfer i litosfer, n care se gsete att n stare liber ct i sub form de combinaii. n aerul atmosferic, oxigenul se gsete n cantitate relativ constant (21%) deoarece producerea oxigenului este echilibrat de consum. 1.2.2.1. Proprieti fizice Oxigenul este un gaz fr miros i fr gust. n strat subire este incolor, n strat mai gros apare albastrui. Este de 1.1 ori mai greu dect aerul. Oxigenul se dizolv relativ puin n ap (c.n. 49 mL/L ap: 30 mL/L ap la 20 C) dar aceasta face posibil prezena vieuitoarelor n ap. Prin lichefiere, oxigenul devine un lichid de culoare albastr care prin solidificare se transform ntr-o mas cu aspect de zpad albstruie. n stare gazoas, lichid sau solid, oxigenul este paramagnetic (posed un moment magnetic permanent, existent i n absena unui cmp magnetic exterior) i are o energie de disociere foarte ridicat (496 kJ/mol).

1.2.2.2. Proprieti chimice

Aproape toate elementele se combin cu oxigenul molecular formnd oxizi. Fac excepie gazele rare, halogenii i metalele nobile. Se disting combinri energice cu oxigenul (sau arderi vii), care au loc cu degajare mare de cldur i lumin si oxidri sau arderi lente, care se petrec la temperaturi joase i cu vitez mic. Arderile decurg mai energic n oxigen curat dect n aer. Dintre nemetale, ard deosebit de uor fosforul alb, sulful i carbonul dnd oxizi. 4P + 5O2 2P2O5 (pentoxid de fosfor) S + O2 SO2 (dioxid de sulf) C + O2 CO2 (dioxid de carbon) Dintre metale arde foarte uor magneziul, cu emisie de lumin alb i cldur intens. Mai greu arde aluminiul i fierul. 2Mg + O2 2MgO 4Al + 3O2 2Al2O3 3Fe + 2O2 Fe3O4

 Cteodat combustiile sunt att de energice nct se transform n explozii. De exemplu, amestecul de aer i gaze combustibile (hidrogen, acetilen, metan etc.) sau vapori de substane inflamabile (benzin, eter, sulfur de carbon, aceton etc.) explodeaz. n prezena umiditii oxidrile pot decurge ntr-un timp mai lung fr dezvoltare de lumin i fr degajare aparent de cldur. Un exemplu de ardere lent este respiraia animal. Cantitatea de cldur dezvoltat n timpul arderilor n corpul omenesc este extrem de mare. Dac ea s-ar acumula timp de 24h temperatura corpului ar ajunge la 100 C. Arderile fiind ns lente, organismul are timp s cedeze cldura mediului exterior i astfel temperatura corpului se menine la 36-37 C. Uneori, cnd cldura eliberat n timpul unei oxidri nu este ndeprtat cu ajutorul curenilor de aer, ea se poate acumula i, n cele din urm poate ridica temperatura substanei chiar la temperatura de aprindere: viteza de reacie crete iar arderea lent devine vie. Acest fenomen se numete autoaprindere. Aa se explic autoaprinderea depozitelor de carbuni, cereale, paie, bumbac etc.

1.2.2.3. Proprieti biochimice

Prezena oxigenului molecular n atmosfera Pmntului este de importan primordial pentru desfurarea vieii. Animalele aerobe, cu snge cald sau rece consum oxigen, prin procesul de respiraie, pentru oxidarea diferitelor substane din organism: n urma acestor reacii rezult dioxid de carbon i ap. La animalele superioare oxigenul inspirat n plamni difuzeaz n snge, unde formeaz cu hemoglobina o combinaie labil, oxihemoglobina. Hemoglobina, colorantul sngelui, este o substan organic cu molecul complicat, care conine fier legat complex. Moleculele de O2 se leag slab de atomul de fier. Oxihemoglobina ajunge, n cursul circulaiei sngelui, n vasele capilare ale diferitelor organe, unde disociaz n hemoglobin i oxigen. Hemoglobina se rentoarce, prin vene, la plmni (pentru a transporta o alt cantitate de oxigen) iar oxigenul difuzeaz prin pereii capilarelor n esuturi. Aici se desfoar procesele de ardere lent necesare organismului. Dioxidul de carbon rezultat din aceste arderi este expirat prin plmni. Un om adult consum efectiv n 24 ore aproximativ 1.2 m3 oxigen. Energia eliberat n procesul de respiraie este folosit pentru diverse funciuni vitale, producere de cldur, travaliu muscular, sinteza diferitelor substane n organism etc. Prin urmare, reaciile de oxidare care au loc pe seama oxigenului, n celulele vii, presupun un schimb de gaze cu atmosfera, la nivelul plmnilor i sunt procese exoterme.

