Actinidele

Elementele ce poart denumirea de actinide (An) i configuraia lor electronic precum i

gradele de oxidare posibile snt date n tabela ce urmeaz:
Numr Denumirea
Atomic

Simbolul Electronii
valen

89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103

Ac
Th
Pa
U
Np
Pu
Am
Cm
Bk
Cf
Es
Fm
Md
No
Lr

Actiniu
Toriu
Protactiniu
Uraniu
Neptuniu
Plutoniu
Americiu
Curiu
Berkeliu
Californiu
Einsteiniu
Fermiu
Mendeleviu
Nobeliu
Lawrenciu

6d17s2
6d27s2
6d15f27s2
6d15f37s2
6d15f47s2
5f67s2
5f77s2
6d15f77s2
5f97s2
5f107s2
5f117s2
5f127s2
5f137s2
5f147s2
6d15f147s2

de Gradul de oxidare
III
IV
IV,V
III,IV,V,VI
III,IV,V,VI,VII
III,IV,V,VI,VII
III,IV,V,VI,VII
III,IV
III,IV
III,IV
II,III
II,III
II,III
II,III
III

Gradele
oxidare
principale
III
IV
IV,V
IV,VI
V
IV,VII
III,IV
III,IV
III
III
III
III
III
II,III
III

de

Nobeliu acum poart denumirea de Joliotium (Jl).

Dup cum vedem din tabel proprietile actinidelor snt mai variate dect cele ale lantanidelor.
Gradul de oxidare III se stabilete numai dup Curiu. Energia orbitalilor 5f,6d,7s i 7p nu difer
mult i de aceea energia de trecere de pe un orbital pe altul poate fi mai mic dect energia
legturilor chimice. De aceea adesea este greu de spus, anume care orbitali snt folosii pentru
formarea legturilor chimice.
Toate actinidele snt elemente radioactive. n natur se ntlnesc numai uraniul i toriul care au
perioade mari de dezintegrare. Celelalte elemente au perioade de dezintegrare att de mici, nct
care n-ar fi fost cantitile lor la formarea scoarei terestre, ele trebuiau s dispar.
Perioadele de semidezintegrare de la toriu pn la joliotiu scade de la1010 ani pn la cteva
minute. Din cauza instabilitii unor actinide nu este posibi cercetarea proprietilor lor fizicochimice.
Proprietile mai principale ale actinidelor sunt urmtoarele:
1. Proprieti chimice ale actinidelor se caracteriziaz printr-o activitate foarte nalt.
2. n stare de pulbere ele reacioniaz uor cu apa i cu acizii neoxidani cu degajare de
hidrogen. Cu acizi oxidani se obin compui cu gradul de oxidare superior.
De ex:
U+4HNO3=UO2(NO3)2+2NO+2H2O.
3. Actinidele cu bazele nu reacioneaz.
4. n aer metalele se acoper cu oxid i ard uor la nclzire.
5. Actinidele formeaz n soluii liganzi, combinaii coordonative cu numr de coordinaie
superioar pn la 12.
Gradul de oxidare +3 este unicul comun pentru actinide i lantanide, afar de Th i Pa. Din
ionii trivaleni cel mai uor se oxideaz U3+(cu aerul i chiar cu apa). Separarea ionilor trivaleni
n grupe i separarea lor este posibil cu ajutorul schimbtorilor de ioni.
Gradul de oxidare +4 este caracteristic pentru Th. Cationii de Pa,U,Np,Pu i Bk cu gradul de
oxidare+4 exist n soluii, iar Am4+i Cu+4 n soluii exist numai n form de fluoruri complexe.

Cationii tetravaleni ai actinidelor pot fi precipitai din soluii acide n form de iodai, oxalai,
fosfai i fluoruri.
Gradul de oxidare+5 este caracteristic pentru protoctiniu. Pentru elementele de la uran pn
la americiu snt cunoscui numai civa compui cu aa grad de oxidare.
Substane cu gradul de oxidare +6 se nlnesc la U, Np i Pu. Pentru aceste elemente sunt
cunoscute fluorurile simple MF6 i compuii ce conin dioxocationii MOCom
b i n.
Gradul de oxidare+2 i +7 se ntlnesc rar: +2 la Am, Cf, Es, Fm, Md iJt i +7 la Np i Pu.
Dioxocationii MO\s\up 7(+ snt puin stabili. Ei disproporioniaz n felul urmtor:
2UO\s\up 7(+ +4H+=U4++UOCom
b i n+2H2O.
Stabilitatea acestor cationi scade n ordinea: Np>Am>Pu>U. Ionii MOCom
b i n snt destul de stabili,
seria stabilitii scade n ordinea: U>Pu>Np>Am.
Actiniul
Informaii generale:
Nume, Simbol, Numr: Actiniu, Ac, 89;
Serie chimic: Actinide;
Grup, Perioad, Bloc: III,7,f densitatea: 10 070 kg/m;
Culoare: argintie;
Proprieti atomice:
Mas atomic: 227,0278 u;
Raz atomic: 195 pm;
Configuraie electronic: [Rn]6d17s2;
Electroni pe nivelul de energie: 2, 8, 18, 32, 18, 9, 2;
Numr de oxidare: +3;
Oxid neutru;
Structur cristalin: cubic cu fee centrate;
Proprieti fizice:
Punct de topire: 1 050 C = 1 323 K;
Punct de fierbere: 3 300 C = 3 473 K;
Volum molar: 22,5510-6 m/kmol.
Are 13 izotopi radioactivi cu masele ntre 213-231, cel mai stabil este izotopul 227Ac cu
Com
bin

