Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
desfoar
ntr-un mediu neutru sau slab alcalin pentru a forma o coordonare compui care conin n
principal enol Formularul [3-7]. Spectrele IR ale benzilor de absorbie izolate complexe sunt
grupri absente NH, OH, C = O, iar banda de absorbie a vibraiilor de ntindere supusi
schimbare-lungime de und lung, observat n 1595-1600 cm-1. Proprieti magnetice ale
acestor compui, forma enol conine benzoilgidrazonov deprotonat indic existena
interaciunilor de schimb dintre ionii paramagnetice, care este un argument n favoarea structurii
dimer. Aceast ipotez a fost confirmat de ctre autorii msurtorilor depresie punctul de
congelare al complexelor greutate molecular din benzen. Utilizarea datelor magnetochemical i
IR i electroni spectroscopie helatamvanadila, cupru i fier au fost atribuite dinucleare structur.
Autorii [9] Interaciunea dintre soluiile alcoolice sau apoase-alcoolice calde de sruri de mangan
(II), cobalt (II), nichel (II), cupru (II), zinc (II) i platin (II) cu 3-nitro, 3-metoxi-5-clor, 5-brom,
5-metil-, 5-nitro salicilaldehid benzoilgidrazonov. Compui coordinativi formate din liganzii de
mai sus cu mangan (II) compoziia MnL2, complexelor de cupru (II) i platin (II) compoziia
MLCl H2O (M - Cu (II), Pt (II)) sunt solubile n ap i solveni organici. Alte complexe de zinc
(II) compoziia ZNL, cobalt (II) i nichel (II) compoziia MLCl 2H2O insolubil. Spectrele IR
ale acestor compui nu sunt benzi la -3440, 3380 i 2800 cm-1 observate n spectrele liganzilor
liberi i atribuite vibraiilor asimetrice i simetrice de intindere ale O-H vibraii de ntindere i
grupe OH formeaz legturi de hidrogen intramoleculare; corespunztor de ntindere i
ncovoiere vibraiile legtur fenol CO, manifestat n spectrele liganzilor liberi la ~ 1520 i ~
1280 cm-1 n spectrul compuilor cu zinc (II), cobalt (II) i nichel (II) sunt notate n regiunea de
nalt frecven (1550-1540 i 1310-1290 cm-1). Autorii au concluzionat ca aceti compui sunt
dimeric, fapt confirmat prin prezena a cel 735-720 cm-1, ca urmare a variaiilor fragment ciclic
M-O-M-O formate prin puni atomi de oxigen fenolic. Spectrele acestor compui nu se produce
n grupul oscilaiile banda de valen NH, care indic forma ceto
ligand. A fost demonstrat c toate aceste complexe au suficient pentru activitate antitumoral
promitoare.
Literatura descrie focal compus salicilaldehid hidrazon i hidrazide acide aromatici, ali
compui de acest tip sunt bine intelese [4]. Autorii [8] a primit i investigat cupru chelat (II) cu
hidrazon salicilaldehid i acid 2,4-diclor-hidrazida (H2L)
Analizate complex obinut prin reacia azotat de cupru (II). Cu ligand n 95% etanol apos. Datele
de analiz elementar sunt n concordan cu formula Cul (C2H5OH) (H2O) 2 i CuHL
(C2H5OH) (OH) (H2O). Valoarea conductivitii molar (DMSO, 20 C) este egal cu 28.6
ohmi-cm 2 1 mol-1, care pot fi atribuite la un electrolit complex i de a face o alegere n
favoarea celor din urm compoziiei. Un studiu de difracie cu raze X a substanei. Cristalele
aparin sistem triclinic, cuprinde parametrii celulei unitate a = 8.814 (2), b = 8,914 (3), c =
15.057 (4) ; = 87,57 (2), = 80,43 (2), = 61,47 (2) ; v = 1027,4 (6) A3. n dimerului
complex cationii de cupru sunt legate prin dou puni fenoxi atomi de oxigen. Fiecare dintre
cationii de cupru are un mediu tetragonal-piramidal.
