Biofizica - Conf.Dr.

Lucian Petcu
Structura i proprietile fizice ale apei
Rolul apei n sistemele biologice

Apa prin proprietile sale, ocup un loc aparte printre lichide; ea prezint numeroase anomalii
de comportament n ceea ce privete dinamica proprietilor ei fizice, n funcie de variaiile de
temperatur i presiune i anume: solidificarea apei are loc cu cretere de volum, apa are densitate
maxim la 4
0
C, cldura specific a apei variaz neliniar cu temperatura, avnd un minim la 35
0
C, la
creterea presiunii, vscozitatea apei scade iniial, pentru ca apoi s creasc liniar cu creterea
presiunii.

1. Structura moleculei de ap
Cercetrile ntreprinse cu privire la structura i proprietile moleculei de ap consider c:
- atomul de oxigen este legat covalent de cei doi atomi de hidrogen, ntre oxigen i fiecare
hidrogen fiind o distan de 0,99. Direciile celor dou legturi O-H formeaz ntre ele un unghi de
105
0
.

Figura 3.1. Reprezentarea schematic a moleculei de ap.

- cei 10 electroni ai apei sunt distribuii astfel nct densitatea electronic maxim se afl n
vecintatea atomului de oxigen; n conse-cin, centrul sarcinilor negative nu coincide cu centrul
sarcinilor pozitive; iar molecula de ap se comport ca un dipol electric permanent.


Figura 3.2. Reprezentarea schematic a orbitalilor aflai n planul moleculei de ap
(planul ce conine nucleul de oxigen i cei doi protoni).

- din punct de vedere al distribuiei sarcinilor electrice, molecula de ap are o structur
tetraedric.


Figura 3.3. Reprezentarea spaial a orbitalilor electronici ai moleculei de ap.


1
Biofizica - Conf.Dr. Lucian Petcu
Datorit comportamentului lor de dipol electric, moleculele de ap au tendina de a se orienta
unele fa de altele conform legilor atraciei coulombiene, apropiindu-se prin extremitile ncrcate
electric diferit. Molecula de ap poate efectua legturi coordinative de hidrogen cu alte molecule de
ap, deoarece electronii aflai pe orbita din planul perpendicular pe planul H-O-H pot trece parial pe
orbitele electronice ale hidrogenului moleculei vecine. Norul electronic al acesteia este dislocuit,
intensificndu-se sarcina negativ din vecintatea atomului, molecula devenind apt de a se lega
coordinativ cu o alt molecul de ap etc. Acest fapt este foarte important, deoarece st la baza
caracterului cooperativ al formrii legturilor de hidrogen ntre moleculele de ap, n sensul c legarea
a dou molecule de ap favorizeaz legarea unei a treia etc., iar ruperea unei legturi de hidrogen
faciliteaz ruperea altora.

Figura 3.4. Asocierea moleculelor de ap prin intermediul legturilor de hidrogen.

2. Structura molecular a apei
Structura apei n stare solid (gheaa) n ghea, se consider c moleculele de ap se
asociaz n aa fel nct s formnd reele cristaline cu structuri diferite, ce depind de condiiile de
formare (tempe-ratur i presiune). n condiii normale, se formeaz reele de prisme hexagonale,
fiecare molecul de ap fiind legat coordinativ, de alte patru molecule.


Figura 3.5. Structura molecular a gheii.

Structura apei n stare lichid apa lichid difer de ghea prin faptul c are o structur mai
puin regulat i rigid, structur caracte-ristic oricrui lichid. Existena punilor de hidrogen, ce se
menin ntr-o anumit msur, confer apei lichide proprieti speciale. Pentru expli-carea acestor
proprieti s-au elaborat o serie de modele de structur a apei lichide (bazate pe consideraii
termodinamice, statistice i de meca-nic cuantic): modelul n ciorchine, n reea i modelul dinamic.
Modelul n ciorchine presupune c apa este un amestec omogen de monomeri (molecule
izolate) i structuri compacte, formate dintr-un numr variabil de molecule legate prin legturi de
hidrogen (ciorchine). Acest model neglijeaz cooperativitatea formrii punilor.


2
Biofizica - Conf.Dr. Lucian Petcu

Figura 3.6. Modelul n ciorchine al apei lichide

Modelul n reea consider apa lichid ca avnd o structur de reea format din molecule
de ap legate prin puni de hidrogen, similar gheii, dar cu puni rupte. Modelul nu explic dect puine
proprieti ale apei, fiind prea rigid.
Modelul dinamic nu consider c moleculele sunt mprite n dou clase (legate i
nelegate) aa cum s-a observat din modelele precedente. Modelul are la baz interaciunea dinamic a
unui ansamblu de molecule, cu formare de legturi coordinative. n acest fel apare o distribuie
ntmpltoare, cu interaciuni locale, tetraedrice puternice, dar cu defecte, frecvena cea mai mare
avnd-o moleculele legate prin trei puni, n prezena unor grupri OH nelegate.

