Sunteți pe pagina 1din 9

Benzoilgidrazony salicilaldehid, o-hidroxiacetofenon, o-oksipropiofenona, acetai o-hidroxi-1naftaldehid de fier bivalent, mangan, cupru, clorur feric i reacia vanadil feroase

desfoar
ntr-un mediu neutru sau slab alcalin pentru a forma o coordonare compui care conin n
principal enol Formularul [3-7]. Spectrele IR ale benzilor de absorbie izolate complexe sunt
grupri absente NH, OH, C = O, iar banda de absorbie a vibraiilor de ntindere supusi
schimbare-lungime de und lung, observat n 1595-1600 cm-1. Proprieti magnetice ale
acestor compui, forma enol conine benzoilgidrazonov deprotonat indic existena
interaciunilor de schimb dintre ionii paramagnetice, care este un argument n favoarea structurii
dimer. Aceast ipotez a fost confirmat de ctre autorii msurtorilor depresie punctul de
congelare al complexelor greutate molecular din benzen. Utilizarea datelor magnetochemical i
IR i electroni spectroscopie helatamvanadila, cupru i fier au fost atribuite dinucleare structur.
Autorii [9] Interaciunea dintre soluiile alcoolice sau apoase-alcoolice calde de sruri de mangan
(II), cobalt (II), nichel (II), cupru (II), zinc (II) i platin (II) cu 3-nitro, 3-metoxi-5-clor, 5-brom,
5-metil-, 5-nitro salicilaldehid benzoilgidrazonov. Compui coordinativi formate din liganzii de
mai sus cu mangan (II) compoziia MnL2, complexelor de cupru (II) i platin (II) compoziia
MLCl H2O (M - Cu (II), Pt (II)) sunt solubile n ap i solveni organici. Alte complexe de zinc
(II) compoziia ZNL, cobalt (II) i nichel (II) compoziia MLCl 2H2O insolubil. Spectrele IR
ale acestor compui nu sunt benzi la -3440, 3380 i 2800 cm-1 observate n spectrele liganzilor
liberi i atribuite vibraiilor asimetrice i simetrice de intindere ale O-H vibraii de ntindere i
grupe OH formeaz legturi de hidrogen intramoleculare; corespunztor de ntindere i
ncovoiere vibraiile legtur fenol CO, manifestat n spectrele liganzilor liberi la ~ 1520 i ~
1280 cm-1 n spectrul compuilor cu zinc (II), cobalt (II) i nichel (II) sunt notate n regiunea de
nalt frecven (1550-1540 i 1310-1290 cm-1). Autorii au concluzionat ca aceti compui sunt
dimeric, fapt confirmat prin prezena a cel 735-720 cm-1, ca urmare a variaiilor fragment ciclic
M-O-M-O formate prin puni atomi de oxigen fenolic. Spectrele acestor compui nu se produce
n grupul oscilaiile banda de valen NH, care indic forma ceto
ligand. A fost demonstrat c toate aceste complexe au suficient pentru activitate antitumoral
promitoare.
Literatura descrie focal compus salicilaldehid hidrazon i hidrazide acide aromatici, ali
compui de acest tip sunt bine intelese [4]. Autorii [8] a primit i investigat cupru chelat (II) cu
hidrazon salicilaldehid i acid 2,4-diclor-hidrazida (H2L)
Analizate complex obinut prin reacia azotat de cupru (II). Cu ligand n 95% etanol apos. Datele
de analiz elementar sunt n concordan cu formula Cul (C2H5OH) (H2O) 2 i CuHL
(C2H5OH) (OH) (H2O). Valoarea conductivitii molar (DMSO, 20 C) este egal cu 28.6
ohmi-cm 2 1 mol-1, care pot fi atribuite la un electrolit complex i de a face o alegere n
favoarea celor din urm compoziiei. Un studiu de difracie cu raze X a substanei. Cristalele
aparin sistem triclinic, cuprinde parametrii celulei unitate a = 8.814 (2), b = 8,914 (3), c =
15.057 (4) ; = 87,57 (2), = 80,43 (2), = 61,47 (2) ; v = 1027,4 (6) A3. n dimerului
complex cationii de cupru sunt legate prin dou puni fenoxi atomi de oxigen. Fiecare dintre
cationii de cupru are un mediu tetragonal-piramidal.
Adugarea la o soluie apoas NiCI2 6H2O etanol apos dizolvat n ap fierbinte (rN10)
salicilaldehid fenilatsetilgidrazona luate ntr-un raport molar de 1: 1, urmat de adugarea de
NH4OH la rN9, autorii [10] au fost obinute cristale roii, nichel
salitsilidenfenilatsetilgidrazidata [ 11]. Un set similar de SFAGa sare de cupru (II) a fost preparat
n mod similar de aceleai cercetatori. Spectrele de absorbie IR a Ni (SFAG) 2x2 nN2O, M
(SFAG) X2 nN2O, unde M = Cu (II), Ni (II), un frecvene schimbare ale vibraiilor de ntindere
vC = O la lungimi de und mai lungi, o vC = N la scurt comparativ cu spectrul ligandului liber
(C = O = 15-30, C = N = 8-14 cm-1). Prin urmare, n aceste complexe sunt realizate din M
i M N. n domeniul ~ 3100-3460 cm-1 n spectrul IR al complexelor M (SFAG) 2x2
nN2O exist benzi de absorbie ample complexe corespunztoare OH radical fenil, grupe NH
NH i molecule de ap OH, care face parte din compuii investigai. Bazat pe