Adugarea la o soluie apoas NiCI2 6H2O etanol apos dizolvat n ap fierbinte (rN10)
salicilaldehid fenilatsetilgidrazona luate ntr-un raport molar de 1: 1, urmat de adugarea de
NH4OH la rN9, autorii [10] au fost obinute cristale roii, nichel
salitsilidenfenilatsetilgidrazidata [ 11]. Un set similar de SFAGa sare de cupru (II) a fost preparat
n mod similar de aceleai cercetatori. Spectrele de absorbie IR a Ni (SFAG) 2x2 nN2O, M
(SFAG) X2 nN2O, unde M = Cu (II), Ni (II), un frecvene schimbare ale vibraiilor de ntindere
vC = O la lungimi de und mai lungi, o vC = N la scurt comparativ cu spectrul ligandului liber
(C = O = 15-30, C = N = 8-14 cm-1). Prin urmare, n aceste complexe sunt realizate din M
i M N. n domeniul ~ 3100-3460 cm-1 n spectrul IR al complexelor M (SFAG) 2x2
nN2O exist benzi de absorbie ample complexe corespunztoare OH radical fenil, grupe NH
NH i molecule de ap OH, care face parte din compuii investigai. Bazat pe
date sugereaza ca compuii Ni (SFAG) 2X2 nN2O au octaedric [Ni (SFAG) 2X2 nH2O, iar
complexele M (SFAG) nN2O X2 - ptrat [M (SFAG) (H2O)] X2 (n 1) Structura H2O. Pentru
a obine un compus autori au sugerat urmtoarea distribuie a legturilor chimice pentru
complexe
M = Cu, L = H2O
M = Ni Li = NH3
Cu (SFAG-2H) 2H2O i Ni (SFAG-2H) NH3 H2O:
Conform schemei propuse de cercettori n [12], care sa bazat pe [13-18]
component hidrazida n toi compuii rmne neschimbat, permind examina mai precis efectul
natura substituenilor din fragment aldehid
Structura i fizico-chimice proprietile compuilor compleci selectat. Compoziia i structura
produselor interaciune atsetilgidrazonov eu cu azotat de cupru (II) depinde foarte mult de natura
R. substituentul ntruct interaciunea compui de tip 1 (R = CI, NO2) a Cu (NO3) 2 compleci
izolat, ceea ce corespunde compoziiei primare a formula general Cu (HL) NO3, iar n caz R =
H, CH3, Br - prin formula general Cu (HL) (CH3OH ) NO3; Spectrele IR ale tuturor
complexelor comparativ cu spectrele compuilor am observat dispariia benzii de absorbie OH,
pstrarea i joas frecven fa benzi de absorbie NH "-amida 1" i vC = N, manifestat n
spectrele compuilor I n domeniile 3300, 3200, 1690 i 1660 cm -1, respectiv. Aceste date indic
coordonator tridentate liganzi form monodeprotonirovannoy ceto.
Toate complexele cu azotat de cupru atsetilgidrazonami I n soluii de metanol au fost electrolii.
Valorile conductivitii molar a soluiei n conformitate cu literatura de specialitate [13,16,18] i
autorii datelor obinute anterior [17] permit s se refere la toate aceste complexe sunt 1: 1
electrolii. Natura spectrele RPE de complexe bazate pe azotat de cupru n soluii de metanol au
fost aceleai: n spectrele RPE nregistrate patru linii de STS cu un g-factor izotrop situat n
intervalul 2,05-2,08, ceea ce este tipic de coordonare mononucleare compui de cupru [14 ,
16,18]. Masuratori magnetice obinute complexe chelat autorizate s atribuie date structura
monomeric de tip II, a confirmat rezultatele studiilor de difracie cu raze X.