Com
bin

T1/2=21,7 ani. Poate fi obinut dup reacia Ra+\s\up 7(1 n Ra Com

b i nAc.
Se mai ntlnesc n produsele de descompunere radioactiv a toriului, uraniului i neptuniului.
Se poate de obinut dup reacia:
AcHal3+Li(k)Ac+Li(k)Hal.
*

Ali compui:
Se cunoate oxidul Ac2O3, care este obinut prin descompunerea oxalatului Ac2(OX)3. Totodat,
este obinut i ca rezultat al reactivitii mari cu aerul, iar oxidul format protejeaz
metalul de oxidarea complet. Oxidul prezint o structur cu simetrie hexagonal.
Sulfura de actiniu se prepar n urma reaciei dintre oxidul de actiniu cu acidul sulfhidric i
sulfura de carbon, la temperatura de 1100 C.
Oxalatul de actiniu, Ac2(OX)3 . H2O, este preparat din soluie de Ac3+ n H-COOH la 90 C,
introducnd dimetiloxalat care va produce ionul oxalat necesar prin procesul de hidroliz.
Compuii respectivi sunt obinui conform reaciilor:

Ac2O3 + 6HF2AcF3 + 3H2O

4Ac(OH)3 + 3CCl4 4AcCl3 + 3CO2 + 6H2O

4Ac + 3O22Ac2O3
Ac2O3 + 2AlBr32AcBr3 + Al2O3
Ac2O3 + 2Al + 3I2 2AcI3 + Al2O3

Protactiniul
Are 14 izotopi 1g de uran natural conine 3,4 . 10-7g Pa. Izotopul cel mai stabil (obinut la
descompunerea 235U) este 231Pa(T1/2=3,4 . 104ani).
Toriul
Se ntlnete n nisipul de monazit (ce mai conine i lantanide), torit- ThSiO4 i torianitThO2. Se obine din K2ThF6 sau K2ThCl6 care snt tratate cu Na sau K metalic. Este un metal
alb, asemntor platinei. Se dizolv n HCl(conc.) i ap regal. Se combin uor la nclzire cu
oxigenul, halogenii, sulful, azotul, hidrogenul i carbonul.
Oxidul ThO2 este alb i greu fuzibil. Are numai proprieti bazice, se dizolv n KHSO4.
Th(OH)4 este un gel cu o cantitate variabil de ap. Cea mai rspndit sare a toriului este
Th(NO3)4 . 5H2O. Din ThO2 acionnd cu CCl4 la 600 0C se obine ThCl4 .
t o

ThO2+CCl4ThCl4+CO2
Srurile de toriu pot forma combinaii complexe cu numr mare de coordinaie. Astfel snt
cunoscute M2+[Th(NO3)6]; K4[Th(OX)4] . 4H2O; M\s\up 7(I [Th(SO4)4] i M\s\up 7(I
[Th(SO4)6]; La dizolvarea Th(OH)4 n Na2Co3 sau (NH4)2CO3 se obin compleci solubili M\s\u
p 7(I [Th(CO3)5] . Th(C2O4)2 . 6H2O insolubil se dizolv n exces de oxalai ai metalelor
alcaline, formnd M\s\up 7(I [Th(C2O4)4].
Pe baza solubilitii oxalailor compleci, toriul poate fi izolat de lantanide care rmn n
precipitat.
Uraniul
Uraniu, n latin uranium, este un element chimic, un metal, din seria
actinidelor a sistemului periodic al elementelor care are simbolul chimic U i
numrul de ordine 92. Uraniul are cea mai mare mas atomic dintre toate
elementele naturale. Uraniul este aproximativ 70 % mai dens dect plumbul
i este uor radioactiv. Distribuia sa natural este de circa cteva pri pe
milion n sol, roci i ap. Uraniul este extras industrial din minerale relativ
bogate n concentraie fa de cea natural.
Generalitati:
Nume, Simbol, Numr atomic
Uraniu, U, 92
Serie chimic
Metal din seria actinidelor
Grup, Perioad, Bloc
III A (1), 7 , f
Duritate Mohs
0,5
nfiare
Alb argintiu
Proprieti fizice:
Stare de agregare
solid (nemagnetic)
Punct de topire
370,87 K (97,72C)
Punct de fierbere
1156 K (883C)
Structur cristalin
Cubic, centrat n corp
Metal alb-argintiu, moale, radioactiv i cu timp de njumtaire (funcie de izotop) ntre 23.9
milioane de ani i peste un miliard de ani.
Masa critic: 242g (o bil cu diametrul de 2.8 cm).
Utilizare ca pigment pentru sticl, n reactoare nucleare si bombe.
Numr izotopi totali (stabili): 11 [0] ;
Numrul atomic (de ordine): 92;

