Capitol GRUPA a V

a
PRINCIPAL
(15)
(continuare P, As, Sb, Bi)
Obinere:
Fosforul este cel mai abundent dintre elementele grupei a V-a n
scoara terestr, unde se gsete combinat n peste 200 de
minerale de ortofosfai de tipul:
- fosforitelor: Ca
5
(PO
4
)
3
X (X = F, Cl)
- apatitelor: Ca
5
(PO
4
)
3
OH (hidroxiapatita)
[Ca
5
(PO
4
)
3
]
2
CO
3
H
2
O (carbonat-apatita)
Se obine industrial prin reducerea rocilor
de fosfat cu crbune i silice n cuptoare
electrice.
FOSFORUL
apatita
Ca
5
(PO
4
)
3
(F,OH,Cl)
Proprieti chimice:
1) Reacii cu nemetalele
2) Reacii cu metalele
Fosforul reacioneaz cu metalele, formnd fosfuri, Ex: Na
3
P, Ca
3
P
2
3 2 4
4PH 6H P
scnteie
electric
5 3 2 4
4PX 4PX 6X P
X
2
exces
10 4 6 4 2 4
O P O P 3O P
cantitate
mic
exces
n 4 4
S P nS P
tC
3) Reacii cu acizii
Reacioneaz doar cu oxoacizii cu funcie oxidant:
4) Reacia cu hidroxizii alcalini
Reacioneaz cu hidroxizii alcalini n soluie, la cald:
O 4H 20NO PO 4H 20HNO P
2 2 4 3 conc. 3 4
S 5H PO 8H O 12H SO 5H 2P
2 4 3 2 conc. 4 2 4
2 2 3 2 4
H 3NaPO PH O 3H 3NaOH P
hipofosfit de sodiu
Principalele combinaii ale fosforului
Fosforul formeaz principalii si compui la numerele de oxidare:
3; +3; +5
Obinere:
Hidroliza fosfurilor:
Reducerea acidului hipofosforos sau fosforos cu zinc, n mediu acid:
1) Compuii cu hidrogen
Fosfina PH
3
3
2
2 2 3
2PH 6OH 3Ca O 6H P Ca
O 2H PH 2ZnCl 4HCl 2Zn H HPO
2 3 2 2 2
Proprieti fizice:
gaz incolor, cu miros aliaceu (de usturoi), mult mai puin stabil dect
NH
3
.
este un gaz foarte toxic.
este mai puin solubil n ap dect NH
3
(nu formeaz legturi de
hidrogen).
molecula are o geometrie piramidal, asemntoare NH
3
.
Proprieti chimice:
fosfina are caracter bazic mult mai sczut dect NH
3
; formeaz cu
acizii tari, sruri de fosfoniu (solide incolore, instabile).
prezint caracter reductor mai puternic dect NH
3
:
-Arde n aer cu formare de H
3
PO
4
-Reduce AgNO
3
4 3 2 3
PO H 2O PH
3 3 3 2 3 3
6HNO PO H 6Ag O 3H 6AgNO PH
a) Trihalogenurile PX
3
PF
3
gaz, incolor
PCl
3
, PBr
3
lichide, incolore
PI
3
solid, rou
Proprieti:
n stare gazoas, moleculele au geometrie de piramid trigonal
n ap hidrolizeaz (excepie PF
3
)
Se comport ca baze Lewis
2) Halogenurile PX
3
i PX
5
3HX PO H O 3H PX
3 3 2 3
P
Cl Cl
Cl
b) Pentahalogenurile PX
5
PF
5
gaz, incolor
PCl
5
solid, alb, cu reea ionic [PCl
4
]
+
[PCl
6
]

PBr
5
solid, galben, cu reea ionic [PBr
4
]
+
Br

PI
5
nu s-a obinut
Proprieti:
n stare gazoas, moleculele
au geometrie de bipiramid
trigonal
Cl
Cl
Cl
Cl
P
Cl
n ap hidrolizeaz
halogenura
de fosforil
Se comport ca acizi Lewis (molecule cu octet depit, dar cu
orbitali d vacani)
c) Oxohalogenurile X
3
PO (halogenuri de fosforil)
Este un lichid, incolor, care hidrolizeaz cu formare de H
3
PO
4
2HX PO X O H PX
3 2 5
5HX PO H O 4H PX
4 3 2 5
(cantitate mic de ap)
(cantitate mai mare de ap)
Cl
3
PO
clorura de fosforil
3) Oxizii
P
4
O
6
hexaoxidul de
tetrafosfor
: Au formula general P
4
O
n
(n = 6-10). Cei mai importani sunt:
P
4
O
10
decaoxidul de
tetrafosfor
Proprieti fizice:
Sunt solizi, de culoare alb, solubili n ap
Structura: molecule tetraciclice n stare de vapori i n stare solid
Proprieti chimice:
P
4
O
6
este anhidrida acidului fosforos:
P
4
O
10
este anhidrida acidului fosforic; este higroscopic, avid de ap,
este cel mai activ agent de uscare la temperaturi mai mici de 100C.