date sugereaza ca compuii Ni (SFAG) 2X2 nN2O au octaedric [Ni (SFAG) 2X2 nH2O, iar
complexele M (SFAG) nN2O X2 - ptrat [M (SFAG) (H2O)] X2 (n 1) Structura H2O. Pentru
a obine un compus autori au sugerat urmtoarea distribuie a legturilor chimice pentru
complexe
M = Cu, L = H2O
M = Ni Li = NH3
Cu (SFAG-2H) 2H2O i Ni (SFAG-2H) NH3 H2O:
Conform schemei propuse de cercettori n [12], care sa bazat pe [13-18]
component hidrazida n toi compuii rmne neschimbat, permind examina mai precis efectul
natura substituenilor din fragment aldehid
Structura i fizico-chimice proprietile compuilor compleci selectat. Compoziia i structura
produselor interaciune atsetilgidrazonov eu cu azotat de cupru (II) depinde foarte mult de natura
R. substituentul ntruct interaciunea compui de tip 1 (R = CI, NO2) a Cu (NO3) 2 compleci
izolat, ceea ce corespunde compoziiei primare a formula general Cu (HL) NO3, iar n caz R =
H, CH3, Br - prin formula general Cu (HL) (CH3OH ) NO3; Spectrele IR ale tuturor
complexelor comparativ cu spectrele compuilor am observat dispariia benzii de absorbie OH,
pstrarea i joas frecven fa benzi de absorbie NH "-amida 1" i vC = N, manifestat n
spectrele compuilor I n domeniile 3300, 3200, 1690 i 1660 cm -1, respectiv. Aceste date indic
coordonator tridentate liganzi form monodeprotonirovannoy ceto.
Toate complexele cu azotat de cupru atsetilgidrazonami I n soluii de metanol au fost electrolii.
Valorile conductivitii molar a soluiei n conformitate cu literatura de specialitate [13,16,18] i
autorii datelor obinute anterior [17] permit s se refere la toate aceste complexe sunt 1: 1
electrolii. Natura spectrele RPE de complexe bazate pe azotat de cupru n soluii de metanol au
fost aceleai: n spectrele RPE nregistrate patru linii de STS cu un g-factor izotrop situat n
intervalul 2,05-2,08, ceea ce este tipic de coordonare mononucleare compui de cupru [14 ,
16,18]. Masuratori magnetice obinute complexe chelat autorizate s atribuie date structura
monomeric de tip II, a confirmat rezultatele studiilor de difracie cu raze X.
Proprieti magnetice ale complecilor de azotat de cupru i atsetilgidrazonov cu R = H, CH3, Br
indica prezena unei interaciuni schimb suficient de puternic ntre cele dou ionii de cupru,
ceea ce favorizeaz o structur dimeric a acestor compui. Reducerea funcie ntr-o molecul
dimeric opera atomi de oxigen fenoxid (structura III). O metod similar a fost dovedit de
dimerizare cu raze X [17]. Conform literaturii [15,18], o astfel de metod implic dimerizare
aproape fragmentul schimb structur planar
Valorile parametrilor de schimb ale acestor compleci sunt n concordan cu cele descrise n
[16]. Am atsetilgidrazonov interaciune cu acetat de cupru (11) a condus la izolarea complexelor,
a crei compoziie corespunde formulei Cul brut. Acest lucru este confirmat prin spectroscopie n
infrarou. n absena
spectru de benzile de absorbie complexe OH, NH i "amid-1" i trecerea de joas frecven a
benzii de vC = N n timp ce creterea n mod substanial intensitatea acestuia. Dup cum se
menioneaz n [16,17], n acest caz, s fie
aproba orice acte atom de oxigen ca o punte, dar, n funcie de [18], definiia metodei de
dimerizare poate fi efectuat pe baza msurtorilor magnetice. Ei au aratat ca dimerizare trece
prin- oksiazinny atom de oxigen pentru a forma o structur de tip IV.
Compleci metalici de tranziie pe baza arylhydrazones obinute reacia de cuplare a aminelor
aromatice cu compui -dicarbonil studiat pe larg [20]. In cele mai multe cazuri, astfel de
complexe de chelare nod const din dou cu ase membri tip metallocycles:
Autorii [19] au fost obinute noi chelai metalici cupru bivalent i nichel arylhydrazono pe baza
de uracil i -dicarbonil compui.
2