1.2.2.4. Efecte fiziologice

Scderea procentului de oxigen se produce n ncperi aglomerate, ermetic nchise, n fntni, mine etc. Deficitul de oxigenare la nivelul plmnilor produce starea de hipoxie sau anoxie, care desemneaz scderea mai mult sau mai puin accentuat a oxigenului n organism sau n unele organe i esuturi. Scderi ale concentraiei oxigenului din aerul atmosferic pn la 18% nu produc tulburri. La concentraii ntre 15-18% apar manifestri uoare, legate de efortul de compensare a lipsei de oxigen: accelerarea ritmului cardiac, creterea presiunii arteriale .a. La concentraii ale oxigenului de 10-15% capacitatea de compensare devine ineficient i apar tulburri iar la concentraii sub 8-10% viaa nu mai este posibil. Fenomenele sunt similare n cazul scderii presiunii atmosferice care se produce la altitudine. Astfel, scderea presiunii pariale a oxigenului n aerul atmosferic este compensat uor pn la altitudini de 3000m. ntre 3000 6000 m pot aprea uoare tulburri hipoxice, care devin manifeste peste 6000m, pentru ca peste 8000m moartea prin hipoxie s survin rapid.

1.2.3. Ozonul
Dei foarte redus, coninutul de ozon din atmosfer influeneaz puternic clima i n acelai timp are rol de protecie a organismelor vii. Aceasta se explic prin faptul c, datorit absorbiei puternice n domeniul UV, acestaoprete o parte din radiaiile solare (radiaiile cu = 200-300 nm), mpiedicndu-le s ajung la suprafaa Pmntului. 1.2.3.1. Proprieti fizice Ozonul este un gaz de culoare slab albastr i miros caracteristic care este perceput i la diluii foarte mari (1ppm). Chiar i n concentraii mici ozonul este foarte toxic. Ozonul este mai greu dect aerul, puin solubil n ap, dar se dizolv n lichide organice (n special lichide neimflamabile, ex. freoni). 1.2.3.2. Proprieti chimice 1. Ozonul se descompune n oxigen molecular, cu degajare de energie, conform reaciei: 2O2 3O2 H = -142 kJ/mol n timpul descompunerii poate rezulta i oxigen atomic.

 2. Oxidant foarte puternic, ozonul oxideaz o serie de substane pe care, n aceleai condiii, oxigenul nu le poate oxida. De exemplu: PbS + 4O3 PbSO4 + 4O2 Reacia de oxidare a iodurii de potasiu la iod molecular, n soluie apoas, servete la identificarea ozonului: O3 + 2KI + H2O I2 +2KOH + O2 Astfel, dac n aerul ce conine ozon se introduce o bucic de hrtie de filtru mbibat cu soluie de iodur de potasiu i amidon, aceasta se albstrete. 3.Ozonul reacioneaz energic cu multe substane organice. Buci de vat imbibat cu alcool, eter sau ulei de terebentin, introduse ntr-un amestec de oxigen i ozon, se aprind imediat. Cu substane organice ce conin legaturi duble, :C=C:, ozonul formeaz combinaii numite ozonide. Cauciucul, care conine legturi :C=C:, este distrus rapid de ozon (devine sfrmicios). De asemenea, sub aciunea ozonului, coloranii organici se decoloreaz. Ozonul omoar microorgansimele din aer i ap de aceea este un bun dezinfectant pentru apa de but.

 1.2.4. Argonul Argonul este prezent n atmosfer n concentraie relativ ridicat, comparativ cu celelalte gaze nobile, predominant sub forma izotopului su 40Ar. Se consider ca 40Ar a rezultat prin dezintegrarea 40K n interiorul masei Pmntului i ulterior a fost degajat n atmosfer. Argonul este un gaz fr culoare, fr miros i inert din punct de vedere chimic, motiv pentru care nu este implicat n reaciile chimice care se petrec n atmosfer. 1.2.5. Dioxidul de carbon Coninutul de dioxid de carbon din atmosfer variaz n general ntre 0.03 0.04%. Deci reprezint un component natural al aerului. CO2 poate fi considerat, n acelai timp, un agent poluant deoarece creterea concentraiei lui poate antrena efecte tipice de poluare (ex. efectul de ser). Ca urmare, prezentarea acestui component va fi fcut n capitolul rezervat poluanilor atmosferici.