3 3 2 6 4
PO 4H O 6H O P
n 3 2 10 4
) (HPO
n
4
O 2H O P
4 3 2 10 4
PO 4H O 6H O P
la rece
la cald
(acid metafosforic)
n funcie de numrul atomilor de fosfor din molecul, oxoacizii fosforului se
clasific n:
Acizi monofosforici (ortoacizi), cu formula general H
3
PO
n
(n = 2, 3, 4)
Acizi polifosforici (cel puin doi atomi de P i legturi P-O-P)
n ortoacizii fosforului, sunt prezente dou tipuri de legturi ale fosforului:
P-H legtur neionizabil, responsabil de caracterul reductor al
oxoacizilor
P-OH legtur polar, ionizabil, responsabil de proprietile acide
ale oxoacizilor
4) Oxoacizii
Ortoacizii i anionii lor au geometrie tetraedric, atomul de P fiind
hibridizat spd
2
. Legtura donoare PO este stabilizat de o
legtur retrodonoare OP de tip
pd
(o pereche de e

neparticipani
dintr-un orbital p al O este deplasat ntr-un orbital d la P).
Proprieti fizice:
Solid alb, solubil n ap
H
3
PO
2
H
2
PO(OH)
acidul hipofosforos
Acizii monofosforici (ortoacizi)
H
H
H
P
O
O
Proprieti chimice:
este un acid monobazic slab (K
a
= 810
2
)
este un amfolit redox, dar predomin caracterul reductor
reduce halogenii, srurile de Ag
+
, Cu
2+
, KMnO
4
etc.
se reduce la PH
3
cu [H] n stare nscnd
HI 2 PO H O H I PO H
3 3 2 2 2 3
3 3 3 2 3 2 3
PO H 2HNO 2Ag O H 2AgNO PO H
O 2H 2ZnCl PH 4HCl 2Zn PO H
2 2 3 2 3
Proprieti fizice:
Solid, incolor,
delicvescent,
uor solubil n ap
H
3
PO
3
HPO(OH)
2
acidul fosforos
O
O
O
P
H
H
H
Proprieti chimice:
este un acid dibazic slab (K
a1
= 1,510
2
; K
a2
= 710
7
)
este un amfolit redox, dar predomin caracterul reductor
reduce halogenii, SO
2
, KMnO
4
, K
2
Cr
2
O
7
, sruri de Ag
+
, Hg
2
2+
, Au
+
se reduce la PH
3
cu [H] n stare nscnd
2HI PO H O H I PO H
4 3 2 2 3 3
4 3 3 2 3 3 3
PO H 2HNO 2Ag O H 2AgNO PO H
O 3H 3ZnCl PH 6HCl 3Zn PO H
2 2 3 3 3
Proprieti fizice:
Solid, incolor, uor
solubil n ap
n laborator se folosete
soluia apoas p.a. de conc. 85%,
un lichid siropos, cu vscozitate mare, datorit legturilor de
hidrogen
H
3
PO
4
PO(OH)
3
acidul fosforic
H
H
H
O
O
O
O
P
Proprieti chimice:
proaspt topit, conduce curentul electric, deoarece autoionizeaz
este un acid tribazic slab
(K
a1
= 7,510
3
; K
a2
= 6,210
8
; K
a3
= 3,610
13
)
este un oxidant foarte slab
4 2 4 4 4 3
PO H PO H PO 2H
Srurile ortoacizilor fosforului
Acidul hipofosforos
Genereaz un singur tip de sruri, hipofosfii, care conin
anionul
Hipofosfiii metalelor alcaline i cel de calciu sunt solubili
Proprietile redox sunt similare cu cele ale oxoacidului
corespunztor.