Sinteza liganzilor i complexele de cupru bivalent i nichel bazate pe acestea face conform
schemei:
2HL + M (OAc) 2 ML2 (M = Cu2 +, Ni2 +)
HL + CuCI2 CuLClHL (R3 = CH3)
H2L + Cu (OAc) 2 CuL ' H2OH2L' (R3 = H)
Pe baza spectrelor IR i analiz elementar a complexului rezultat poate fi atribuit urmtoarea
structur CuL2 chelat:
Natura monomerice de chelai confirmat eff valorile acestor complexe i practice temperatur
independen eff.
Pe baza msurtorilor magnetice si spectroscopie n infrarou de complexe CuLCl, NiL2 i Cui
" H2O au structura cea mai probabil urmtorul text:

Spectrele IR a complexului CuL'-H2O observat aceleai caracteristici ca i cea a liganzilor cu R3


= CH3, cu excepia prezenei n banda de absorbie fragment NH hidrazin fragmente mariafar NH uracil. La complexare observat dispariia NH hidrazin fragment i o frecven joas
compensate vC = O -diceton fragment n 1660 cm-1 n 10-15 cm-1. In plus, spectrele IR ale
complecilor discutate n 3400-3500 cm-1 apare band de absorbie larg, care poate fi atribuit
vibraiilor de ntindere ale moleculelor de ap coordonate.
Investigatorii [21] sintetizat o serie de complexe noi si dimeric de cupru bivalent mononucleare
i nichel arylhydrazono salicilaldehid i derivaii si substituii conform schemei:
Liganzii I (R2 = CH3) cu ioni Ni2 + pentru a forma compleci de 1: complexul ligand-metalic 2.
Spectrele IR ale complecilor II remarcat frecven joas compensate N-H fragment i
conservarea hidrazon N-H n vecintatea 3200 cm-1iminnogo atom de azot. Acest fapt indic
faptul c arylhydrazones I (R2 = CH3) reacioneaz n form tautomernoyenolnoy. Am liganzi
aciona ca tridentat polibazic formnd coordonare octaedric a ionului centrale Ni2 +.
Un grup de oameni de tiin [22] sintetizat o serie de noi cupru binucleari (II) pe baza unor
sisteme polidentai acil-4-bis-acilhidrazon. Toate complexe sunt caracterizate prin interaciune
de schimb antiferomagnetic. Sub coordonarea acilhidrazon tipul salicilaldehid substituit I cu
acetat de cupru, formarea a dou structuri izomere IIa i IIb.
H2L + Cu (OOCCH3) 2 Cu2L2 (II)
Interaciunea cu tipul I de acilhidrazon acetat de cupru (II) izolate, a cror analiz elementar
corespunde formulei Cul general. Spectrele IR de complexe izolate dispariia benzilor de
ntindere vibraii O-H fenolic fragment NH i vC = O fragment hidrazida aparent n zonele de
ligand liber n 3300, 3200 i 1690 cm-1, respectiv observat.
Aceste date indic tipul de molecule de coordonare acilhidrazon
I n deprotonat form de dou ori enol. Pentru a participa la coordonarea fragmentului atom de
azot azometina indic o frecven joas compensate la benzi complexe de stretching vibraii vC
= N, astfel cum este prevzut n ligand liber n 1640 cm-1.
Studiul proprietilor magnetice n intervalul de temperatur 80-300 K au artat c toate
sistemele sunt caracterizate prin interaciunea schimb antiferomagnetic i, prin urmare, au o
structur Cu2L2 dimer.
Motivul pentru consolidarea interaciunii antiferomagnetice n tip IIb Autor izomeri un grad mai
mare de planeitate a segmentului de schimb n cauz.