3._Modificarea structurii apei n prezena solviilor
Structura apei se modific n prezena solviilor, funcie de caracteristicile acestora. Din acest
punct de vedere, solviii se mpart n patru categorii:
- electrolii care disociaz n ioni ce se pot hidrata
- solvii capabili de a forma legturi de hidrogen i de a se ncadra n reeaua apei
- solvii ineri din punct de vedere chimic, capabili s realizeze legturi hidrofobe n ap
- solvii care dispun de mai multe grupri de diferite tipuri (polare, nepolare) i de o
configuraie spaial special (proteine, alte macromolecule)
Principalele tipuri de interaciune a solviilor cu apa sunt:
Formarea de ap de hidratare moleculele dipolare de ap se dispun radial n jurul unui ion
sau al unei grupri polare n cel puin dou straturi, dintre care primul, cel intern, este alctuit din ap
intens polarizat, ordonat, iar al doilea, la o oarecare distan, alctuit din molecule atrase insuficient
de puternic pentru a cpta o structur propriu-zis, ns suficient de puternic pentru a-i pierde
ordinea pe care o aveau naintea interaciunii.

Figura 3.7. Imaginea schematic reprezentnd
ordonarea moleculelor de ap n jurul unui ion.


3
Biofizica - Conf.Dr. Lucian Petcu
Formarea de cristal hidrai moleculele hidrofobe nu pot forma legturi cu apa, motiv pentru
care ntre moleculele de ap nconjurtoare se mrete numrul de legturi de hidrogen, formndu-se
astfel structuri dodecaedrice, cu fee pentagonale, molecula hidrofob aflndu-se n centrul structurii,
numit cavitate de clatrare.


Figura 3.8. Cavitate de clatrare.

Structurarea apei macromoleculele posed capacitatea de a modifica structura apei. n
vecintatea macromoleculelor, apa este constrns s se organizeze n structuri speciale, n funcie de
natura gruprilor chimice laterale ale lanului macromolecular i de distanele intermoleculare realizate
de diferite tipuri de reele de ap. ntr-o astfel de situaie, macromoleculele capt o mare capacitate de
a structura apa.


Figura 3.9. Structurarea apei.

4. Structura apei n sistemele vii
n organism apa se afl n cantitate deosebit de mare (pentru un adult 65-70% din masa
corporal este alctuit din ap). Coninutul n ap este difereniat funcie de tipul esutului i
organului considerat: esutul nervos (substana cenuie) 85%, esutul nervos (substana alb) 70%,
plmn 80%, rinichi 80%, ficat 73%, tub digestiv 73-82%, pancreas 75%, inim 77%, muchi striat
77%, globule roii 65%, esut conjunctiv 60%, piele 71%, schelet 33%, esut adipos 30%, pr 4%.
Dintre rolurile importante pe care le ndeplinete apa menionm:
-_reprezint mediul n care au loc multiple reacii de hidroliz i enzimatice i apare ca produs
final n reaciile de condensare i n oxidrile biologice.
-_particip la meninerea constant a temperaturii organismului (prin cldura specific,
conductibilitatea termic i cldura de vaporizare, extrem de ridicate).
-_este solventul universal, att n mediul interstiial ct i n mediul intracelular, formnd
soluii reale sau coloidale pe care le vehiculeaz.
-_este mediu de transport ntre organe, prin fluidele circulante extracelulare.
-_este mediul de eliminare a produilor de dezasimilaie (urin i transpiraie) n exteriorul
organismului.

4
Biofizica - Conf.Dr. Lucian Petcu
-_este mediu de dispersie.
-_este elementul esenial care regleaz presiunea osmotic.
-_este protector mecanic.
-_este mediul de flotaie al unor celule libere.
-_este reactantul primar, alturi de CO
2
, n procesul de foto-sintez.
Referitor la distribuia apei n organism, putem spune c ponderea revine apei intracelulare, n
care au loc reaciile metabolice, ea reprezint 55%, n timp ce apa extracelular, care cuprinde
lichidul interstiial i fluidele circulante, reprezint 45%. La rndul ei, apa intracelular se poate gsi
sub 3 forme: liber, legat i structurat.
Apa liber este cea care joac rolul de solvent, care particip la realizarea presiunii
osmotice i care vehiculeaz substanele necesare celulei precum si deeurile rezultate din activitatea
celulei, asigurnd echilibrul dinamic n cadrul unitii organism-mediu.
Apa legat este o fraciune a apei citoplasmatice, care este fixat de proteine, prin
intermediul gruprilor polare hidrofile i care prezint proprieti de excepie: nu nghea nici la -
20
o
C, nu are proprieti obinuite de solvent, rezist anormal la deshidratare, nu este transferat prin
membran n cadrul schimburilor osmotice.
Apa structurat este o ap cu caracter intermediar, ntre cea liber i cea legat, cu o
structur cvasicristalin, cu un grad superior de ordonare i cu un rol important n fenomenele
biologice celulare i n mecanismul anesteziei.

5