Formeaz dou tipuri de sruri: hidrogenfosfii, care conin
ionul i fosfii neutri, n care anionul este
Proprietile redox sunt similare cu cele ale oxoacidului
corespunztor.
2 2
PO H
Acidul fosforos
3 2
PO H
2
3
HPO
Acidul fosforic formeaz trei tipuri de sruri:
dihidrogenfosfai
monohidrogenfosfai
fosfai neutri
n cazul metalelor alcaline, toate celer trei tipuri de fosfai sunt solubili
n ap:
NaH
2
PO
4
2H
2
O solid, alb, solubil n ap
Na
2
HPO
4
12H
2
O solid, alb, eflorescent, solubil n ap
Na
3
PO
4
12H
2
O solid, alb, solubil
Hidrogenfosfaii i fosfaii neutri ai metalelor divalente i trivalente
sunt, n general, greu solubili n ap. Exemple de fosfai greu solubili:
fosforitele, apatitele
Ag
3
PO
4
, Pb
3
(PO
4
)
2
, FePO
4
precipitate galbene
MgNH
4
PO
4
6H
2
O precipitat alb cristalin
(NH
4
)
3
PMo
12
O
40
nH
2
O precipitat galben cristalin
Acidul fosforic
) PO (H
4 2
) (HPO
2
4
) (PO
3
4
Acizii polifosforici
A fost izolat un singur acid polifosforic cu molecul distinct, acidul
difosforic sau pirofosforic, H
4
P
2
O
7
.
Structura acidului pirofosforic:
Proprieti:
Este solid, alb, solubil n ap
Acid slab, formeaz dou tipuri de sruri:
- pirofosfai acizi
- pirofosfai neutri
Pirofosfaii metalelor alcaline sunt uor solubili, cei ai metalelor
divalente i de Ag
+
sunt greu solubili
Acidul metafosforic, (HPO
3
)
n
, este un solid, incolor, delicvescent
De la ceilali acizi polifosforici se cunosc doar srurile, numite
polifosfai. Acetia se obin prin deshidratarea la cald a
ortofosfailor i sunt de dou tipuri:
- aciclici, liniari i reelari (cel mai simplu termen este ionul difosfat)
- ciclici (metafosfai): cei formai de metalele alcaline au formula
(MPO
3
)
n
; n = 3 trifosfai; n = 4 tetrafosfai
Acid tripolifosforic
Acid trimetafosforic
ROLUL BIOLOGIC AL FOSFORULUI
Fosforul este prezent n organismul uman n cantitate de 600-900g
(pentru un organism de 75Kg), aproape n totalitate sub form de
sruri ale acizilor fosforici.
n proporie de 80-90%, fosforul este depus n oase mpreun cu
calciul, restul fiind repartizat n muchi, diverse esuturi i lichide
extracelulare.
Dinii conin hidroxiapatit Ca
5
(PO
4
)
3
OH
Sub form de compui organici, se gsete combinat cu proteinele
(fosfoproteine, nucleoproteine), cu lipidele sub form de fosfolipide,
sau sub form solubil n esterii glucidici, acidul fosfogliceric,
creatin-fosfat, nucleotide, fosfai anorganici.
Fosforul intervine n mineralizarea oaselor, alturi de calciu. O
funcie fiziologic important este meninerea echilibrului acido-
bazic, sistemul fosfailor fiind unul din principalele sisteme tampon:
Rolul biologic esenial al esterilor fosfat l constituie prezena In
structura acizilor nucleici (ADN i ARN) i n structura nucleotidelor
(AMP, ADP, ATP).
Dintre nucleotide, organismele vii utilizeaz ATP (adenozintrifosfat)
ca sistem de stocare a energiei. Polifosfaii organici sunt considerati
depozite de energie, deoarece, n urma hidrolizei legturilor
polifosfat cu eliberare de grupe fosfat, se degaj energie. Cu ct
este mai mare numrul gruprilor fosfat, cu att cantitatea de
energie eliberat, necesar activitii musculare, sistemelor de
transport activ etc., este mai mare.