Conform [23] ca bazele Schiff multidentai phenylhydrazones derivate de acid piridincarboxilic


poate forma compui cu ioni metalici cu geometrie diferit de molecule, ceea ce duce la o
varietate de spectroscopice i proprieti magnetice.
Complexe de mangan au fost studiate (II) derivai cu hidrazonelor phenylhydrazones pe baz de
acid -, -, -piridincarboxilic cu formula general
R = 5-H; 5-Br; 3.5 diBr; 5-NO2; a, b, y - azot inel poziie
Studierea cele dou tipuri de compleci [Mn (HL) 2] i [MNL H2O], acesta din urm se refer
la un tip de liganzi derivai de acid fenilgidrazonapikolinovoy bazeaz.
Momentele magnetice efective (eff) Complexe [Mn (hl) 2] sunt aproape de valoarea pur de spin
(5,92 MB) i practic independent de temperatur, care este caracteristic de compui monomere
de mangan (II). Analiza frecvenelor caracteristice n compuii infrarou i de coordonare
spektrahligandov permis s concluzioneze c phenylhydrazones sunt liganzi-ciclu de formare, i
n toate tipurile de complexele [Mn (HL) 2] sunt prezente sub form imid, pentru a forma
metallacycle convenional-complexare metal. Complexe Frecvenele vC = O redus de ~ 40-80
cm-1 n comparaie cu frecvenele liganzi organici necoordonate i, n cele mai multe cazuri s-au
suprapus cu o dung vC = N n 1600-1620 cm-1. Aceasta indic faptul c formarea legturii MnO (C = O) grup pe de alt parte, NH frecvenele de vibraie de ntindere nu se schimb
semnificativ, sau uor deplasat la lungimi de und mai scurte de 15-30 cm-1, care exclude grup
de coordonare ligand printr-un atom de azot NH. La Coordonarea heteroatomi de azot poate fi
judecat de creterea frecvenei de ntindere i vibraiilor de deformare ale unor inele din 10001100 cm-1. Cu toate acestea, o astfel de schimbare n spectrul acestor complexe nu este, practic,
a observat, sugernd c lipsa de coordonare a atomului de metal cu heteroatom azot. Creterea
frecvenei de oscilaie
fenol (C-O) 1275 - 1290 cm-1 pentru ligand la 1290-1330 cm-1 n spectrul complecilor se
datoreaz substituirea unui atom de hidrogen.
Crete frecvena poate servi, de asemenea, ca o indicaie indirect a formrii de obligaiuni
grupului Me-N (C = N), din cauza forfecare direct vC = N este unic dificil de a judeca cauza
benzii de suprapunere vC = O.
Pe baza proprietilor magnetice i datele spectroscopice pentru complexele [Mn (hl) 2], se poate
presupune structura octaedric monomeric.
M. Mohan i colab. [24] reacioneaz FeSO4 7H2O i FeCl3 cu hidrazona derivat din
salicilaldehid i benzoilgidrazida (H2L) a primit complexe de [Fe (H2L) SO4] H2O (I),
[FeLCl] (II) i [Fe (HL) Cl2 ] H2O (III).
Complexe similare sunt obinute cu hidrazone bazat pe 3-nitro, 3-metoxi-, 5hloro-, 5-brom, 5metil-5-nitro-salicilaldehid i benzoilgidrazida.
Dependena de temperatur a susceptibilitii magnetice de I-III, n intervalul 300 - 78 K. Este
indicat ca magnitudinea momentului magnetic efectiv II variaz 5.68-4.40 MB temperatura este
cobort 300-78 K. Se concluzioneaz c acest complex este un dimer, i este implementat
interaciune schimb antiferomagnetism (j = -7,3sm-1). In experimentele pe oareci au studiat
activitatea antitumoral a I-III i H2L. S-a stabilit c aceti compui nu prezint activitate
suficient i dozele utilizate au fost toxice.
In [33] a constatat c interaciunea soluii de etanol de clorur de mangan, (2+), cobalt (2+) i
nichel (2+) cu benzoylhydrazine (II) i 5-nitrofurfurolom (III), n raport de 1: 2: 2 format un
material cu granulaie fin, care pe baza, analiza elementar magnetochemical, termice i IR
sugerat distribuia posterioar probabilitate de legturi chimice (a).
Dac reacia se efectueaz utiliznd acetai de metale de mai sus i liganzii de zinc se formeaz
substane pentru care autorii au propus distribuirea legturilor chimice n conformitate cu (b)
regim. Dac o reacie similar este efectuat n prezen de clorhidrat de piridin (pH = 8), atunci
acesta nlocuiete apa din circuitul (b).

