PROIECT LICEN

INTRODUCERE:

Spectroscopia Uv.-Viz este o metod de analiz aplicatat

compusilor organici n a cror structur exist legaturi multiple, i
se folosesc n spectoscopia aplicat pe domeniul ultraviolet i vizibil
(UV.-VIZ.).
Ea reprezint metoda ce poate fi aplicat unui tip relativ
retrns de compui organici, i totui ea reprezint selectivitile
avantajului absoiei radiaiei ultraviolete si vizibil de ctre sistemele
polienice, indetific cu uurin faptul care permite prentena a
acestor sisteme in structuri moleculare complexe.
Radiaia electromagnetic n spectru, domeniului UV. , se
afl in regiunea de raze X i n domeniul regiuni vizibile, cuprinznd
lungimi de unde aflate in 10-400 n.m.
Subdiviziunea UV. Pe trei regiuni UV.-A(400-320 n.m.), UV.B (320-280 n.m.) i ultima UV.-C (280-10 n.m). S-a constat innd
cont biologic ca efect ale radiaiilor asupra organizmelor vii.
Analiza
compuilor
organici
folosit
in
radiaia
electromagnetic, prin aceast metod, se afl n domeniul vizibil
lungimea de und caracterizat este cuprins n domeniul 400-800
n.m. Deci mai concret spectrul UV.-VIZ este o reprezentare grafic a
intensitaii absorbite in funcie de lungimea de und a radiaiei
electromagnetice, n care se iradiaz proba coninnd compusul
organic care este studicat de noi.
Spectroscopia optic
(domeniul optic al radiaiilor
electromagnetice care cuprinde toate undele care pot fi manipulate
cu mijloace optice ) se bazeaz pe coleraia care exist ntre
radiaie i materie, n sensul c radiaia apare i se sfrete n
matrie. ntre aceste extreme exist o gaur larg de interaciuni.
Moleculele i atomi liberi au strri discrete de energie,
trecerea de la o stare la alta, implicnd emisia, absoria sau fiind
absorbite sau mprtiate de ctre matrie, n special de ctre cea

sub form de gaze sau vapori rarefiai (atomi izloai, molecule libere
) snt deosebit de clar legate de propietaile atomilor (moleculelor)
n cauz, deci snt caracteristice specifice acestora, att n ce
privete frecventa lor (lungime de und), multitudinea i grupajul,
ct i intensitaile corespunztoare.
Prin aceasta se pot face analize spectrale, calitative i
cantiatative, deosbit de operativ i precis.
Cazurile cele mai fericite din punct de vedere al definirii
precise a legaturi-atom snt acelai cu ale particulelor izolate(gaze,
vapori rarefiai, 10-6 -760 n.m col Hg) spectre atomice, spectre
moleculare, care, pe lng faptul c fac posbil analiza spectral,
au vaste aplicaii n fizica plasmei, a gazelor i vaporilor de tot felul,
cum ar fi determinarea temeperaturii electronilor sau gazului,
punerea n evident a particulelor ionizate, infornaii asupra
ciocnirilor.
S subliniem, c analiza spectral prin emisie const n
determinarea lungimilor de und ale radiailor monocromatice
caracteristice fiecrei specii de atomi(analiz calitativ) i n
msurarea intensitaii unora dintre aceste radiai(analiz
caliatativ).
n special acestor dou tipuri de msuratori regsim
ntreaga spectroscopie optic aplicat(prin emisie).
Atomii i moleculele n stare condensat (lichide,solide) au
de asemenea spectre optice de o specificitate remarcabil.
Fenomene care pot fi puse in eviden substanele amorfe
(stare vitroas).
Structura nivelelor aceleai substane difer n starea amorf fa
de cea cristalin, pe cale spectral, gradul de cristalizare a unor
materiale.