O H HPO O H PO H
3
2
4 2 4 2 K = 6,210
8
COMBINAII ALE FOSFORULUI CU ACIUNE
FARMACOLOGIC
Acidul fosforic (FR X: acidum phosphoricum) sub form de soluie
de concentraie 10% :
are un efect stimulator asupra SNC;
favorizeaz absorbia intestinal a glucidelor i lipidelor;
stimuleaz funcia gliconeogenetic.
Este indicat n stri de psihastenie i melancolie, astenie i epuizare
nervoas, hipoclorhidrie, dispepsii.
Obinere: din minereuri
din As
2
S
3
(auripigment); As
4
S
4
(realgar)
1) Industrial: termoliza arsenopiritei n absena aerului
2) Reducerea cu crbune sau cu metale active (ex. Mg) a oxidului rezultat
prin prjirea sulfurii
ARSEN, STIBIU (ANTIMONIU), BISMUT
Arsen
As FeS FeAsS
2 6 4 2 3 2
6SO O As 9O S 2As
6CO 4As 6C O As
6 4
6MgO 4As 6Mg O As
6 4
tC
atm.inert
tC
3) Reducerea As
2
S
3
cu cianuri alcaline
din Sb
2
S
3
(stibina)
1) Reducerea stibinei de puritate avasat cu fier metalic (topire)
2) Reducerea oxidului de stibiu (III) cu crbune
1) Reducerea cu crbune a Bi
2
O
3
, obinut prin prjirea sulfurii (Bi
2
S
3
) cu aer
Stibiu
3KSCN 2As 3KCN S As
3 2
3FeS 2Sb 3Fe S Sb
3 2
(Sb are p.t. mai sczut dect FeS)
6CO 4Sb 6C O Sb
6 4
(Sb se purific electrolitic)
Bismut din Bi
2
S
3
(bismutina)
3CO 2Bi 3C O Bi
3 2
(Bi se purific electrolitic)
Proprieti chimice:
1) Reacia cu nemetalele: energic cu F
2
, n condiii blnde cu I
2
cu F
2
i Cl
2
este stabil starea +5
cu Br
2
i I
2
este stabil starea +3
cu O
2
ard (n aer) cu formare de trioxizi E
4
O
6
As se autooxideaz la 200C i chiar la t camerei n aer umed
(As galben asemntor P
4
alb) prezint fenomenul de
chemiluminiscen (emisie de lumin prin reacie chimic)
cu S formeaz direct sulfuri E
2
S
3
2) Reacia cu metalele:
n stare de pulbere se combin cu metale la cald, rezultnd arsenuri
, antimoniuri (la stibiu doar Li
3
Sb, Ca
3
Sb
2
)
As, Sb formeaz aliaje cu metalele tranziionale i cu Al, Pb, Sn
Arsen i Stibiu
As) (M
I
3
3) Reacia cu acizii i bazele
As i Sb au poteniale de electrod pozitive i reacioneaz doar
cu acizi oxidani:
(l) 2 (g) 2 (aq) 4 3 (conc) 3 (s)
O 2H 10NO AsO 2H 10HNO 2As
(g) (aq) 3 3 2 (dil) 3 (s)
NO AsO H O H HNO As
(l) 2 (g) 2 (s) 5 2 (conc) 3 (s)
O 5H 10NO O Sb 10HNO 2Sb
(l) 2 (g) (s) 3 2 (dil) 3 (s)
O H 2NO O Sb 2HNO 2Sb
(l) 2 (g) 2 (aq) 3 3 (conc) 4 2 (s)
O 2H 3SO AsO 2H SO 3H 2As
(l) 2 (g) 2 (aq) 3 4 2 (conc) 4 2 (s)
O 6H 3SO ) (SO Sb SO 6H 2Sb
acid arsenic
acid arsenos
tC
tC
Sb nu este atacat de H
2
SO
4
diluat
As este atacat i de hidroxizii alcalini la cald (disproporioneaz)
1) Reacia cu nemetalele
cu F
2
se oxideaz la 600C BiF
5
cu Cl
2
la incandescen BiCl
3
cu Br
2
i I
2
la cald BiBr
3
, BiI
3
4 2 3 2 (dil)
HAsO 3Na 5AsH O 6H 6NaOH 8As
O 3H AsO Na As Na 6NaOH 2As
2 3 3 3 (conc)
arsina arsenat acid
de sodiu
arsenur
de sodiu
arsenit
de sodiu
Bismut
cu O
2
nu reacioneaz la t camerei; la rou arde Bi
2
O
3
cu S la cald Bi
2
S
3
2) Reacia cu acizii
Este atacat doar de acizii oxidani concentrai, deoarece are
potenial de electrod pozitiv
Bi are proprietatea de a produce o pronunat scdere a punctului
de topire.
