Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Daniela Eniu
- 1 -
CURS 8
VII. Proprieti coligative ale soluiilor
1. Reducerea presiunii vaporilor
2. Creterea temperaturii de fierbere (ebuliosopie)
3. Reducerea temperaturii de congelare (crioscopie)
4. Osmoza
Presiunea de vapori, punctul de fierbere i de congelare (topire) ale unei soluii nu sunt
aceleai cu cele ale solventului pur.
Prezena unui solvit B ntr-un solvent A modific temperatura de fierbere (ebulioscopie),
de congelare (crioscopie) i crete presiunea solventului (presiune osmotic).
Variaiile punctelor de fierbere i de congelare, pentru soluiile diluate sunt
proporionale cu concentraiile molare ale substanei dizolvate (depind de
numrul de moli) nu i de natura lor (legea lui Raoult).
VII.1. Reducerea presiunii de vapori.
Odat cu formarea unei soluii se modific att proprietile substanei dizolvate (solvit)
ct i proprietile dizolvantului (solvent).
La o temperatur dat, tot lichidul este n echilibru cu faza sa de vapori (de
presiune Po), ceea ce nseamn din punct de vedere molecular c:
viteza de condensare = viteza de vaporizare
Dizolvarea unui solvit B n lichid micoreaz viteza de evaporare a solventului,
deoarece prezena unui al doilea constituent reduce frecvena cu care moleculele
solventului parasesc suprafaa lichidului, dar nu se modifica viteza de condensare (de
revenire n lichid).
Biofizic medical Curs 8 Conf. Dr. Daniela Eniu
- 2 -
Astfel, numrul de molecule de solvent n faza de vapori se micoreaz i scade
presiunea parial Po devenind P (P = Po P).
Diagrama de faze a apei comparativ cu cea a unei soluii apoase:
Fig. VII.1.
O: punctul triplu al apei
OS: punctul triplu al soluiei
Considerm faptul c solvitul este nevolatil (Pvap = 0) i c nu se dizolv n solvent.
Se poate afirma c:
Viteza de vaporizare a unui solvent A este proporional cu fracia sa molar:
vvap ~ XA vvap = k XA
XA = A /(A+B) fracia molar a solventului
n cazul unei soluii, viteza de condensare a unui solvent A este proporional cu
presiunea sa parial P:
vcond ~ P vcond = k P
La echilibru nsa, viteza de condensare = viteza de vaporizare, ceea ce nseamn:
k XA = k P, adic
P = k/k XA
n cazul unui solvent pur, B = 0 XA = 1, ceea ce nseamn c Po = k/k.
Biofizic medical Curs 8 Conf. Dr. Daniela Eniu
- 3 -
nlocuind n relaia de mai sus rezult c: P = P
o
X
A
, adic:
Presiunea de vapori a unui solvent A dintr-o soluie este proporional cu fracia
sa molar din soluia respectiv.
Micorarea presiunii de vapori a soluiei fa de solventul pur:
P = Po P = Po - Po XA = Po (1 - XA) = P
o
X
B
(P ~ XB)
Adic:
Presiunea de vapori a soluiilor, P, este mai mic cu P dect presiunea de vapori a
solventului pur, PO, iar scderea de presiune este proporional cu fracia molar a
substanei dizolvate, XB.
P/Po = XB = B /(A+B)
n cazul soluiilor diluate: B A ceea ce nseamn c XB = B /A
P/P
o
= B /A = mB/B A/mA = 18 c
m
( dac A = 18g/mol, mA = 1000g)
Adic:
Scderea relativ a presiunii de vapori este proporional cu concentraia molal
(cm) a soluiei.
VII.2. Creterea temperaturii de fierbere (ebulioscopie):
Ca urmare a micorrii presiunii de vapori, o soluie fierbe la o temperatur Tfierb.sol
superioar temperaturii Tfierb.solv. a solventului pur.
Creterea punctului de fierbere al soluiei depinde numai de concentraia soluiei i nu
de natura substanei dizolvate:
Tebulioscopic= Tfierb.sol Tfierb.solvent
Creterea temperaturii de fierbere a unei soluii n comparaie cu temperatura de
fierbere a solventului pur se numete efect ebulioscopic.
Raoult: Pentru acelai solvent, creterea temperaturii de fierbere a soluiei fa de
cea a solventului pur este proporional cu concentraia molal a soluiei.
Tebulioscopic = KECmolal
Biofizic medical Curs 8 Conf. Dr. Daniela Eniu
- 4 -
Unde KE se numete constant ebuloscopic (ridicarea punctului de fierbere atunci
cnd n soluie se afl un mol de substan dizolvat n 1000 g solvent).