Proprieti magnetice ale complecilor de azotat de cupru i atsetilgidrazonov cu R = H, CH3, Br
indica prezena unei interaciuni schimb suficient de puternic ntre cele dou ionii de cupru,
ceea ce favorizeaz o structur dimeric a acestor compui. Reducerea funcie ntr-o molecul
dimeric opera atomi de oxigen fenoxid (structura III). O metod similar a fost dovedit de
dimerizare cu raze X [17]. Conform literaturii [15,18], o astfel de metod implic dimerizare
aproape fragmentul schimb structur planar
Valorile parametrilor de schimb ale acestor compleci sunt n concordan cu cele descrise n
[16]. Am atsetilgidrazonov interaciune cu acetat de cupru (11) a condus la izolarea complexelor,
a crei compoziie corespunde formulei Cul brut. Acest lucru este confirmat prin spectroscopie n
infrarou. n absena
spectru de benzile de absorbie complexe OH, NH i "amid-1" i trecerea de joas frecven a
benzii de vC = N n timp ce creterea n mod substanial intensitatea acestuia. Dup cum se
menioneaz n [16,17], n acest caz, s fie
aproba orice acte atom de oxigen ca o punte, dar, n funcie de [18], definiia metodei de
dimerizare poate fi efectuat pe baza msurtorilor magnetice. Ei au aratat ca dimerizare trece
prin- oksiazinny atom de oxigen pentru a forma o structur de tip IV.
Compleci metalici de tranziie pe baza arylhydrazones obinute reacia de cuplare a aminelor
aromatice cu compui -dicarbonil studiat pe larg [20]. In cele mai multe cazuri, astfel de
complexe de chelare nod const din dou cu ase membri tip metallocycles:
Autorii [19] au fost obinute noi chelai metalici cupru bivalent i nichel arylhydrazono pe baza
de uracil i -dicarbonil compui.
2
Sinteza liganzilor i complexele de cupru bivalent i nichel bazate pe acestea face conform
schemei:
2HL + M (OAc) 2 ML2 (M = Cu2 +, Ni2 +)
HL + CuCI2 CuLClHL (R3 = CH3)
H2L + Cu (OAc) 2 CuL ' H2OH2L' (R3 = H)
Pe baza spectrelor IR i analiz elementar a complexului rezultat poate fi atribuit urmtoarea
structur CuL2 chelat:
Natura monomerice de chelai confirmat eff valorile acestor complexe i practice temperatur
independen eff.
Pe baza msurtorilor magnetice si spectroscopie n infrarou de complexe CuLCl, NiL2 i Cui
" H2O au structura cea mai probabil urmtorul text:
M2 + = Ni; Co;
X- = CI, Br;
A = H2O, NH3, C6H5NH2;
C5H5N, -pic, -pic, (NH2) 2CS;
n = 1, 2
Pe baza oamenii de tiin de cercetare [26] devin compui compleci ai Mn, Co, Ni, Cu i Zn cu
o- isatin benzoilgidrazonom L. Conform experimentului, interaciunea soluii etanol fierbini
ale clorurii Mn, Co, Ni, Zn i L hidrazona formate din substan cu granulaie fin (I- IV)
compoziia MCl2L2-H2O [M = Mn (I), Co (II), Ni (III), Zn (IV)] i acetat de cupru a metalelor
menionate mai sus, n condiii similare pentru a forma compleci cu ligandul L (V-VIII) cu
urmtoarea compoziie:
M (L-H) 2 nH2O, i Cu (L-2H) 4H2O
(V-VII) (VIII)
M = Mn (V), Co (VI), Ni (VII); n = 1, (V), 2 (VI, VII).
Compuii compleci care rezult (I-VIII) nu sunt solubile n eter, puin solubil n ap i alcooli,
sunt uor solubile n DMF i DMSO. Conform conductivitate sintetizat complexe moleculare n
DMF indicat c compusul (V-VIII) sunt non-electrolii, n timp ce compuii (I-IV) electrolii
ternare. Complexe (I-VIII) au fost studiate utiliznd chimia magnetic. Complexul compus VIII
monomeric, o (I-III) i (V-VII) sunt paramagnetice, i sunt n centrul acestor ioni n mediul
ligand octaedric.