Aliajul Wood se topete la 60C sub p.f. al apei.
Aliaje reprezentative (care se topesc la tC sczute):
Rose: 50% Bi + 25% Pb + 25% Sn
Wood: 50% Bi + 25% Pb + 12,5% Sn + 12,5% Cd
O 6H 3SO ) (SO Bi SO 6H 2Bi
2 2 3 4 2 (conc) 4 2
O 3H 3NO ) Bi(NO 6HNO Bi
2 2 3 3 (conc) 3
Principalele combinaii ale arsenului i stibiului
As i Sb formeaz compui ce prezint stri de oxidare: -3, +3, +5
n combinaii, legtura este predominant covalent.
I. Compui la starea de oxidare -3
Hidrogen arseniat (arsina)
Hidrogen antimoniat (stibina)
structur de piramid triunghiular aplatizat, cu o pereche de
e

neparticipani
gaze toxice cu miros caracteristic
aliaceu (de usturoi), puin stabile
1)
Hidrogen arseniat (arsina)
Hidrogen antimoniat (stibina)
Unghiul apropiat de 90 arat
participarea la legturi prin orbitali puri
Obinere:
a) Tratarea arsenurilor i antimonurilor metalice cu HCl diluat sau
hidroliza acestora
b) Reducerea cu [H] n stare nscnd a combinaiilor de As(III),
Sb(III), As(V), Sb(V)
2 3 2 3
3MgCl 2AsH 6HCl As Mg
2 3 2 2 3
3Mg(OH) 2AsH O 6H As Mg
O 3H 6ZnCl 2AsH 12HCl 6Zn O As
2 2 3 3 2
Identic pentru
SbH
3
Proprieti:
a) AsH
3
i SbH
3
se descompun la cald
b) Identificare analitic a As (Proba Marsh) dizolvarea oglinzii de As
de pe peretele vasului cu hipoclorit de sodiu sau peroxid de hidrogen
Aceast prob difereniaz As de Sb, care nu se dizolv n
hipoclorii alcalini i nici n H
2
O
2
.
O 3H 5NaCl AsO 2Na 6NaOH 5NaClO 2As
2 4 3
O 2H AsO 2H O 5H 2As
2 4 3 2 2
arsenat
de sodiu
acid arsenic
c) AsH
3
i SbH
3
ard n aer cu flacr albastr
d) Au pronunat caracter reductor, mai pronunat dect NH
3
i PH
3
e) Proba Gutzeit reacia const n nglbenirea, apoi nnegrirea unui
cristal de AgNO
3
aezat pe o hrtie de filtru care acoper eprubeta
din care se degaj AsH
3
sau SbH
3
.
O 6H O As 6O 4AsH
2 6 4 2 3
O 6H O Sb 6O 4SbH
2 6 4 2 3
+ H
2
O
(compus galben de adiie)
autooxidare
3 3 3
3HNO AsO H 6Ag
3 3 3 2 (dil.) 3 3
6HNO 6Ag AsO H O H 6AgNO AsH
3 3 3 (conc.) 3 3
3HNO 3AgNO As Ag 6AgNO AsH
f) Oxidarea AsH
3
la H
3
AsO
4
de KMnO
4
sau hexacianoferai (III) alcalini
n mediu acid
Obinere:
Barbotarea AsH
3
sau SbH
3
n soluiile apoase ale srurilor unor
metale:
Proprieti:
Compui insolubili, relativ nereactivi, cu proprieti de
semiconductori (compui intermetalici)
O 12H AsO 5H 8MnSO SO 2K SO 12H 5AsH 8KMnO
2 4 3 4 4 2 4 2 3 4
2) Arsenurile i antimoniurile
4 2 2 3 3 4
SO 3H As Cu 2AsH 3CuSO
3 3 3 3
3HNO Sb Ag SbH 3AgNO
II. Compui la starea de oxidare +3
Se cunosc toate halogenurile de As i Sb
Obinere:
Combinarea direct a elementelor, din oxizi i din hidracizi
1) Halogenuri