VII.3. Reducerea temperaturii de congelare (crioscopie)
Efectul crioscopic const n scderea punctului de congelare (ngheare) unei soluii n
comparaie cu punctul de congelare al solventului pur:
Tcrioscopic= Tcong. solvent Tcong. sol.
Raoult: Pentru orice solvent pur, scderea temperaturii de congelare a soluiei
fa de cea a solventului pur este proporional cu concentraia molal a soluiei.
Tcrioscopic = KCCmolal
Unde KC se numete constant crioscopic ( coborrea punctului de congelare cnd n
soluie se gsete un mol de substan dizolvat n 1000 g solvent).
n cazul neelectroliilor, Tcrioscopic i KC nu depind de natura substanei, ci doar de
numrul de molecule-gram dizolvate.
n cazul electroliilor, datorit disociaiei vor exista mai multe particule n unitatea de
volum. Rezult un factor de corecie, i:
Tcrioscopic = iKCCmolal
i = 1+ (1) , unde = nr. de ioni i = grd. de disociere
VII.4. Osmoza
Dac dou soluii de concentraii diferite sunt desprite printr-o membran
semipermeabil are loc un fenomen de difuzie selectiv a moleculelor solventului,
fenomen numit osmoz.
Biofizic medical Curs 8 Conf. Dr. Daniela Eniu
- 5 -
4.1. Presiunea osmotic Legea vant Hoff
Pentru a pune n eviden fenomenul de difuzie a substanelor prin anumite
membrane, Pfeffer a realizat urmtoarea experien:
Fig. VII.2.Osmometrul Pfeffer
Captul inferior al unui tub din sticl este nchis printr-o membran semipermeabil.
Tubul a fost umplut pn la un anumit nivel cu o soluie de zahr i apoi cu partea
acoperit de membran s-a introdus ntr-un vas cu ap pn la nivelul la care se afla
soluia de zahr.
S-a constatat ridicarea nivelului soluiei n tubul respectiv ceea ce se explic prin
ptrunderea apei n tub prin membrana semipermeabil.
Astfel, n cazul n care o membran semipermeabil separ dou compartimente
coninnd aceeai soluie, dar cu concentraii diferite, prin membran va avea loc
difuzia moleculelor de solvent (fiind cele care pot difuza) de la compartimentul cu soluia
mai diluat spre compartimentul cu soluia mai concentrat.
Acest proces este spontan (pasiv) va duce dac nu este oprit la egalizarea
concentraiilor solvitului n cele dou compartimente.
Fenomenul difuzie pasiv a moleculelor de solvent ale unei soluii printr-o
membrn semipermeabil, se numete osmoz direct.
(Aurel Popscu, Fundamentele Biofizicii Medicale, Editura All Bucureti, 1994)
Membran
semipermeabil
Biofizic medical Curs 8 Conf. Dr. Daniela Eniu
- 6 -
Apa ptrunde prin membran n tub pn cnd va fi oprit din cauza atingerii unei stri
de echilibru, cnd presiunea osmotic devine egal cu diferena de presiune
hidrostatic.
Presiunea care apare datorit osmozei solventului prin membrana semipermeabil se
numete presiune osmotic, care mai poate fi definit i ca diferena de presiune
aprut pe cele dou pri ale membranei..
Exercitarea presiunii osmotice:
Fig. VII.3.
Transferul nu are loc dinspre soluia concentrat spre cea diluat pentru egalizarea
concentraiilor, ci invers. Solventul poate trece prin membran, dar nu i solvatul i n
acest caz procesul care are loc se va desfura sub aciunea presiunii osmotice.
Explicarea molecular-cinetic a fenomenului de osmoz:
Datorit prezenei substanei dizolvate ale crei molecule dezvolt o presiune ,
presiunea dezvoltat de moleculele de solvent n soluie, P, este mai mic dect cea
dezvoltat de moleculele de solvent n absena solvitului, adic Po.
Biofizic medical Curs 8 Conf. Dr. Daniela Eniu
- 7 -
De o parte a membranei (unde este soluia) presiunea total este + P, iar de cealalt
parte unde este doar solvent, presiunea este Po. n consecin va intra solventul de la o
presiune mai mare spre o presiune mai mic pn n momentul n care se egaleaz
presiunile pe cele dou pri, adic pn n momentul stabilirii echilibrului:
+ P = Po
Presiunea hidrostatic necesar stabilirii echilibrului osmotic este numeric egal cu
scderea presiunii dezvoltate de moleculele de solvent datorat prezenei substanei
dizolvate, adic cu presiunea dezvoltat de acestea:
= Po - P
Vant Hoff (laureat al premiului Nobel pentru chimie n anul 1904) a fcut o analogie
ntre presiunea exercitat de o soluie diluat i neelectrolitic i presiunea exercitat de
un gaz, aplicnd n cazul soluiei legea general a gazelor perfecte, adic:
T R V
T R
V
unde
M
c
V