Lund ca baz datele analizei elementare, IR, msurtori magnetice i analiza termic, autorii
propuse pentru compui compleci sintetizate urmtoarele distribuie de legturi chimice:
B (V-IV)
Dup cum sa discutat n [27], hidrazide ale acidului izonicotinic sau acid benzoic i acid piruvic
n etanol reacioneaz cu halogenuri de cobalt, nichel, cupru i zinc, combinate ntr-un raport
molar de 1: 1: 1 sau 2: 2: 1, formnd o substan cu granulaie fin pentru la care datele analizei
elementare sugerat o compoziie (I-VIII).
M (L-H) X nH2O, i M (L-H) 2 nH2O
I-VI VII, VIII
M2 + = Co (I, II, VII), Ni (III, VIII), Si (IV, V), Zn (VI);
X- = CI (I, III, IV, VI), Br (II, V);
n = 0 (VI), o (V, VIII), 2 (II, IV, VII), trei (I, III).
Compuii rezultai nu sunt solubile n eter, i uor solubil n ap i alcooli, dar solubil n DMF i
DMSO.
Pe baza analizei i fizico-chimice proprieti elementare ale compuilor sintetizai sugereaz c
prezena n soluia ionilor metalici de mai sus n calitate de matrice, este condensarea acidului
piruvic cu hidrazide ale acidului izonicotinic sau acid benzoic pentru a forma o hidrazon L i L
', care cu testul Complexe ion metalic furniza (I-XVI). Potrivit cmpul magnetic, ancheta a
compusului (I, III, VII-XI, XV, XVI) ionul paramagnetic central n ele, n stare de oxidare 2 i
stocate n mediul psevdooktaedricheskom ligand. Toate Complexe de cupru, autorii consider
monomer.
Termoliza dintre compui veniturile prin etapa de deshidratare (70-100 C) sau deakvatatsii
(160-170 C) i degradarea termic oxidativ a liganzilor complete n complexele (370-510
C). Sa stabilit c temperatura de descompunere complet a compuilor (I-XVI) afecteaz natura
att a atomului centrale,
i cele interioare-liganzi. Pentru compuii cu aceeai compoziie, acesta variaz n secvena T
(Zn)> T (Co)> T (Ni)> T (Cu); T (CI)> T (Br) i T (L ')> T (L). Introducerea
al doilea complex molecul sau hidrazon L L 'ridic temperatura pentru a completa
descompunere de 50-60 C
Avnd n vedere datele de mai sus i utilizarea rezultatelor ICS, autorii propuse pentru
complexele sintetizate urmtoarele distribuie de legturi chimice:
Autorii [30] au fost obinute prin sisteme de templating ZD-elemente benzoilgidrazonom
salicilaldehid (III). Autorii [30] obinut substan melkoristallicheskie de M (LH) H2O (M =
Mn, Co, Ni, Zn). Clorur, bromur sau azotat de cupru n aceleai condiii de formare a
complexelor de [Cu (LH) H2OX] (X = CI, Br, NO3); [Cu (L-2H) H2O] - este format din acetat
de cupru pe baza raportului independent.
Pe baza datelor IR autorii au concluzionat c, n toate materialele cu excepia [Cu (L-2H) H2O]
ligandul (III) este o form deprotonat mono. n ligandul tergere (III) de dou ori deprotonat.