Sb) As, : (E 2EX 3X 2E
3 2
O 6H 4AsF 12HF O As
2 3 6 4
O 6H 4SbF 12HF O Sb
2 3 6 4
O 6H 4AsF 6CaSO SO 6H 4CaF O As
2 3 4 (conc.) 4 2 2 2 4
S 3H SbCl 6HCl S Sb
2 3 3 2
(g) 2 (s) 3 (l) 2 (s) (s) 3 2
3SO 4AsBr 6Br S S 2As
fluorita
Proprieti:
Sunt lichide sau solide, au p.f. i p.t. sczute, volatile
Prezint structuri cu reele moleculare (legturi covalente)
piramidale (fluoruri, cloruri, bromuri)
AsF
3
, SbF
3
atac sticla
Hidrolizeaz rapid n ap
Sunt acizi Lewis; Autoionizeaz:
(aq) (aq) 2 (l) 2 3
3HX HAsO O 3H AsX
(aq) (s) (l) 2 3
2HCl SbOCl O H SbCl
2HCl O Sb O H 2SbOCl
(aq) 3 2 (l) 2 (s)
acid metaarsenios
clorura de stibil
Solid alb, p.t. = 170C cu descompunere
] [EX ] [EX 2EX
4 2 3
Obinere:
a) Reacia direct As sau Sb
cu O
2
la cald
b) Prjirea sulfurilor de As sau Sb
2) Compuii cu oxigenul
As
2
O
3
trioxidul de arsen
Sb
2
O
3
trioxidul de antimoniu
O
O
O
O
O
O
As
As
As
As
Proprieti:
As
2
O
3
(arsenic, oricioaic) sublimeaz la 193C
n stare gazoas sunt compui moleculari (dimeri): As
4
O
6
, Sb
4
O
6
n stare solid formeaz reele cubice: As
4
O
6
, Sb
4
O
6
Au caracter amfoter (As
2
O
3
predominant acid, Sb
2
O
3

predominant bazic)
As
4
O
6 (s)
O 6H AsO 4M OH 12M
2 3
I
3
I
O 6H 4AsCl 12HCl
2 3
Sb
4
O
6 (s)
O 6H 4SbCl 12HCl
2 3
O 2H SbO 4M OH 4M
2 2
I I
(orto-arsenii
alcalini)
(meta-antimonii
alcalini)
predominant
acid
predominant
bazic
Soluia apoas de As
2
O
3
are caracter acid, conine H
3
AsO
3
(acidul
arsenos), neizolat, n echilibru cu acidul arsinic (izomer forma
meta)
Acidul arsenos este un
amfolit acido-bazic,
predomin caracterul acid
As
2
O
3
As
2
O
3
este un amfolit redox
Este redus de: SnCl
2
, KH
2
PO
2
(hipofosfit de potasiu), Cu metalic, C,
S la arsen care se depune pe pereii vasului
O 3H 3SnCl 2As 6HCl SnCl 3 O As
2 4 2 3 2
4 2 2 2 3 2
PO 3KH 4As PO KH 3 O 2As
O 3H 6CuCl 2As 6HCl Cu 6 O As
2 3 2
3CO 2As C 3 O As
3 2
2 3 2
3CO 4As S 3 O 2As
Reduce: Iod (n mediu bazic), reactivul Fehling, Fe
3+
, CaOCl
2
(clorura de var)
(Reacii comune pentru As
2
O
3
i arsenii)
Tipuri de arsenii:
M
3
AsO
3
(orto arsenit)
MAsO
2
(meta arsenit)
M
2
As
2
O
5
(piro arsenit)
M
4
As
4
O
7
(poli arsenit)
O 2H 4CO 4KI O As 4KHCO I 2 O As
2 2 5 2 3 2 3 2
pH = 8-10
O H 2I AsO 2HO I AsO
2
3
4 2
3
3
8H O 2Cu AsO 2H O 7H 4Cu O As
2 4 3 2
2
3 2
4H 4Fe AsO 2H O 5H 4Fe O As
2
4 3 2
3
3 2
2 5 2 2 3 2
2CaCl O As 2CaOCl O As
Este un amfolit acido-bazic, predomin caracterul bazic
Reacioneaz cu acizii
Sb
2
O
3
O H 2SbO 2HO O Sb
2 2 3 2
O H 2SbO 2H O Sb
2 3 2
O 3H 2SbCl 6HCl O Sb
2 3 3 2
O 3H ) 2Sb(NO 6HNO O Sb
2 3 3 3 3 2
O H ) (SO Sb SO 3H O Sb