Spectroscopia optic mai n toate domeniile de cercetare i

de aplicaie practic, ceea ce se simnte sensibilitaii ei deosebite,
preciziei mari i uurina relativ cu care se obine informaii despre
orice fel de substan pe aceast cale,caracterlui ei aproape
totdeauna nedistructiv (probele rmn practic intacte).
Analiza spectroscopic se poate face cu ajutorul aparatelor
spectrale dispersive i auxiliare, completate cu ajutorul mijloacelor
de producere i detecie a radiaiilor izvoarelor (sursele) spctrale i
receptorii opticii-spectrolii.
Spectrometria prin absorie necesit utilizarea unor surse
sepctrale optice continue pe un domeniu relativ larg, de sute sau
mii de n.m. , din care monocromatorul spectrometrului
selecioneaz cte o poriune ngust (0,1-10 n.m) pe rnd, pentru
fiecare determinare extenciei (transmisiei) probelor n lungul
spectrului.
Exist dou surse specifice regiuni ultraviolete vizibil (UV.VIS.) : lupa cu descaracare n arc, n denteriu, 170-360 n.m. i becul
cu filament de wolfram, 300-3000 n.m. i mai multe surse pentru
domeniul infaloru uzual, 2-50 n.m. cum sunt : filamentul Nerust.

CAPITOLUL I
PRINCIPI I REGULI DE SELECIE

Strile electronice ale nivelelor organice i ale moleculelor

organice se afl la anuminte diferene enegetice care mai
corespund oridinului de mrime al energiei aduse de UV. Sau
vizibil.
Moleculele n stare de rezonan pot absorbi o cantitate
cuantificat de energie adus de electromagnetica radiaiei ,
constatnd c efectul poate promova electroni din orbitali
moleculari de energii mici (joase) n orbitali moleculari de enrgii
mari (nalte).
Spectroscopia UV.-VIZ din acest motiv a mai fost denumit
i spectroscopia electronic. Tranziiile electronice responsabile care
paticip pentru desoria radiaiei UV.-VIZ. se numete cromofor.La o
condiie de rezonana ntre energia absorbit n decursul unei
tranziii electronice UV.-VIZ. care produce aceast tranziie este:

E=nc/
E=reprezint energia absolut in tranziia eneregetic;
n-reperint contanta lui Plauck;
c-viteza lumini;
-lungimea de und a radiaiei UV.VIZ.
Timpul de via (10-6 -10-9s) corespunde tranziiei
electronic, care este rapid in stare de excitare, conform

princpiului Franck-Coudon se constat n timp c molecula ce

avea absoria radiaiei aceeai configuraiei i aceeai energie
cinetic ed vibraie, att n stare de excitare ct i n stare
fundamental. Vorbind la general benzile de absoie UV.-VIZ. au
spectrul unor benzi largi,care sunt adesea influenate de
condiiile (solvent, temeperatur) de nregistrare.

a) Curbele Morse E potentiala=f(r) unde r=distanta interatomica, pentru doua stari

electronice ale unei molecule diatomice si tranzitii electronice 20, 30, 40
b) alura benzii de absorbtie rezultate prin suprapunere

a)Regula excluziunii de spin (spinul global) nu se modific

n timp ce are loc tranziia elelctronic; nu are loc inversarea
spinului electronului n decursul tranziiei electronice.
b)Principiul autisimetrizrii, aici se modific n decursul
tranziiei momentul dipolar i nu poate fii unul , din din cauza
simetriei orbitale care va situa electroni in decursul tranzitiei.
c)Legea supropunerii orbitalelor indic o posibil
acumulare a momentului tranziiei electronice , atunci cnd oribitalii
participani se suprapun putin ( deloc ) in spatiu.
De exemplu, tranziilor electronice intermoleculare de transfer de
sarcin are loc de la o molecul electrosudonatoare spre molecula
electro-acceptoare.

Tipuri de tranzitii electronice.