Msurtori magnetice arat c complexele de cupru pe baza de clorura, bromura i azotat de
cupru sunt mononucleare, o [Cu (L-2H) 2H2O] are o structur binucleari. Complexe de
mangan, cobalt, nichel i zinc L sunt, in functie de autori, structura mononucleare i ionul central
este n ele mediu ligand psevdooktaedricheskom. Pe baza rezultatelor de autorii studiului fizicochimice a propus urmtoarea distribuie a legturilor chimice pentru compuii sintetizai:
Compuii rezultai coordonare prezint activitate antimicrobian mpotriva tuturor organismelor
de testare investigate [Staphylococcusaureus (Wood 46, Cowan I, Smith, 209 P),
Staphylococcusepidermis (42-a), Bacillusanthracis, EscherichiaColi (M-17), Proteusvulgaris i
Salmonellatyphimurium] concentrare 1,25-300 g / ml, iar cele mai sensibile pentru a le erau
organisme gram-pozitive. A concluzionat c concentraia minim inhibitorie i minim
bactericid (respectiv, IPC i MBC) substanele afecteaz natura atomului central i
vnutrisfernyhligandov i complexe de aceeai compoziie, ele variaz n seria: Cu Ni> Zn>
Mn> Cu i Cl> Br> NO3-. Compui care conin n structur un exponat molecula hidrazon
activitatea lor mai mare dect complexele care conin dou molecule de ligand. Scindarea unui
proton de la un al doilea ligand nu modific activitatea antimicrobian a complexului.
Aceiai autori, dar n [33] obinui compui coordonare cloruri (bromuri) de cupru (2), cu
produsul de condensare al hidrazone 5-nitro-2-furfural i 5-hlorizatina sau 5 compoziia
metoksiizatina [Cu (L) X2 ] nH2O. Acetai sau cloruri oksovanadiya (4+), mangan (2+), cobalt
(2+), Ni (2+), cupru (2+) i zinc (2+) nitrofurfurola hidrazon 5-2-hidroxi-1- naftaldehid, luate
n raport de 1: 2: 2 reacioneaz n condiii similare cu eliberarea de complexe de compoziie
[VO (LH) 2] H2O i [M (LH) 2 (H2O) 2] nH2O (M = Mn (II), Co (II), Ni (II), Cu (II), Zn
(II); n = 0-3).
Pe baza IR, magnetochemical, termogravimetrice i analiza elementar, autorii a propus
urmtoarea distribuie a legturilor chimice pentru complexele:
Materialele rezultate prezint mare CSM i MIC pentru Staphylococcusaureus (Wood 46, Cowan
I, Smith, 209 P), Staphylococcus epiderma (42-a). Foarte aproape de valorile IPC i IBC, care
indic natura aciunii bactericide a acestor substane. Compararea activitii i toxicitatea acestor
compui utilizai n practica medical una dintre cele mai active mpotriva stafilococilor serie
reprezentani nitrofuranului - Furacilinum - arata ca acestea sunt o activitate superioar mpotriva
cele mai multe organisme de testare. Compui Toxicitate cupru (II) sunt la nitrofurazone iar
restul depeasc LD50 nitrofurazone.
Referin [34] descrie oksovanadiya combinaiilor (IV), fier (II), mangan (II), cobalt (II), nichel
(II), cupru (II), zinc (II), platin (II), paladiu ( II) i rodiu (III) cu 2-oksibenzilmetilengidrazonom
5-nitro-2-furaldehid (I). Soluiile de interaciune halogenuri, azotai, sulfai sau acetai ai acestor
metale cu hidrazon salicilaldehid (II) i 5-nitro-furfural (III), n raport de 1: 2: substanele fin
cristaline 2-obtinute pentru care datele pe baza analizei elementale
structur propus, precum i pe baza IR, TGA, analize magnetochemical - distribuia probabil a
legturilor chimice.
Complexele rezultate manifesta activitate antimicrobian mpotriva tuturor organismelor de
testare investigate (Staphylococcusaureus (Wood 46, CowanISmith, 209 P),
Staphylococcusepidermidis (42-a), Bacilluscereus (8035), Bacillusanthracis, Escherichiacoli (M17), Proteusvulgaris i Salmonellatyphimurium) n 1,25-300 concentraie ug / ml, i au fost
organisme mai sensibile Gram-pozitive. La IBC i IGC este puternic influenat de natura
atomului central de: pentru complexe de aceeai compoziie, ele variaz ntr-un numr de Fe
<MnNi <SoZn i Pt <Pd <Cu. Reducerea cantitii de complex 1
duce la o scdere a DMO i MBC 2-4 ori. Cea mai mare activitate a artat complex nitrat.