Determinarea conductivitii molar de complexe sintetizate n DMSO artat c sunt nonelectrolii.


Pe baza msurtorilor magnetice a relevat faptul ca ion mangan (II) este n starea de spin nalt,
cobalt ion este n aceti compui n stare de oxidare 2 complexe de nichel (II) ion este
paramagnetic i centru ei este n mediul oktaedricheskomligandnom.
Conform complexele ICS (a) de coordonate (I) cu ioni metalici investigate prin azot azometine i
carbonil oxigen pentru a forma un metallocycle cu cinci membri. Acest lucru este susinut de
divizarea i amestecarea la 55-25 cm-1 n regiunea de joas frecven
band de absorbie a vibraiilor de ntindere de comunicare, comparativ cu
o band de asemntoare astfel azomethines (1620-1600 cm-1) i apariia a dou noi benzi de
ntindere absorbia vibraiilor legturii metal azot n 540-405 cm-1. Oxigen carbonil (I) n
complexele de tip (b) este ataat la imidoalkogolnoy atom central n form deprotonat, dup
cum reiese dispariia benzilor de absorbie Spectrul IR ale acestor complexe NH obligaiuni
vibraie de ntindere n 3460-3350 cm-1 i C = O la 1650 cm-1, caracteristice II, precum i
apariia unei noi benzi de absorbie la-1380-1330sm 1 datorit vibraiilor de ntindere ale C-O.
Analiza termic a artat c compuii obinut termoliz continu prin mai multe etape. La 80-100
C, efectul endoterm cu pierdere de mas, corespunznd separarea moleculelor de ap de
cristalizare sau piridin; la 170-240 C, n complexele de tip (b) exist un al doilea efect al
interior-ingrijire-corespunztor endo dou molecule de ap sau piridin; la 330- 495 C, exist o
descompunere termic complet a complecilor. Temperatura de descompunere complet a
complexelor depinde de natura atomului central i mediul su ligand i pentru complexele de
aceeai compoziie variaz ntre TZn> TMN> TNI> t CO. administrarea compusului n
derivaiile de piridin la o cretere a temperaturii pentru a completa descompunere a 10-30 C.
La concentraii bactericide minime inhibitorii i minim (MIC i MBC) a compuilor sintetizai
afecteaz natura ionului centrale: la unul i acelai interioare-structura complexelor acestea
variaz ntr-un numr de Co <Mn <Ni <Zn. n acelai ionul central de IPC i MBC sczut n
timpul tranziiei de la coninnd piridin ligand la aquacomplexes i eu de la o form amid
imidoalkogolnuyu deprotonat.
In [25] au fost obinute compuilor coordinativi ai cupru, nichel i cobalt, cu isatin izonikotinoilgidrazonom (L). Se arat experimental c interaciunea soluii de etanol de clorur
sau bromur de cupru, paladiu i cobalt cu L, luate n raport de 1: 1 se formeaz substane fin
cristalin MH2L nN2O [M2 + = Cu (I, II), Ni (III, IV) , Co (V, VI); X- = CI (I, III, V), Br (II,
IV, VI); n = 0 (II), I (I), 2 (IV-VI), 3 (III)]. Dac reacia cu clorura de L cobalt efectuate n
prezena NH3, anilin, piridin, 3- i 4-picolin, sau tiouree, soluia de complexe de alocat
CoCl2LA nH2O [A = NH3 (VII), C6H5NH2 (VIII), C5H5N (IX) , -pic (X), -pic (XI), (NH2)
2CS (XII); n = 1 (X.XII), 2 (VII-IX, XI)].
Pe baza msurtorilor magnetice ale complecilor, autorii ajung la concluzia c complexele de
cupru sunt polinucleare, i nichel i cobalt - structura monomeric. Pe baza datelor IR, sa ajuns la
concluzia c toate hidrazon aduci L este un ligand tridentat i stocate n form lactama izatin-.
Pe baza IR, analiza magnetic i termic, avnd n vedere analiza elementar, autorii fcut o
presupunere despre distribuia probabil de obligaiuni n compui compleci obinute.