n domeniul UV-VIZ tranziiile electronice se exprima
sau constau in excitare unui electrom de valen situat ntr-un
orbital molecular ( OM ) de legatur O sau , sau ntr-un orbital
molegtur n , spre un OM de autilegtur O* sau *.
Compui organici cu structur complex in coul
spectrelor UV-VIZ , este folosit cea mai probabil tranziie notat
* care poate promova molecular determinarea unui electron din
orbizalul molecular ocupat de energia HOMO ( Highest Occupied
Molecular Orital) in orbitalul molecular care este vacant i are
energie joas LUMO(Lowest Unoccupied Moleculor Orbital).Tranzitiile

electronice care au loc ntre orbitralii moleculari ai

oragnice pot fi reprezentate astefel:

moleculelor

-tranziii o-o*, prin producerea acestor tranziii necesit

radicaii UV cu lungimi de unde scurte; se produc astefel de tranziii
electronice n cazul alacanilor , care pot fi folosit drept solvent,
transparent pentru nregsistrarea spectrelor UV.-VIZ.
-tranziii u-o*; n spectrul UV. Sunt tranziii care sunt
permise prin reguli de selecie i conduc nregistrarea unor benzi
intense , cu valori mici de lungimi de und. Sunt folosii drept
solvenii cu lungimi de und mare i cu absorii intense.
-tranziii - *;lungimea de und situat pe msura uzual
al domeniuliui (UV. aproape VIZ) care sunt studiate experiemental
cel mai mult.
-tranziii n- * ; intensitaea benziilor corespunztoare din
spectre UV.-VIZ. este sczut, aceste tranzii sunt interzise din
punct de vedere al regulilor de selecie.

10

Factori structurali care determin pozia benzilor de

absorie UV.-VIZ.
n cazul spectrului UV.-VIZ. poziia care in se situeaz o
anumit band de absoie. Ea este dependent de factori care ne
infuleneaz nivelele energilor relative de orbitalilor moleculelor:
-legturilor sunt efecte de conjugare;

11

-substituenilor ale sitemului conform naturii lor;

- natura solventului
spectrului de absorbie.

folosit

pentru

nregistrarea

Conform metodei orbitalilor moleculari pot fi descrise

starea electronic a unor molecule coninnd sisteme polienice
conjugate prin calcul aproximativ care ia n considerare numai
orbitali atunci, de la fiecare atom de carbon hibriziat de sistemul
conjugat.
Nivele energetice electronice ale unor sisteme polienice
i tranziiile - * care determin apariia benzilor de absorie UV.VIZ.

12

a)etena;
b)1,3-butadiena;
c)1,3,5 heatrina.
Fenomenele n spectru UV sunt caracterizate de apariia
unei benzi intense situate la max =215-250 n.m datorate tranziiei
permise - * cu o band de absorie (slab) la max=310-330 n.m.
datorit tranziiei interzise n- *.
Dar 1,3,5 hexatrina are deosbirea n sistemul
aromatic din structura benzonului ce produce mereu n spectrul UV.-

13

VIZ. trei benzi de absobie de intensitai diferite: dou benzi

absorbite de intensitai slabe i o band larga de absorbie.

Nivele energetice electronice ale moleculelor i

tranziiile care determin apariia benziilor de absorie UV.-VIZ.
a)formaldehda;
b)2 butenal.
Benzi de absorie UV.-VIZ. al benzenului

14

max

184 nm

203 nm

256 nm

(max=60.000) (max=7400) (max=204)

Clar

E1

E2

Denumire
Braude
Platt*

B1A

La1A

Lb1A

Tranzitii electronice
Teoria grupurilor**

E1u1A1g

B1u1A1g

B2u1A1g

Simbolizarea strii electronice : A stare fundamenatala; B

stare excitat.
Simbolizarea claselor de simetrie din teoria grupurilor:
Rotaie n jurul axei Cn , de ordin : A simetric , B antisimetric; E
stare dubl degenerat , T stare tripl degenereaz indici :
Inversie : g simetric , u antisimetric ;
Axe C2 perpendiculare pe Cn : 1 simetric , 2 antisimetric ;
Plan de simetrie Ou ( perpendicular pe Cn ) : simetric ,
antisimetric

15

Capitolul III
Efectul
solventului
folosit
intregistarea spectrului UV.-VIZ.

la

nregistrarea spectrelor electronice se va face n solui

foarte diluate ( 10-3 10-4 M ) fiind folosit un solvent fie
transparent pe domeniul spectral analizat. nregistrarea
spectrului UV.-VIZ. , a unui solvent cuprinde lungimi de und
mai mari dect prin absorbii propri cramoforului din structura
solventului devin excesive acoperind benzile caracteristice ale
compusului studiat , daca solventul si substana de analizat
prezint benzii de absorbie in regim apropiat.
Lungimi de und limit ale
folosii n spectrografia UV.-VIZ.

