Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Calitativ
ACTIVITATE. COEFICIENT DE ACTIVITATE
2013-2014
2013-2014
1
T
10
r 2,8110
cz2
Raza norului ionic scade odat cu sarcina ionilor i
concentraia electrolitului.
rn = 10-8 cm.
Raza norului ionic crete cu creterea constantei
dielectrice a solventului i temperatura absolut.
2013-2014
Norul ionic are tendina de a reine ionul deplasnduse n direcie opus i reducndu-i propria vitez de deplasare.
Toi ionii sunt supui acestei frnri electrostatice pe tot
parcursul deplasrii ctre electrozii de semn contrar.
8,85 10 11
2013-2014
0,1
2013-2014
a
de unde
a=fc
c
Activitatea unui ion este deci egal cu produsul
dintre concentraia sa i coeficientul de activitate
corespunztor.
Coeficientul de activitate f servete la msurarea
aciunii forelor interionice asupra activitii chimice a
ionului.
Dac f < 1, nseamn c ionul este deranjat n
micrile sale. n acest caz a < c, adic la concentraia
considerat, c, ionii reacioneaz ca i cum concentraia lor
ar fi mai mic, a.
f
2013-2014
C D
p
Kc
2013-2014
A B
m
pC + qD
q
C
f
D
p
p
C
a Cp a qD
Ka
m n
m
n
m
n
A f A B f B a A a B
log f Az
2
2013-2014
1
1 n
2
2
2
2
c1z1 c 2 z 2 c 3 z 3 c n z n c i z i2
2
2 i 1
1
1,4
2
0,1 0,2 2 0,5
0,7
2
2
2013-2014
2013-2014
ionic
monovaleni
bivaleni
trivaleni
tetravaleni
0,001
0,005
0,01
0,05
0,1
0,96
0,92
0,90
0,81
0,78
0,86
0,72
0,63
0,44
0,33
0,73
0,51
0,39
0,15
0,08
0,56
0,30
0,19
0,04
0,01
DISOCIEREA APEI.
EXPONENT DE HIDROGEN (pH)
Reaciile utilizate n chimia analitic se desfoar
cel mai des n soluii apoase. Dar, apa este un electrolit
slab care disociaz n ioni, chiar dac ntr-o foarte mic
msur, conform reaciei:
H2O
H+ + OH-
DISOCIEREA APEI.
EXPONENT DE HIDROGEN (pH))
Valoarea acestei conductibiliti permite calcularea gradului
de disociere al apei. Aceast valoare este foarte mic. Astfel,
la temperatura camerei (22oC) doar 1/10.000.000 molg sau
10-7 molg de H2O disociaz dintr-un litru. Deoarece fiecare
H OH 10
2013-2014
ion-g/L (22oC)
DISOCIEREA APEI.
EXPONENT DE HIDROGEN (pH)
H OH
1,08 10
Kc
2013-2014
H 2O
16
DISOCIEREA APEI.
EXPONENT DE HIDROGEN (pH)
Aceast ecuaie se poate simplifica. Trecnd
concentraia [H2O] n partea dreapt a ecuaiei:
K c H 2 O H OH
PH2O 10
14
(22oC)
2013-2014
DISOCIEREA APEI.
EXPONENT DE HIDROGEN (pH)
Deoarece apa se gsete aproape exclusiv sub
form de molecule de H2O nedisociate, variaia gradului
de disociere nu va avea practic nici o influen asupra
H OH K
2013-2014
PH2O 10
14
(22oC)
DISOCIEREA APEI.
EXPONENT DE HIDROGEN (pH)
Valoarea numeric a Kw poate fi calculat,
utiliznd legea diluiei. Se msoar conductibilitatea
echivalent a apei care este egal cu c = 6,8410-7 -1cm2
i conductibilitatea limit la diluie infinit care este
2013-2014
DISOCIEREA APEI.
EXPONENT DE HIDROGEN (pH)
2013-2014
6,84 10 7
1,4 10 9
488,5
DISOCIEREA APEI.
EXPONENT DE HIDROGEN (pH))
tiind c la 18oC, un litru de ap cntrete 997,8
g i c masa sa molecular este egal cu 18,0154, un litru
de ap conine:
1000 d 997,8
c H 2O
DISOCIEREA APEI.
EXPONENT DE HIDROGEN (pH)
Introducnd valorile i c n expresia legii
diluiei a lui Ostwald, obinem valoarea constantei de
autoprotoliz a apei:
Kc
c 1,4 10 55,4
16
1
,
08
10
1
1 1,4 109
2
9 2
DISOCIEREA APEI.
EXPONENT DE HIDROGEN (pH)
Deoarece reacia de autotprotoliz este un fenomen
endoterm, valoarea Kw se modific considerabil odat
cu creterea temperaturii:
2013-2014
0oC
0,1310-14
30oC
1,8910-14
10oC
0,3610-14
50oC
5,610-14
20oC
0,8610-14
100oC
7410-14
22oC
110-14
DISOCIEREA APEI.
EXPONENT DE HIDROGEN (pH)
H OH K w 10 7
2013-2014
ion-g/L (22oC)
DISOCIEREA APEI.
EXPONENT DE HIDROGEN (pH)
H 10 ;OH 10
2013-2014
OH
i H
DISOCIEREA APEI.
EXPONENT DE HIDROGEN (pH)
Astfel, orice soluie apoas, indiferent de reacia
acesteia, trebuie s conin att ioni H+ ct i ioni OH-.
Deoarece concentraiile lor sunt invers proporionale
cum rezult din ecuaia
[H+] [OH-] = Kw
se poate caracteriza cantitativ reacia oricrei soluii
prin cunoaterea concentraiei acesteia n ioni H+.
2013-2014
DISOCIEREA APEI.
EXPONENT DE HIDROGEN (pH)
n locul concentraiilor ionilor H+ este mult mai
comod de folosit logaritmul zecimal cu semn schimbat
numit indice de hidrogen sau pH.
Astfel:
pH log H
2013-2014
DISOCIEREA APEI.
EXPONENT DE HIDROGEN (pH)
pH = -(-4) = 4
DISOCIEREA APEI.
EXPONENT DE HIDROGEN (pH)
2013-2014
DISOCIEREA APEI.
EXPONENT DE HIDROGEN (pH)
La fel, vom constata c pentru pH = 12 soluia
este mai alcalin dect pentru pH = 9; astfel, n primul
caz, concentraia ionilor OH- este egal cu:
OH H
Kw
10 14
2
10
ion-g/L
10 12
OH H
Kw
10 14
5
ion-g/L
10
9
10
DISOCIEREA APEI.
EXPONENT DE HIDROGEN (pH)
pH
0
1
[H+]
[OH-] 10-14
pOH 14
2013-2014
1
2
10-1 10-2
10-13 10-12
13
12
acide
3
10-3
10-11
11
...
7
10-7
10-7
7
neutre
...
12
12
14
10-12 10-13 10-14
10-2 10-1
1
2
1
0
alcaline
pOH log OH
2013-2014