M2 + = Ni; Co;
X- = CI, Br;
A = H2O, NH3, C6H5NH2;
C5H5N, -pic, -pic, (NH2) 2CS;
n = 1, 2

Pe baza oamenii de tiin de cercetare [26] devin compui compleci ai Mn, Co, Ni, Cu i Zn cu
o- isatin benzoilgidrazonom L. Conform experimentului, interaciunea soluii etanol fierbini
ale clorurii Mn, Co, Ni, Zn i L hidrazona formate din substan cu granulaie fin (I- IV)
compoziia MCl2L2-H2O [M = Mn (I), Co (II), Ni (III), Zn (IV)] i acetat de cupru a metalelor
menionate mai sus, n condiii similare pentru a forma compleci cu ligandul L (V-VIII) cu
urmtoarea compoziie:
M (L-H) 2 nH2O, i Cu (L-2H) 4H2O
(V-VII) (VIII)
M = Mn (V), Co (VI), Ni (VII); n = 1, (V), 2 (VI, VII).
Compuii compleci care rezult (I-VIII) nu sunt solubile n eter, puin solubil n ap i alcooli,
sunt uor solubile n DMF i DMSO. Conform conductivitate sintetizat complexe moleculare n
DMF indicat c compusul (V-VIII) sunt non-electrolii, n timp ce compuii (I-IV) electrolii
ternare. Complexe (I-VIII) au fost studiate utiliznd chimia magnetic. Complexul compus VIII
monomeric, o (I-III) i (V-VII) sunt paramagnetice, i sunt n centrul acestor ioni n mediul
ligand octaedric.
Lund ca baz datele analizei elementare, IR, msurtori magnetice i analiza termic, autorii
propuse pentru compui compleci sintetizate urmtoarele distribuie de legturi chimice:
B (V-IV)
Dup cum sa discutat n [27], hidrazide ale acidului izonicotinic sau acid benzoic i acid piruvic
n etanol reacioneaz cu halogenuri de cobalt, nichel, cupru i zinc, combinate ntr-un raport
molar de 1: 1: 1 sau 2: 2: 1, formnd o substan cu granulaie fin pentru la care datele analizei
elementare sugerat o compoziie (I-VIII).
M (L-H) X nH2O, i M (L-H) 2 nH2O
I-VI VII, VIII
M2 + = Co (I, II, VII), Ni (III, VIII), Si (IV, V), Zn (VI);
X- = CI (I, III, IV, VI), Br (II, V);
n = 0 (VI), o (V, VIII), 2 (II, IV, VII), trei (I, III).
Compuii rezultai nu sunt solubile n eter, i uor solubil n ap i alcooli, dar solubil n DMF i
DMSO.
Pe baza analizei i fizico-chimice proprieti elementare ale compuilor sintetizai sugereaz c
prezena n soluia ionilor metalici de mai sus n calitate de matrice, este condensarea acidului
piruvic cu hidrazide ale acidului izonicotinic sau acid benzoic pentru a forma o hidrazon L i L
', care cu testul Complexe ion metalic furniza (I-XVI). Potrivit cmpul magnetic, ancheta a
compusului (I, III, VII-XI, XV, XVI) ionul paramagnetic central n ele, n stare de oxidare 2 i
stocate n mediul psevdooktaedricheskom ligand. Toate Complexe de cupru, autorii consider
monomer.
Termoliza dintre compui veniturile prin etapa de deshidratare (70-100 C) sau deakvatatsii
(160-170 C) i degradarea termic oxidativ a liganzilor complete n complexele (370-510
C). Sa stabilit c temperatura de descompunere complet a compuilor (I-XVI) afecteaz natura
att a atomului centrale,
i cele interioare-liganzi. Pentru compuii cu aceeai compoziie, acesta variaz n secvena T
(Zn)> T (Co)> T (Ni)> T (Cu); T (CI)> T (Br) i T (L ')> T (L). Introducerea
al doilea complex molecul sau hidrazon L L 'ridic temperatura pentru a completa
descompunere de 50-60 C
Avnd n vedere datele de mai sus i utilizarea rezultatelor ICS, autorii propuse pentru
complexele sintetizate urmtoarele distribuie de legturi chimice:
Autorii [30] au fost obinute prin sisteme de templating ZD-elemente benzoilgidrazonom
salicilaldehid (III). Autorii [30] obinut substan melkoristallicheskie de M (LH) H2O (M =
Mn, Co, Ni, Zn). Clorur, bromur sau azotat de cupru n aceleai condiii de formare a

