GLUCIDE Se mai numesc i hidrai de carbon sau zaharide. Se gsesc n plante i animale i au rol esenial pentru via.

n procesul de fotosintez, plantele transform bioxidul de carbon n monozaharide care apoi sunt transformate n zaharoz, amidon, celuloz, etc. Au rol - energetic: glucoz, amidon - de susinere: celuloza peretele celular, rigid i esutul lemnos al plantelor. Unele au rol mult mai important riboza i 2-dezoxiriboza intr n constiutia acizilor nucleici: ADN i ARN deintori ai informaiei genetice. Unele glucide ntr n constituia unor coenzime, antibiotice, cartilaje, carapacea crustaceelor, peretele celulelor bacteriene, membranele celulelor mamiferelor etc. Glucidele sunt polihidroxialdehide sau polihidroxicetone respectiv compui care prin hidroliz formeaz astfel de substane. oze - monozaharide GLUCIDE ozide poliholozide heterozide = aglicon (genin) + oz (oze) MONOZAHARIDE, MONOZE Sunt polihidroxialdehide aldoze polihidroxicetone cetoze. oligoholozide

Se denumesc prin adugarea sufixului oz repectiv uloz la numele latinesc corespunztor numrului atomilor de carbon din molecul. CH2OH CH=O CHOH CH2OH treoz CH=O (CHOH)2 CH2OH tetroz CH=O (CHOH)3 CH2OH pentoz CH=O (CHOH)4 CH2OH hexoz C=O (CHOH)3 CH2OH hexuloz

n aldoze numerotarea ncepe de la carbonul carbonilic iar n cetoze cel mai adesea carbonilul se gsete n poziia 2. Aldehida gliceric are un carbon chiral i exist sub forma a doi enantiomeri Rgliceraldehida i S-gliceraldehida: CH=O H C OH CH2OH R(+) HO CH=O C H CH2OH S(+)

Fischer denumea cei doi enantiomeri D (pentru forma cu OH ul n dreapta) i L (pentru forma cu OH-ul n stnga). Convenai este c apartena la seria D sau seria L (respecti R sau S) se stabilete pentru formele de proiecie n funcie de dispunerea OH ului secundar cel ami ndeprtat de carbonil, la dreapta respectiv la stnga catenei. Compuii care au cel puin un carbon chiral cu aceeai configuraie i cel puin un carbon chiral cu configuraie diferit se numesc diastereoizomeri sau diastereomeri. CH=O H C OH H C OH CH2OH D- eritroza HO HO CH=O C C H H HO CH=O C H H C OH CH2OH D- treoza HO CH=O H C OH C H CH2OH L- treoza

CH2OH L- eritroza

Eritrozele sunt enetiomeri i formeaz un racemic. Treozele sune enetiomeri i formeaz un racemic. Fiecare eritroz este n relaie de diastreoizomerie cu treozele i invers. Numrul izomerilor optici = 2n n care n este numrul de atomi chirali. Numarul de racemici este 2n/2 = 2n-1. Aldozele au un atom de carbon chiral fa de cetoze, deci prezint un numr mai mare de stereoizomeri. Cea mai simpl uloz este 1,3-dihidroxiacetona care nu are carbon chiral. Nu exist o relaie direct ntre configuraie i sensul de rotire a planului luminii polarizate. Exist D-monozaharide dextrogire ca i L monozaharide dextrogire i invers. Monozaharidele care au toi carbonii chirali cu aceeai configuraie, exceptnd unul la care configuraia difer, se numesc epimeri. Deci D-eritroza i D- treoza sunt epimere, la fel D-glucoza este epimer cu D-manoza la carbonul 2 i cu D-galatoza la carbonul 4:

CH=O H C OH HO C H CHOH CHOH CH2OH D- glucoza HO HO

CH=O C C H H HO HO

CH=O H C OH C C H H

CHOH CHOH CH2OH D- manoza

CHOH CH2OH D- galactoza

Structura real a monozaharidelor Se tie c alcoolii se adiioneaz nucleofil la carbonil pentru a forma semiacetali. Aceast reacie poate s aib loc i intramolecular n caul compuilor -OH i -OH carbonilici. Este cazul monozaharidelor care exist n principal sub forma acestor semiacetali intramoleculari, care au o structur heterociclic. CH=O H C OH HO C H CHOH CHOH CH2OH D- glucoza OH CH H C OH HO C CH CHOH CH2OH D- glucofuranoza H O sau CH H C OH HO C CH CH2OH D- glucopiranoza H CHOH O OH

n formulele semiacetalice ale glucozei carbonul 1 devine chiral, deci rezult doi stereoizomeri numii anomeri. Anomerii sunt un fel de epimeri, se noteaz cu i n funcie de dispoziia hidroxilului semiacetalic sau glicozidic: - cu OH-ul sub planul moleculei i anomerul cu OH-ul deasupra planului moleculei. -D- glucoza i -D glucoza au proprieti fizice diferite, find diastereoizomeri, p.t. diferite, solubilitate diferit, putere rotatorie diferit, etc. Cristalizarea glucozei din metanol permite izolarea -D-glucozei, iar cristalizarea din acid acetic permite izolarea -Dglucozei. n soluie apoas cei doi anomeri exist n echilibru trecerea fandu-se pin intermediul formei deschise. Astfel c indiferent de la ce anomer porneti, prin dizolvare n ap se obine o soluie care are putere rotatorie +520. Acest fenomen de trecere de la un anomer la altul pn la stabilirea echilibrului se numete mutarotaie (de la modificarea puterii rotatorii):

 - D- glucoza +1120 la echilibru: - D- glucoza 35,5%

CH2OH O OH OH OH

D- glucoza forma deschis

- D- glucoza +190

D- glucoza forma deschis 0,003%

CH2OH O OH OH OH OH

- D- glucoza 64,5%

OH

- D- glucopiranoza CH2OH C O HO C H
CH2OH O

- D- glucopiranoza

CH2OH HO OH

CH2OH

OH HO CH2OH

CHOH CHOH CH2OH D- fructoza

OH

OH

- D- fructofuranoza

- D- fructofuranoza

Formele piranozice adopt conformaii scaun mai stabile dect cele baie, n care substituenii pot ocupa poziii ecuatoriale sau axiale. Conformaiile ecuatoriale pentru substitueni sunt mai favorabile energetic. n glucoz toi hidroxilii exceptnd OH-ul semiacetalic au orientare ecuatorial probabil ecaesta este explicaia pentru abundena glucozei n natur. n -D-glucopiranoz OH-ul semiacetalic are orientare axial iar n -D glucopiranoz are orientare ecuatorial. Astfel se explic de ce la echilibru predomin anomerul (64,5%). Reacii chimice n forma ciclic glucoza prezint 5 grupe OH, care pot fi transformate n esteri. Astfel cu Ac2O se obine pentaacetil glucoza. Reacia se realizeaz cu anhidrid acetic n exces OH-ul se acileaz mai uor dect OH-ul .

CH2OH O OH OH OH OH

CH2OAc

Ac2O
-CH3COOH
OAc

O OAc AcO

OAc

Alcoolii se pot eterifica cu ageni alchilani n mediu bazic. Deoarece glucidele sunt sensibile la aciunea bazelor, reacia se realizeaz n prezena de Ag2O care este o baz slab
CH2OH O OH OH OH OH CH2OCH3 O OCH3 OCH3 H3CO OCH3

CH3I Ag2O

Glucidele sunt solubile n ap i insolubile n solveni organici nepolari datorit grupelor OH. Prin eterificare i esterificare scade solubilitatea n ap i crete solubilitatea n solveni organici, ceea ce permite utilizarea acestora pentru purificarea derivailor glucidelor. Reducerea monozaharidelor duce la polioli numii alditoli. Reducerea se face catalitic cu H2 sau NaBH4. Reducerea are loc prin forma aciclic.