Solvent

celoar mai uzuli solveni

lim [nm]

Apa

205

16

Etanol

210

Hexan

210

Ciclohexan

210

Metanol

210

Dietil eter

210

Acetonitril

210

Tetrahidrofuran

220

Diclorometan

235

Cloroform

245

Tetraclorura de carbon

265

Benzen

280

17

Poziile benzilor si energiile tranziiilor electronice n

spectrele UV.-VIZ. sunt de natura solventului influenate in care
este dizolvat compusul organic analizat dup care este
compararea spectrelor nregistare pentru compui diferii poate
fi facut numai in acelai solvent.

Spectrometrul UV.-VIZ. schem de principiu

Mai toate aparatele au n componena lor o oglind
pivantant care descompune radiaia monocromatic n dou
fascicule care merg peste cuva de referin ( conind solvent)
i peste cuva de msurare in care exista soluia diluat in

18

concentraie 10-4 mol XL-1 ( pentru domeniul UV , cuvele sunt

din coar , care este un material transparent n domeniul de
lucru iar pentru VIZ cuvele sunt din sticl) . La un detector
ajunge radiaia emergent cu care
se msoar radiaia
transmis cu ocazia aceasta nregistrolul traseaz spectrul UV.VIZ. sub forma grafic a absorbiei n funcia de lungimea de
und A = f ( ).
Intensiatea i poziia unei benzi de absorbie sunt
principalele caracteristici. Lungimea de und max corespunde n
poziia de absorbie a radiaiei electromagnetice n care energia
este egal cu energia necesara pentru producerea tranziiei
electronice.

De doi factori depind intensitatea absorbiei :

probabilitatea interaciuni dintre radiaia electromagnetic si
sistemul electronic astfel nct sa devin posibil efectuarea
unei tranziii din stare fundmantal ntr-o stare excitat i
polarizarea stri excitate.

19

Pentru exrimarea intensitii absorbiei se pot utiliza

mrimile :
- Transmintant T , definit prin raportul :
T= 1/10
Unde : 10 este intensitatea radiaiei incidente pe probe .
1 este intensitatea radiaei transmise prin
solutia probei .
-Absorbant A , dat de relaia :
A= log

(10/1)

= log(10/T)

Daca soluia folosit n prob nu absorbe deloc radiaia

e.m. incidenta , avem atunci transmitana T este 100% , iar
absorbia apare nul . n conformitate dac ntreaga cantiate de
radiaie e.m. este absorbit , avem atunci T = 0% iar
absorbana este infinit.
O legatur empiric ntre absorbia i lungimea drumului
parcurs de radiaia e.m i concentraia probei este stabilit de
legea LAENBERT-BEER .
A=log(10/1 ) = ci
Unde : este absorbivitatea molar , exprimat in L *
mol u.m.-1
-1

20

Spectrul UV.-VIZ. se face reprezentat n mod vizual

folsind n modul valorilor de absorbana nregsitrate n funcie
de lungimea de und a radiaiei emise A=f().
Legea lui LAENBERT-BEER este respectat la concentraii
relativ mici (n solutii diluate). Spectrele UV.-VIZ. au i o alt
variant de reprezentare grafic care nu va reda variaia
absorvibitaii molare n funci de lungime de und log =f ()
sau absorvibitaii molare n funcie de numarul de und
exprimat n u.m.-1 log =f (v); devenind atunci ct mai
avanatajos repretzentarea ntr-un spectru o band instens se
situeaza n vecinitatea unei benzi de intensitate slab.
Metoda matematic este mai recent utilizat de
devierea curbei de absorie = f () pentru observarea unei
diferene mici n spectru.

