Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Răspândire
Glucidele sunt substanţe organice prezente în regnul vegetal şi animal. Ele
predomină în regnul vegetal (60-90 %) iar în regnul animal se găsesc în cantităţi mici
(1-5 %). Glucidele alături de lipide şi protide sunt constituenţi de bază ai materiei vii.
Biosinteză
Biosinteza glucidelor se face doar în plantă pornind de la precursori anorganici:
CO2 şi H2O, prin fotosinteză.
h
CO2 + H2O (CH2O)n
cloroplaste
Compoziţie
Din punct de vedere chimic glucidele sunt considerate substanţe ternare
deoarece conţin în pricipal trei elemente: C, H şi O (mai rar au şi N sau N şi S).
Chimia organică încadrează glucidele în clasa compuşilor cu funcţiuni mixte
întrucât conţin atât grupare carbonil cât şi grupări hidroxil.
1
Nomenclatură
Iniţial au fost denumite hidraţi de carbon pentru că raportul dintre H şi O în
glucide este de 2:1 şi deci glucidele s-ar forma prin combinarea carbonului cu apa.
Greşit! Există glucide ce nu respectă formula generală şi există substanţe cu această
formulă generală ce nu sunt glucide.
Ulterior au fost denumite zaharide sau glucide datorită gustului lor dulce
(sakkharom, glichos = dulce). De remarcat însă că există substanţe dulci ce nu sunt
glucide (glicerol, glicocol etc.) şi există glucide ce nu sunt dulci (amidon, celuloză
etc.).
Clasificare
În funcţie de comportamentul lor la hidroliză glucidele sunt clasificate în oze şi
ozide.
Ozele (monoglucide sau glucide simple) în reacţie cu apa nu hidrolizează.
Ozidele (glucide complexe) hidrolizează eliberând ozele componente; sunt
considerate produşi de policondensare a ozelor. Dacă eliberează doar oze se numesc
hologlucide (holos = acelaşi) iar dacă eliberează şi alţi compuşi se numesc
heteroglucide (heteros = diferit).
Hologlucidele se pot clasifica în funcţie de numărul ozelor eliberate prin
hidroliză în oligoglucide (număr mic de oze) şi poliglucide (număr mare de oze).
Heteroglucidele au o componentă glucidică şi una neglucidică numită aglicon.
Putem clasifica schematic glucidele astfel:
2
Monoglucide
Răspândire
În plante ozele se găsesc mai ales în fructe, seminţe în stare de germinaţie şi
muguri. În organismul animal ozele le găsim în sânge şi limfă.
Compoziţie
Monoglucidele sunt compuşi cu dublă funcţiune având în structura lor o
grupare carbonil şi una sau mai multe grupări hidroxil.
În funcţie de tipul grupării carbonil monoglucidele pot fi: polihidroxialdehide
(aldoze) sau polihidroxocetone (cetoze).
În funcţie de lungimea catenei atomilor de carbon pot fi: dioze, trioze, tetroze,
pentoze, hexoze etc.
Nomenclatură
Denumirea monoglucidelor se poate face în mai multe moduri. Există o
denumire uzuală prin care compusul este încadrat în clasa ozelor, o denumire
generală prin care se indică tipul ozei şi o denumire specifică care reflectă structura
moleculară a monoglucidei.
Denumirea uzuală
– se adaugă sufixul oză la rădăcina cuvântului ce denumeşte monoglucida
(glucoză, fructoză, manoză etc.).
3
Denumire generală
– se indică numărul atomilor de carbon prin prefixe corespunzătoare: di, tri,
tetra etc. la cuvântul oză (dioză, trioză, tetroză etc.);
– se indică tipul grupării carbonilice folosind prefixul aldo pentru gruparea
aldehidică şi ceto pentru gruparea cetonică înaintea cuvintelor dioză, trioză etc.
Exemple: glucoza este o aldohexoză iar fructoza este o cetohexoză.
H-C=O CH2OH
H-C-OH C=O
HO-C-H HO-C-H
H-C-OH H-C-OH
H-C-OH H-C-OH
CH2OH CH2OH
Glucoză (aldohexoză) Fructoză (cetohexoză)
Denumire specifică
– se precizează poziţia şi felul grupărilor funcţionale şi se denumeşte
hidrocarbura saturată după numărul atomilor de carbon (este nomenclatura izomerilor
de catenă din chimia organică);
– numerotarea atomilor de carbon începe de la gruparea aldehidică pentru
aldoze şi de la capătul moleculei cel mai apropiat de gruparea cetonică pentru cetoze.