complexelor de [Cu (LH) H2OX] (X = CI, Br, NO3); [Cu (L-2H) H2O] - este format din acetat
de cupru pe baza raportului independent.
Pe baza datelor IR autorii au concluzionat c, n toate materialele cu excepia [Cu (L-2H) H2O]
ligandul (III) este o form deprotonat mono. n ligandul tergere (III) de dou ori deprotonat.
Msurtori magnetice arat c complexele de cupru pe baza de clorura, bromura i azotat de
cupru sunt mononucleare, o [Cu (L-2H) 2H2O] are o structur binucleari. Complexe de
mangan, cobalt, nichel i zinc L sunt, in functie de autori, structura mononucleare i ionul central
este n ele mediu ligand psevdooktaedricheskom. Pe baza rezultatelor de autorii studiului fizicochimice a propus urmtoarea distribuie a legturilor chimice pentru compuii sintetizai:
Compuii rezultai coordonare prezint activitate antimicrobian mpotriva tuturor organismelor
de testare investigate [Staphylococcusaureus (Wood 46, Cowan I, Smith, 209 P),
Staphylococcusepidermis (42-a), Bacillusanthracis, EscherichiaColi (M-17), Proteusvulgaris i
Salmonellatyphimurium] concentrare 1,25-300 g / ml, iar cele mai sensibile pentru a le erau
organisme gram-pozitive. A concluzionat c concentraia minim inhibitorie i minim
bactericid (respectiv, IPC i MBC) substanele afecteaz natura atomului central i
vnutrisfernyhligandov i complexe de aceeai compoziie, ele variaz n seria: Cu Ni> Zn>
Mn> Cu i Cl> Br> NO3-. Compui care conin n structur un exponat molecula hidrazon
activitatea lor mai mare dect complexele care conin dou molecule de ligand. Scindarea unui
proton de la un al doilea ligand nu modific activitatea antimicrobian a complexului.
Aceiai autori, dar n [33] obinui compui coordonare cloruri (bromuri) de cupru (2), cu
produsul de condensare al hidrazone 5-nitro-2-furfural i 5-hlorizatina sau 5 compoziia
metoksiizatina [Cu (L) X2 ] nH2O. Acetai sau cloruri oksovanadiya (4+), mangan (2+), cobalt
(2+), Ni (2+), cupru (2+) i zinc (2+) nitrofurfurola hidrazon 5-2-hidroxi-1- naftaldehid, luate
n raport de 1: 2: 2 reacioneaz n condiii similare cu eliberarea de complexe de compoziie
[VO (LH) 2] H2O i [M (LH) 2 (H2O) 2] nH2O (M = Mn (II), Co (II), Ni (II), Cu (II), Zn
(II); n = 0-3).
Pe baza IR, magnetochemical, termogravimetrice i analiza elementar, autorii a propus
urmtoarea distribuie a legturilor chimice pentru complexele:
Materialele rezultate prezint mare CSM i MIC pentru Staphylococcusaureus (Wood 46, Cowan
I, Smith, 209 P), Staphylococcus epiderma (42-a). Foarte aproape de valorile IPC i IBC, care
indic natura aciunii bactericide a acestor substane. Compararea activitii i toxicitatea acestor
compui utilizai n practica medical una dintre cele mai active mpotriva stafilococilor serie
reprezentani nitrofuranului - Furacilinum - arata ca acestea sunt o activitate superioar mpotriva
cele mai multe organisme de testare. Compui Toxicitate cupru (II) sunt la nitrofurazone iar
restul depeasc LD50 nitrofurazone.
Referin [34] descrie oksovanadiya combinaiilor (IV), fier (II), mangan (II), cobalt (II), nichel
(II), cupru (II), zinc (II), platin (II), paladiu ( II) i rodiu (III) cu 2-oksibenzilmetilengidrazonom
5-nitro-2-furaldehid (I). Soluiile de interaciune halogenuri, azotai, sulfai sau acetai ai acestor
metale cu hidrazon salicilaldehid (II) i 5-nitro-furfural (III), n raport de 1: 2: substanele fin
cristaline 2-obtinute pentru care datele pe baza analizei elementale
structur propus, precum i pe baza IR, TGA, analize magnetochemical - distribuia probabil a
legturilor chimice.
Complexele rezultate manifesta activitate antimicrobian mpotriva tuturor organismelor de
testare investigate (Staphylococcusaureus (Wood 46, CowanISmith, 209 P),
Staphylococcusepidermidis (42-a), Bacilluscereus (8035), Bacillusanthracis, Escherichiacoli (M17), Proteusvulgaris i Salmonellatyphimurium) n 1,25-300 concentraie ug / ml, i au fost
organisme mai sensibile Gram-pozitive. La IBC i IGC este puternic influenat de natura
atomului central de: pentru complexe de aceeai compoziie, ele variaz ntr-un numr de Fe
<MnNi <SoZn i Pt <Pd <Cu. Reducerea cantitii de complex 1
duce la o scdere a DMO i MBC 2-4 ori. Cea mai mare activitate a artat complex nitrat.