2 3 4 2 4 2 3 2
Srurile hidrolizeaz uor compui bazici insolubili (sruri de
antimonil sau stibil) (SbO
+
): SbOCl, SbONO
3
, (SbO)
2
SO
4
Prin dizolvarea Sb
2
O
3
n soluie de tartrat de H i K (tartru) la
fierbere tartrat de K i Sb (emetic):
O H
2
1
x
2
n reacie cu bazele metaantimonii i antimonii
Nu s-a izolat un hidroxid cu formula Sb(OH)
3
Convenional se admite existena unui acid metaantimonios care
disociaz ca baz, cu formarea ionului antimonil:
Srurile:
Metaantimonii: MSbO
2
nH
2
O
Hidroxoantimonii: M[Sb(OH)
4
]
(reduc AgNO
3
la Ag, cromaii la cromii)
Sb
2
O
3
HO SbO SbOOH H SbO
2
(pK
b
~ 10)
sunt ageni
reductori
puternici
Principalele combinaii ale bismutului
1) Srurile de bismut cu oxoacizii
a) Sulfatul de bismut: Bi
2
(SO
4
)
3
2H
2
O sau Bi
2
(SO
4
)
3
7H
2
O
Se obine prin dizolvarea Bi
2
O
3
n H
2
SO
4
conc.
Este izomer cu La
2
(SO
4
)
3
i Y
2
(SO
4
)
3
n ap hidrolizeaz cu formare de sulfat de bismutil (BiO)
2
SO
4

galben
Combinaiile Bi(III)
b) Azotatul de bismut: Bi(NO
3
)
3
Se obine prin dizolvarea Bi
2
O
3
sau a carbonatului bazic n HNO
3
diluat. Se evapor cristale delicvescente Bi(NO
3
)
3
5H
2
O
Se dizolv numai n ap, puternic acidulat cu HNO
3
n soluii diluate, precipit azotatul de bismutil (hidrolizeaz Bi
3+
)
(aq) (s) 3 2 (aq) 3 (l) 2
3
(aq)
2H NO Bi(OH) NO O 2H Bi
(l) 2 (s) 3 (s) 3 2
O H BiONO NO Bi(OH)
se dizolv n acid tartric
c) Carbonatul de bismutil: (BiO)
2
CO
3
(subcarbonat sau bismuthi subcarbonas)
Pierde apa la 100C
Utilizri n medicin pentru tratarea afeciunilor gastrice i
dermatologice:
(BiO)
2
CO
3
carbonat de bismutil (subcarbonat)
(BiO)NO
3
azotat de bismutil (subnitrat) bismuthi subnitras
(BiO)C
6
H
5
O
3
salicilat de bismutil (subsalicilat)
O H
2
1

2
Pentaoxidul de bismut (Bi
2
O
5
) foarte instabil, nu s-a izolat n
stare pur. Obinere prin oxidarea Bi
2
O
3
cu ageni oxidani puternici
Bismutaii (V) nu s-au izolat n stare pur.
Formulri: [Bi(OH)
6
]

sau
Combinaiile Bi(V)
3 2 2 3 2
NaBiO O Na O Bi
tC
(bismutat de sodiu,
agent oxidant puternic)
3
BiO
Particip la sinteza celulelor fosfolipidice (cum ar fi
lecitina), care transport grsimile;
Asigur carburant energetic pentru organism;
Crete rezistena oaselor, n combinaie cu calciul, i asigur
creterea;
Intr n constituia proteinelor nucleice (ADN i ARN);
Intr n compoziia mielinei, substana care "invelete" nervii;
Ajut funcia renal;
Contribuie la meninerea constant a ritmului cardiac
Fosforul
APLICAII
Surse alimentare de fosfor sunt: fructele uscate, carnea slab (vit
tocat, pui), petele (somon, cambula), lactatele degresate, broccoli,
bobul.