21

Caracteristici nregistrate n spectrul UV.-VIZ. care sunt

atribute structurate bogate pe absorii.
HIDROCARBURI
n domeniul UV. hidrocarburile saturate (alcanii si
cicloalcanii ) sunt substane care produc benzi de absorbie,
ndepertat datorit tranziiilor transimise o-o *. n domeniul UV.VIZ. , uzual de nregistrate a spectrului, hidrocarburile saturate
nu produc benzi de absorbie i din acest motiv pot fi folosite
drept solveni transpareni pe acest domeniu.
n domeniul hidrocarburilor,spectrele nesaturate UV.VIZ.,
au legturi duble izolate care sunt determinate ce
prezint cromoforului etilenic ce se caracterizeaz prin
nregistrarea unei benzi de absorie intense care sunt situate n
domeniul 165-200 n.m. (=104)

Structura

baza diena

Incremente

calculat
[nm]

217

+2 x 5 (alchil)

227

214

+2 x 5 (alchil)

229

(heteroanulara)

+5 (legatura
dubla
exociclica)

(aciclica)

22

253

+2 x 5 (alchil)

263

+30 (legatura
dubla extinde
conjugarea

303

(homoanulara)
253
(homoanulara)

+3 x 5 (alchil)
+5 (legatura
dubla
exociclica)

Benzenul prezint 3 benzi de absorie care au valori

situate astfel: 184 n.m (max=60.000)(band montat E1 sau
),204 n.m. (max=7.500)(E2 sau p) si 256 n.m. (max=200)(band
sau ) corespunztoare unor tranziii - *. Unde avem banda
B care conine o structur foarte fin, care n cazul n care n
probele de vapori sau solveni nepolari , ale nnivelelor
elrctronice. Mai aveau n solveni polari, intersaciunea dintre
solvent i moleculele de benzen innd o acoperire a structurii
fine.

Substituent

Substituent

23

Substituen
t

-CH3

3.0

-Br

6.5

-OH

7.0

-CN

20.5

-Cl

6.0

-O-

31.5

-CHO

46.0

-NH2

26.5

-OCH3

13.5

-COCH3

42.0

-CO2H

25.5

-NHCOCH3 38.5
-NO2

65.0

Compui Heterociclici aromatici

Acesti compui au straturi cu unele de cinci sau ase
atomi sunt compui heterociclcici, au transparena la lungimea
de und mare (200 n.m.) deci rezult c numai compui
heterociclici aromatici abrosbind radiaia n domeniul spectrului
UV. apropiat.
n domeniul spectrului UV.-VIZ. compui aromatici
monoheetroatomici cu inel de cinci atomi i conine dou benzi
de absorbie situate n domeniul spectrului UV. apropiat.
Aceste structuri sau substituirea lor , heterociclice care
determin o mutare sau deplasare batoeroma a pozitiilor
maximelor de absorie i o intensifivcare a lor.
Un alt compus heterocilic aromatic PIRIDINA , cu inel de
ase atomi.Este caracterizat n domeniul de un spectru UV.-VIZ.

24

coninnd trei benzi de absorbie. Asemnarea spectrului UV.VIZ. al Piridinei este similar cu cel al benzenului . Este diferit
doar printr-o intensitate de absotie mai mare corespunztoare
benzi B si cu o structur fin. Datorit creteri polariti
solventului are un efect foarte mic de micare asupra benzii B a
benzenului , dar produce o micare a acestei benzi n cazul
Piridinei.
Mai ntlnim Chinolina care n acest domeniu prezint un
spectru UV.-VIZ. cu trei maxime de absorie similare naftalinei.
Mai este iar Ancridina care in acest domeniu prezint in spectru
UV.-VIZ. asemntor cu cel al antracenului, pozitile benzilor de
absorie.
Poziii de maxim al benzilor de absorie UV.-VIZ. cu
carectreristicile hidrocarburilor aromatice policilice cu unde
condensate si compui heterociclici aromatici.

Compus

max [nm], ()

Solvent

naftalina

221 (104), 286 (103), 312 (102)

etanol

antracen

256 (104), 375 (103)

etanol

fenantren

251 (104), 345 (103)

etanol

furan

207 (103),

hexan

25

pirol

235 (103)

hexan

tiofen

231 (104), 243 (103)

hexan

piridina

251 (103), 256 (103), 264 (103)

hexan

chinolina

226 (104), 230 (104), 281 (103),

301 (103)

etanol

acridina

249 (105), 351 (104)

etanol

piridazina

246 (103), 251 (103), 340 (102)

hexan

pirimidina

242 (103), 293 (103), 307 (102),

313 (102), 324 (102)

hexan

pirazina

260 (104), 328 (103)

hexan

Centonele si aldehidelie satuarate in domeniul UV

prezint trei benzi de absorbie iar doua dintre ele fiind
absevate ndeprtat.