Exemple:
glucoza = 1-aldo-2,3,4,5,6-pentahidroxi-hexan;
fructoza = 2-ceto-1,3,4,5,6- pentahidroxi-hexan.
4
2) izomeri datoraţi poziţiei grupărilor hidroxil secundare din catena
monoglucidelor;
3) izomeri datoraţi activităţii optice;
4) izomeri datoraţi structurii moleculare;
5) izomeri datoraţi poziţiei hidroxilului semiacetalic.
5
de carbon secundari se pot afla pe partea stângă sau dreaptă a catenei atomilor de
carbon.
Exemple: Aldotrioze
Deoarece aldotriozele au un atom de carbon asimetric, vor forma doi
stereoizomeri care sunt şi enantiomeri.
H-C=O H-C=O H-C=O
CHOH H-C-OH HO-C-H
CH2OH CH2OH CH2OH
aldotrioză D-aldehidă glicerică L-aldehidă glicerică
În plus, se consideră după teoria lui Fischer că monoglucidele aparţin după
structura lor seriei D sau L. Dacă hidroxilul de la penultimul atom de carbon se află
pe partea dreaptă a catenei atomilor de carbon avem forma dextro iar izomerul
aparţine seriei D. Dacă acest hidroxil se află pe partea stângă avem forma levo iar
izomerul aparţine seriei L. În natură predomină monoglucidele aparţinând seriei D.
Structura monoglucidelor cu un număr mai mare de atomi de carbon asimetrici
derivă din cea a aldehidei glicerice. Seriile D şi L se vor stabili după poziţia
hidroxilului de la atomul de carbon asimetric cel mai îndepărtat de gruparea carbonil
atât pentru aldoze cât şi pentru cetoze.
Aldotetroze
Deoarece aldotetrozele au doi atomi de carbon asimetrici în moleculă, vor
forma patru stereoizomeri şi două perechi de enantiomeri.
H-C=O H-C=O H-C=O H-C=O H-C=O
CHOH H-C-OH HO-C-H HO-C-H H-C-OH
CHOH H-C-OH HO-C-H H-C-OH HO-C-H
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
aldotetroză D-eritroză L-eritroză D-treoză L-treoză
H-C=O H-C-OH
H-C-OH legătură H-C-OH
HO-C-H HO-C-H O
H-C-OH 1,5-lactolitică H-C-OH
H-C-OH H-C
CH2OH CH2OH
glucoză D-glucopiranoză
7
CH2OH CH2OH
C=O legătură C OH
HO-C-H HO-C-H O
H-C-OH 2,5-lactolitică H-C-OH
H-C-OH H-C
CH2OH CH2OH
fructoză D-fructofuranoză
8
CH2OH HOH2C CH2OH
O O
D-glucopiranoză D-fructofuranoză
CH2OH
-glucopiranoză -fructofuranoză
În soluţie apoasă există ambele structuri ciclice şi , atât furanozice cât şi
piranozice şi o mică cantitate de formă carbonilică. Între cele cinci forme se stabileşte
un echilibru deplasat spre una din ele în funcţie de condiţiile de mediu. Astfel putem
explica atât reacţiile specifice grupării carbonil cât şi cele date de hidroxilul
semiacetalic.
9
Proprietăţi chimice ale monoglucidelor
Proprietăţile chimice ale monoglucidelor sunt determinate de prezenţa celor
două grupări funcţionale în molecula lor: carbonil (aldehidă –CHO sau cetonă
C=O) şi hidroxil (de tip alcool primar –CH2-OH sau secundar CH-OH).
1. Oxidarea monoglucidelor
Datorită prezenţei grupării carbonil în moleculă, ozele pot fi oxidate. Produsul
de oxidare rezultat depinde de natura oxidantului. Folosind oxidanţi slabi, energici
sau prin oxidare menajată se obţin substanţe cu rol biologic important.
10
H-C=O COOH
H-C-OH H-C-OH
HO-C-H O2 HO-C-H
H-C-OH H-C-OH
H-C-OH H-C-OH
CH2OH COOH
glucoză acid glucozaharic
2. Formarea esterilor
Datorită grupărilor hidroxil din moleculă monoglucidele se pot esterifica cu
acizi organici sau anorganici.