Acidul fosforic intr n compoziia buturilor gazoase n cantitate
mare.
tiai c
Fosforul a fost descoperit accidental n anul 1669 de ctre
alchimistul Hennig Brad (din Hamburg), care cuta s extrag piatra
filozofal din urin. Distilnd urina ntr-o retort i calculnd reziduul
n absena aerului, cu nisip, el a obinut un produs alb care lumina la
ntuneric i pe care l-a denumit foc rece. Acest procedeu secret a
fost redescoperit de Kunckel i K.W. Scheele (1777) . Ei au
recunoscut prezena nemetalului n oasele animalelor.
Arsenul i muli dintre compuii si sunt otrvuri foarte
puternice. Arsenul ntrerupe producerea de ATP.
La nivelul ciclului acidului citric, inhib piruvat-dehidrogenaza i, n
competiie cu fosfatul, decupleaz fosforilarea oxidativ, inhibnd
astfel respiraia mitocondrial i sinteza ATP.
Trioxidul de arsen, pentoxidul de arsen i srurile de arsen sunt
considerate ca fiind carcinogene de categoria I.
Intoxicaia cronic cu arsen este denumit arsenicoz i determin
manifestri specifice, printre care: debut cu migrene puternice i
ameeli; apoi dureri gastrice violente, hipersalivaie, vrsturi
sangvinolente, diaree, senzaie de uscciune a gtului, sete
puternic, dificulti n vorbire, convulsii, lividitatea extremitilor,
keratoz, cancer de piele.
Arsenul
Industriile care utilizeaz arsenul anorganic i compuii si expun
lucrtorii la un risc crescut de intoxicaie: conservarea lemnului,
producia sticlei, aliajelor neferoase, semiconductorilor electronici.
tiai c
Arsenul era cunoscut i utilizat n Persia nc din antichitate.
A fost utilizat mult timp ca otrav, pn la descoperirea testului
Marsh un test chimic ce identific prezena elementului. Ca
urmare a calitilor sale de otrav puternic i discret, arsenul a
fost supranumit otrava regilor sau regle otrvurilor.
Albertus Magnus este considerat ca fiind primul care a izolat arsenul
n 1250.
n era victorian, un amestec de arsen cu oet i cret, era ingerat
sau aplicat pe fa de ctre femei cu scopul de a face ca tenul s
par mai palid.
Stibiul i muli dintre compuii si sunt toxici. Clinic, otrvirea cu stibiu
este foarte asemntoare cu cea produs de arsen. n doze mici, stibiul
cauzeaz migrene, ameeli i depresie. Doze mai mari determin
vrsturi violente i frecvente, i duc la moarte n cteva zile.
Sulfura natural a stibiului (stibnita), era cunoscut i utilizat n timpuri
biblice ca medicament i cosmetic. Stibiul a fost utilizat i pentru
tratamentul schistosomiazei.
Medicamente pe baz de stibiu: Allopurinol (utilizat n tratamentul
gutei) i Meglumine (folosit n arteriografie, ca substan de contrast).
tiai c
n anul 3000 .Hr. trisulfura de stibiu (Sb
2
S
3
) era folosit
pentru nnegrirea genelor i sprncenelor.
Stibiul
Introduse n mediul intern al organismului (de ex. prin injecie),
combinaiile bismutului sunt extrem de toxice. Totui, n tubul
digestiv, combinaiile bismutului sunt inofensive, chiar n cantiti
mari, deoarece dau prin hidroliz sruri de bismutil care, din cauza
insolubilitii lor, nu se resorb. Aa se explic ntrebuinarea curent
a azotatului i carbonatului de bismutil ca dezinfectani.
Aplicaii farmacologice ale srurilor de bismut:
Subcitratul de bismut este coninut n medicamente utilizate
pentru tratamentul ulcerului gastro-duodenal.
Subsalicilatul de bismut este un antidiareic eficient.
Subgalatul de bismut intr n compoziia unor creme sau
unguente administrate pentru tratamentul hemoroizilor i fisurilor
anale.
Bismutul
tiai c
Bismutul a fost confundat la nceput cu staniul i plumbul, datorit
asemnrii sale cu aceste elemente.
Basilius Valentinus a descris unele utilizri ale bismutului n 1450.
Claude Franois Geoffroy a artat n 1753 c acest metal este diferit
de plumb.
Bismutul era cunoscut de incai, fiind utilizat (alturi de cupru i
staniu) ntr-un aliaj special de bronz pentru cuite.