26

Calculul valorilor tmax pentru compui de carboni ,

nesaturate n etalon.

baza (nm)

cetone aciclice

215

sau cicluri cu 6 atomi

cicluri cu 5 atomi

202

aldehide

207

acizi si esteri

197

Grupari functionale

Incremente I

legatura dubla externa unui 5

ciclu

27

legatura
dubla
externa 10
simultan la doua cicluri
Conjugare aditionala C=C :

+30

aciclica sau heterociclica

+39

homoclicica

Substituent

-R alchil (incluzand parti ale +10

ciclului carbonilic)

+12

+17

+17

-OR alcoxi

+35

+30

+17

+31

-OH hidroxi

+35

+30

+30

+50

-SR tioeter

+80

28

-Cl cloro

+15

+12

+12

+12

-Br bromo

+25

+30

+25

+25

-OCOR aciloxi

+6

+6

+6

+6

-NH2, -NHR, -NR2 amino

+95

Compui de transfer de sorein

Punerea n eviden i formarea unor compui de
transfer de sarcin in spectroscopia UV-VIZ este o metod care
prin interaciunea dintre o molecul cu densitate mare de
electroni i o alta molecul cu deficit electronic.
Am observat o molecul eletron-donatoare care poate
participa la formarea a mai multor orbitali moleculari cu
orbitalul HOMO ocupat cu o parte din electroni, iar molecula
acceptoare particip cu orbitalul LUMO vacant.

29

Cap. 4
Florescena i fosforscen.
Florescena ( situat in domeniul UV.-VIZ. ) este o
proprietate a unor molecule de a absorbi radiaia
electromagnetic a lungimi de und i tot de o anumit radiaie
electromagnetic de o alt lungime de und care poate fi
situat n domeniul vizibil.
O dat cu interceperea iradierii emise de radiaia
florescent a moleculelor probei cu radiaie electromagnetica ce

30

poate produce trecerea moleculei din stare fundamental intr-o

stare excitat.
Fosforescena este un fenomen asemntor sau similar
cu fosforescena unde moleculele vor continua ca s emit
radiatile electromagnetice cu o anumit perioad de timp si
dup interceperea iradierii exterioare .
Procesele de relaxare care apar in fenomenele de
fosforescen si florescen si revin la starea fundamental ,
aceste fenomene au loc prin emisia de radiaie electromgnetic.
In urma absoriei de energie mai pot avea loc mai nti
un fenomen de relaxare prin conversie intern i acest fenomen
const in tranziile electronice care au loc spre nivelele de
vibraie superioare ale orbitalelor moleculari LUMO , care
conducnd n starea de vibraie cea mai joas a acestei stri
electronice.
Tranziii electronice au loc cu conservarea multiplicaii
de spai electronice ntre stri singlet.
n fosforescen acest fenomen, tranziile electronice,
pot avea multiplicri diferite i ntre stri. Dintr-o stare excitat ,
inversia spinului electronic ajunge la o stare triplet T. Aceste
stri triplet T , sunt foarte stabile i au un timp de via lung ,
ceea ce duce ca relaxarea prin emisie de radiaie din starea T
spre starea fundamental sa fie observat i dup oprirea
absorbiei de radiaie electromagnetic.

31

Exemple de spectre UV :
a)Poliene conjugate i poliene cu legturi duble izolate ;
b)Compus carbonic , nesaturat si compus carbonic , y
saturat ;
c)1,4 dihidroantracen i 9,10 dihidroantrecen.

