Citocromii - generalitati Citocromii sunt proteine transportoare de electroni care conin grupri porfirinice cu fier, fiind prezeni numai

n celulele aerobe. Unii sunt localizai numai n membrana mitocondrial intern, unde acioneaz secvenial pentru a transporta electronii provenii de la diferite sisteme ale dehidrogenazelor pn la oxigenul molecular. Ali citocromi se afl n reticulul endoplasmatic, unde joac un rol important n reaciile de hidroxilare specializate. Toi citocromii sufer tranziii reversibile de valen Fe(II) - Fe(III) n timpul ciclului lor catalitic. Formele reduse nu pot fi oxidate de oxigenul molecular, cu excepia citocromului terminal al respiraiei mitocondriale i anume citocromul a3 sau citocrom c oxidaza, care conine, de asemenea, cupru strns legat. n mitocondriile animalelor superioare, unde lanul respirator a fost cel mai bine studiat, cel puin cinci citocromi diferii au fost identificai n membrana intern: citocromii b, c1, c, a i a3. Cel puin unul dintre acetia, citocromul b, se gsete n dou sau mai multe forme. n plus fa de citocromii gsii numai n membrana intern mitocondrial, un alt tip, citocromul b5, se gsete n reticulul endoplasmatic. Inelul porfirinic nu este prezent numai n diferite proteine cu hem, ci i n clorofila plantelor verzi. Porfirinele pot fi considerate ca i derivai tetrapirolici. Porfirinele sunt denumite i clasificate pe baza substituenilor lanului lateral, de exemplu, etioporfirin, mezoporfirin, uroporfirin, coproporfirin i protoporfirin. Dintre acestea protoporfirinele sunt cele mai abundente. Protoporfirina conine patru grupri metil, dou grupri vinil i dou grupri de acid propionic. Se pot scrie 11 izomeri diferii ai protoporfirinei prin poziiile ocupate de substituienii de mai sus. Dintre toate, numai una singur se gsete n natur i anume protoporfirina IX. Aceast structur se afl n hemoglobin, mioglobin i n mai muli dintre citocromi. Protoporfirina formeaz compleci chelai quadridentai cu ionii de fier, magneziu, zinc, nichel, cobalt i cupru, n care metalul este legat prin patru legturi coordinative. Un astfel de complex chelat al protoporfirinei cu Fe(II) se numete protohem sau simplu hem; un complex similar cu Fe(III) se numete hemin. n hem cei patru liganzi ai porfirinei formeaz un complex plan-patratic cu fierul. Poziiile de coordinare 5 i 6 ale fierului sunt perpendiculare pe planul porfirinei. Cnd poziiile de coordinare 5 i 6 sunt ocupate, structura care rezult este un hemocrom sau hemocromogen. n mioglobin sau hemoglobin poziia a 5-a este ocupat de gruparea imidazolic a unui rest de histidin, iar poziia a 6-a este fie neocupat (dezoxihemoglobin, dezoximioglobin), fie ocupat cu oxigen (oxihemoglobin, oximioglobin) sau cu ali liganzi, de exemplu, monoxidul de carbon.