Conform autorilor [32], adugarea de cationi metalici schimb echilibrul spre forma enol (efect
ablon). Structura complecilor izolate stabilite de IR, spectroscopie electronic i EPR, chimie
magnetic, studiul conductivitatea electric a soluiilor de complexe i greutile lor moleculare
msurare. n toate cazurile, coordonare furoilgidrazona azometine printr-un atom de azot i un
atom de oxigen al fragmentului hidrazid.
Pe baza datelor experimentale i chelat molecular de cupru complex atribuit structura dimeric:
Coordona configuraie octaedric distorsionat noduri din aceste complexe este confirmat prin
prezena spectrelor electronice de banda de absorbie n regiunea 15,150-15,305 cm-1, prevzut
la 2Eg 2T2g (D) - tranziie electronic. Band de absorbie n 21050 i 22220 cm-1 sunt
datorate, conform autorilor [32], structura complecilor dimerici.
n spectrele de absorbie electronic a complexelor oksovanadiya (IV) i nichel band marcat la
12905-13795, 15625 - 15750 i 20000 la 25000 cm-1, i n 8695 i 15385 cm-1, n primul caz sa
referit la-ptrat piramidal coordonare VO2 + ionul i n al doilea - la coordonarea octaedric
structura Ni2 + ion .Oktaedricheskaya propus pentru complexe de cobalt bivalent pe baza
prezenei n spectrele electronic a benzilor de absorbie n regiunea de 19050 i 20000 - 20885
cm-1. Datele experimentale lsat s atribuie discuie a structurilor de tip:
Lipsa de absorbie a frecvenei longwave compensa fragment complexe azometinici Zn (II), Cd
(II), Hg (II) cu aceton furoilgidrazonom sugereaz c, n acest caz, a declarat prezint
hydrazone proprietile unui ligand monodentat, coordonarea are loc cu participarea a atomului
de oxigen carbonil care rezult pentru a forma compleci tetraedrice
M = Zn (II), Cd (II), Hg (II)
Dimernoepentakoordinatsionnoe structur de complexele cu bivalent cobalt benzoilgidrazonov
molecul deprotonat [20], n care, n soluiile de molecule de solvent N-donatoare apare unete
pentru a forma derivai octaedrice.
Ca i n cazul 2-furoilgidrazona aceton [19] complexarea furoilgidrazona o-hidroxiacetofenon
cu un numr de metale de tranziie, pe inelul furan nu a participat la coordonarea ia [21]. Clorur
de nichel (II) i cobalt (II) cu un ligand pentru a forma complexe cu structuri tetraedrice
mononucleare i octaedrice unitare coordonare.
Spectrele IR ale acestor complexe n raport cu frecven joas ligand compensate benzile de
absorbie notate vC = O ~ 1630cm-1 vC = N ~ 1600 cm-1. Coordonarea atom de azot azometinic
este confirmat i de trecerea de nalt frecven a benzii de absorbie N-N ~ 1030 cm-1. Band
OH i S (C-O (fenol)) la complexarea de poziia sa nu se schimb.
Clorura de cupru i de acetat cu 2-hidroxiacetofenon a complexelor form binucleari
furoilgidrazonom n care gruparea OH a fragmentului ceton este, de asemenea, implicate n
coordonarea.
Structura dimeric de chelai de cupru confirmat spectroscopie magnetochemical i EPR.
Dup cum se poate vedea din literatura de specialitate de mai sus, forma aroilgidrazony cu
metale de tranziie a variat n compoziie, structur, fizico-chimice i biologice ale compuilor de
coordonare.
n acest sens, acumularea de date experimentale asupra sintezei i proprietile de astfel de
substane este att interes teoretic i practic.