R - OH + R` - COOH R – O – CO - R` + H2O
R - OH + HO – PO3H2 R – O – PO3H2 + H2O
Dintre esterii obţinuţi, cei mai importanţi din punct de vedere biochimic şi
fiziologic sunt esterii fosforici. Ei au un rol însemnat în metabolismul glucidelor şi al
altor substanţe.
11
CH2OH CH2-O-PO3H2
O O
+ HO – PO3H2 + H2O
glucoză glucozo-6-fosfat
CH2OH CH2OH
O O
+ HO – PO3H2 + H2O
O-PO3H2
glucoză glucozo-1-fosfat
5. Fermentaţia monoglucidelor
Fermentaţia este un proces biochimic, prin care un compus este transformat
sub acţiunea enzimelor, în substanţe mai simple. Pentru organism, fermentaţiile au
utilitate, deoarece din aceste reacţii rezultă energie, ce poate fi utilizată în procese
biochimice de sinteză.
Exemple:
a) fermentaţia alcoolică
Sub acţiunea alcool dehidrogenazei, unele oze fermenteză fiind transformate în
alcool etilic.
alcool dehidrogenază
C6H12O6 2 CH3-CH2-OH + 2 CO2
glucoză alcool etilic
b) fermentaţia lactică
Unele oze, sub acţiunea lactat dehidrogenazei, fermentează, ducând la
formarea acidului lactic. De exemplu, reacţia are loc în ţesutul muscular, în timpul
13
contracţiei musculare, la efort prelungit. Scopul este obţinerea de energie, în lipsa
oxigenului, pentru menţinerea efortului muscular.
lactat dehidrogenază
C6H12O6 2 CH3-CHOH-COOH
glucoză acid lactic
Oligoglucidele sunt hologlucide formate dintr-un număr mic de oze (2-8 oze).
Clasificarea lor se face în funcţie de numărul ozelor din structură în: diglucide,
triglucide etc.
Formarea oligoglucidelor are loc prin condensarea ozelor.
Exemplu:
C6H12O6 + C6H12O6 C12H22O12 + H2O
glucoză glucoză maltoză
Diglucidele sunt cele mai importante oligoglucide; le găsim mai mult în regnul
vegetal şi mai puţin în regnul animal.
Diglucidele se formează prin condensarea a două oze identice sau diferite.
După modul cum se elimină molecula de apă între cele două oze, diglucidele
pot fi reducătoare sau nereducătoare.
Diglucide reducătoare se formează prin eliminarea unei molecule de apă,
între hidroxilul semiacetalic al unei oze şi un hidroxil de tip alcool din a doua oză.
Diglucidul format are un hidroxil semiacetalic liber, care conferă caracter reducător
moleculei. Diglucidele reducătoare reacţionează pozitiv cu reactivul Fehling.
Exemple:
1) Maltoza – formată din două molecule de -glucopiranoză, unite prin
legătură -1,4-glicozidică.
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
O O O O
+
- H2O O
14
Maltoza o găsim în cantitate mare în seminţele cerealelor aflate în curs de
germinare. Un exemplu este maltoza din malţ (extract apos de orz încolţit), ce poate
fi degradată enzimatic, în prezenţa maltazei.
maltoză + apă maltază
2 -glucoză
Glucoza astfel obţinută, în prezenţa enzimelor din drojdia de bere, este supusă unui
proces de fermentaţie, din care rezultă alcool. Aceste reacţii stau la baza obţinerii
berii din malţ.
Maltoza apare ca produs de degradare a unor poliglucide (amidon, glicogen).
Aceste poliglucide, sub acţiunea unor enzime specifice, sunt hidrolizate, în intestinul
subţire, până la maltoză. Maltoza formată este hidrolizată în continuare, până la două
molecule de glucoză. Glucoza rezultată este absorbită prin peretele intestinal,
ajungând în sânge şi de aici în diferite ţesuturi ale organismului.
15
Lactoza este un diglucid de origine animală, pe care îl găsim în laptele tuturor
mamiferelor (4-8 %); se sintetizează în ţesutul glandelor mamare.
Lactoza hidrolizează enzimatic, sub acţiunea lactazei, în intestin, eliberând -
galactoză şi -glucoză. Acestea sunt absorbite prin peretele intestinal, iar în ficat
galactoza este transformată în glucoză.
lactoză + apă lactază
-galactoză + -glucoză
+ O
- H2O
CH2OH CH2OH
O O
trehaloză
O
17