Masa atomic rotungit: 238;

Electronegativitatea: 1.7;
Raza covalent: 1.42;
Raza ionic: 1.11 (+3) | 0.97 (+4) ;
Volum atomic: 12.5 cm3/atm . g;
Conductibilitatea electric: 0.0341/Ohm;
Conductibilitatea termic: 0.064 cal/C . s;
Caldura specific: 0.028 cal/g . C;
Densitatea 19.07 g/ml;
Stare de oxidare 6,5,4,3.
Utilizari:
Uraniul este folosit actualmente drept combustibil nuclear sub forma Uraniului Metalic sau a
unor compui chimici. n reactoarele atomice este folosit uraniul ca surs de energie pentru
producerea curentului electric. In anumite cazuri uraniul se utilizeaz la ecranarea unor surse
foarte puternice de radiaie ( de exemplu Cobalt 60, Cesiu 137) utilizate n radioterapie sau
defectoscopie. Oxidul U3O8 are culoarea galben, lucru ce l-a fcut utilizat la colorarea vaselor
de porelan i a sticlei ( sticla de uraniu). n anumite cazuri, oxidul de uraniu a fost utilizat la
fabricarea danturilor false. Uraniul era adugat pentru ca dinii fali s aib fluorescena celor
adevarai. Srurile de uraniu erau folosite n tehnica fotografic, pentru realizarea fotografiilor n
ton sepia.
n natur se ntlnete sub form de pehblend ce conine U3O8 i oxizi de Pf, Fe, Th, Ra i
lantanide. Se mai ntlnete n cleveit, unde se mai afl Th i lantanidele, n carnotit:
K2(UO2)2(VO4)2 . 3H2O i n alte minereuri.
La tratarea pehblendei cu acid azotic n soluie trece sarea UO2(NO3)2 ,care fiind calcinat
formeaz UO3 sau U3O8. La reducerea oxizilor cu carbon se obine uran cu impuriti de carburi.
Uranul pur se obine din:
UF4+2Ca=U+2CaF2
(n vid sau atmosfer de gaz inert). Uranul liber are culoare alb-cenuie.
Este destul de activ. La dizolvarea n acizi se formeaz srurile tetravalente ale uranului de
culoare verde. Ionul U4+ n soluii apoase se oxideaz uor dup semireacia:
+
U4++2H2OUOCom
b i n+4H +2e.
Reacioneaz cu oxigenul formnd diferii oxizi, cu hidrogenul (UH3), cu azotul (UN, U3N4 i
UN2), sulful (US2 i US3), cu halogenii (UF6, UCl5 etc.).
Sistemul uranoxigen este complicat. Oxizii de baz snt UO3-galben-portocaliu, U3O8-negru
i UO2-cafeniu.
UO3 se obine la descompunerea nitratului de uranil UO2(NO3)2 care se obine din uran dup
reacia:
U+4HNO3=UO2(NO3)2+2NO+2H2O

La calcinarea mai puternic din UO3 se obine U3O8:

t o

3UO3U3O8+ \s\up 7(1 O2

Cu acizii acest oxid formeaz sruri de uranil, iar cu bazele i carbonaii metalelor alcaline
formeaz uranai i diuranai:
2UO3+K2CO3 =K2U2O7+CO2
K2U2O7+ K2CO3=2K2UO4+CO2
La nclzirea UO3 i U3O8 n atmosfer de hidrogen se formeaz UO2 cu compoziie
nestoechiometric UO2-2,3
Din srurile de uranil mai importante snt UO2(NO3)2 . 6H2O i UO2(CH3COO)2 . 2H2O. La
adugarea n soluia de UO2(CH3COO)2 a soluiei acetat de natriu se formeaz o sare greu

solubil cu formula Na [UO2 (CH3COO)3]. Ionul de uranil poate fi redus cu amalgama de sodiu
pn la U3+ .
Halogenurile de uran
UF6 se obine la fluorarea fluorurilor inferioare UF3 sau UF4 la 4000C. UF6 se sublim la 640C.
La aciunea clorului asupra UCl4 se formeaz U2Cl10 care poate disproporiona n UCl6 i UCl4.
UF5 se obine din:
UCL5+5HF(uscat)=UF5+5HCl
La aciunea direct dintre Z i F2 se obine UF4.
Uranul reacioneaz cu hidrogenul la 2500C formnd o pulbere neagr pirofor:
250C

U+3/2H2 UH3.
Aceast hidrur este folosit ca substan iniial la obinerea multor compui ai uranului.

UH3

UF4 - separarea izotopilor

235

UH 3

U i 238U:

500oC

HF

F2

F2

UO 2

C2Cl4F2
H2O

UF 4

100oC

UF 5

3500C UO2
2000C UCl4
4500C = US2
4000C UF4
2500C UCl3

H2O
Cl2
H2S
HF
HCl

+Q

UF 4.nH2O (n=1,2,5)

Al 900oC

H2 F2
ClF 3

UF 6

UF 3
+Q
3NaF

Na3UF 6