In [31] s-a raportat c cloruri -fenilgidrazonizatin d complexele de cadmiu, cupru si zinc


conin o singur molecul, i cloruri de cobalt i mangan - complex cu dou molecule de ligand.
Aceste produse sunt insolubile n ap, alcool, aceton i descompuse de acizi minerali. Particip
n coordonarea gruprii carbonil este confirmat de o schimbare n spectru IR vC = banda de
lungimi de und mai mici fa de O de 20-35 cm -1. Participarea Chance indol-grup de
coordonare NH este exclus, ca isatin sine nu formeaz compleci cu clorurile acestor metale.
2 Furoilgidrazon aceton n funcie de pH-ul mediului de reacie formeaz complexele
moleculare i chelai ai metalelor de tranziie din cauza prezenei unor forme tautomerice n
soluie:

Conform autorilor [32], adugarea de cationi metalici schimb echilibrul spre forma enol (efect
ablon). Structura complecilor izolate stabilite de IR, spectroscopie electronic i EPR, chimie
magnetic, studiul conductivitatea electric a soluiilor de complexe i greutile lor moleculare
msurare. n toate cazurile, coordonare furoilgidrazona azometine printr-un atom de azot i un
atom de oxigen al fragmentului hidrazid.
Pe baza datelor experimentale i chelat molecular de cupru complex atribuit structura dimeric:
Coordona configuraie octaedric distorsionat noduri din aceste complexe este confirmat prin
prezena spectrelor electronice de banda de absorbie n regiunea 15,150-15,305 cm-1, prevzut
la 2Eg 2T2g (D) - tranziie electronic. Band de absorbie n 21050 i 22220 cm-1 sunt
datorate, conform autorilor [32], structura complecilor dimerici.
n spectrele de absorbie electronic a complexelor oksovanadiya (IV) i nichel band marcat la
12905-13795, 15625 - 15750 i 20000 la 25000 cm-1, i n 8695 i 15385 cm-1, n primul caz sa
referit la-ptrat piramidal coordonare VO2 + ionul i n al doilea - la coordonarea octaedric
structura Ni2 + ion .Oktaedricheskaya propus pentru complexe de cobalt bivalent pe baza
prezenei n spectrele electronic a benzilor de absorbie n regiunea de 19050 i 20000 - 20885
cm-1. Datele experimentale lsat s atribuie discuie a structurilor de tip:
Lipsa de absorbie a frecvenei longwave compensa fragment complexe azometinici Zn (II), Cd
(II), Hg (II) cu aceton furoilgidrazonom sugereaz c, n acest caz, a declarat prezint
hydrazone proprietile unui ligand monodentat, coordonarea are loc cu participarea a atomului
de oxigen carbonil care rezult pentru a forma compleci tetraedrice
M = Zn (II), Cd (II), Hg (II)
Dimernoepentakoordinatsionnoe structur de complexele cu bivalent cobalt benzoilgidrazonov
molecul deprotonat [20], n care, n soluiile de molecule de solvent N-donatoare apare unete
pentru a forma derivai octaedrice.
Ca i n cazul 2-furoilgidrazona aceton [19] complexarea furoilgidrazona o-hidroxiacetofenon
cu un numr de metale de tranziie, pe inelul furan nu a participat la coordonarea ia [21]. Clorur
de nichel (II) i cobalt (II) cu un ligand pentru a forma complexe cu structuri tetraedrice
mononucleare i octaedrice unitare coordonare.
Spectrele IR ale acestor complexe n raport cu frecven joas ligand compensate benzile de
absorbie notate vC = O ~ 1630cm-1 vC = N ~ 1600 cm-1. Coordonarea atom de azot azometinic
este confirmat i de trecerea de nalt frecven a benzii de absorbie N-N ~ 1030 cm-1. Band
OH i S (C-O (fenol)) la complexarea de poziia sa nu se schimb.
Clorura de cupru i de acetat cu 2-hidroxiacetofenon a complexelor form binucleari
furoilgidrazonom n care gruparea OH a fragmentului ceton este, de asemenea, implicate n
coordonarea.
Structura dimeric de chelai de cupru confirmat spectroscopie magnetochemical i EPR.

Dup cum se poate vedea din literatura de specialitate de mai sus, forma aroilgidrazony cu
metale de tranziie a variat n compoziie, structur, fizico-chimice i biologice ale compuilor de
coordonare.
n acest sens, acumularea de date experimentale asupra sintezei i proprietile de astfel de
substane este att interes teoretic i practic.

S-ar putea să vă placă și