32

33

Se constat dac o mostr conine mai mult de 3-4

specii chimice disticte care se manfiest deodat n aceeaii
regiune a spectrului , va fi greu ( imposibil) s le decalm.
n cazul solidelor este
temperaturi ct mai sczute.

avantajos

lucrm

la

Surse de erori n tranarea spectrelor de absorbie

1.Erori de aparat :
a.Puritatea spectrului
Avem nevoie de un fascicul monocromatic pentru
trasarea unei curbe de abosrie , avnd lungimea de und si
variabli.
n sensul strict al cuvntului mai putem produce
fascicole monoctromatice. Ele nu sunt niciodata riguroase sau
mai puin sau mai mult monocromatice
b.Viteza de nregistrare
Viteza de pargurgere n cazul aparatelor automate
( spectrometre pentru domenile UV , vizibil i inflarou )
Parcugerea a spectrului n anumite limite poate fi aleasa uneori
de operator .
Are doi factori de care depind , factori care sunt strns
legai ntre ei:
I ) Spectrofotometrul al receptorului i trebuie timpul de relaxare
al receptorului.
II ) Spectrul de masurarea are nfinarea componentelor
( benzilor spectrului masurat )

34

Considerm c un spectru de absorie poate fi bine redat

att de un spectrometru cnd viteza are valoare mai mica decat
viteza de nregistrare.
n
domeniul
inflarou
unele
spectrofotometre au un dispozitiv care pargurge, schimba,
viteza de parcurgere a spectrului uneori n mod automat de
ndat ce inscritorul de micorare are tendina de micorare
rapid ( iese o pant abrupt a benzi) n sus i ncepnd de la
capt , totul automat , parcurge cu o vitez mare de ndat ce
spectrul revine uor , lin , sau materialul nu poate absoarbe.
Ca de exemplu tipul UR 10 produs de firma zeisa ,
RDG.
n aceste efecte uneori trebuie s complectm unul legat
de parcurgerea de vitez a spectrului. Atunci cnd uneori
semnalul optic este slab , exist fie din anumit caz c suntem la
capatul marginei util a spectrului sursei, sau unei sensibiliti a
receptorul , ori substana supus pentru msurare absoarbe
foarte mult n domeniul spectrului .
III ) Margini ale unor benzi puternice de absorbie
Parcurgem in sensul vizibil ultraviolet ( absorbie optic
al unui cristal KCl n domeniul 185 800 n.m. al spectrului ) .
Acest cristal are foarte pronunat band de absorie ,
saturat grupului OH , avnd marginea care se vede foarte bine
situat la cca. 220 n.m , depinde de grosimea cristalului sau
chiar mai jos i de concentraia OH-ului ; cristalul este
transparent.
Inflarou in acest domeniu apropiat i n cel vizibil
intensitatea sursei este mult mai mare ( de exemplu un bec cu
filament Wolfram ) , iar receptori au sensibilitatea
( fotorosisten , RbS , fotomultiplinator ) de asemenea , vom
lucra cu foarte mici domeni ale monocromatorului aici.

35

Mergnd mai departe sau trecnd in domeniul

ultravioletelor , sursa va fi mereu sau mai bine zis totdeauna o
lampa de hidrogen care s aib mereu o intensitate relativ
satisfctore pn dincolo de 185 n.m. , ns pe msur ce ne
apropiem mai mult de marginea de la 185 n.m a spectrului ,
receptorul va fi tot mai puin sensibil .
Suntem nevoii ca urmare s marim tot mai mult
monocromatorul fantelor pentru a realiza un semnal de zero
, satisfctor , n vederea msurri.
Spectroscopia prin absorie
Surse de radiaie optice
n aces domeniu spectrofotometria prin absorie aveam
ca necesitate utilizarea unor surse de spectru optice continue
pe un domeniu relativ larg de de sute sau mii de n.m , din care
monocromatorul spectrometrului selecionez o poriune
ngust ( 0,1 10 n.m ) pe rnd pentru fiecare determinare a
probelor in lungul spectrului.
Apare ca existen surse specifice regiuni ultraviolete si
vizibil ( UV.-VIZ. ) : lampa cu descrcare n arc , 170 -360 n.m.,
si becul cu filament de Wolfram , 300- 3000 n.m.

Aceste
de
mai
sus
sepctrofotometrului de absorie .

sunt

componentele

ale

Componentele unui spectrofotometru de absorie n UV.VIZ.

36

Legea Lambert-Beer , cu acest lege este folosit ca

baz n analize sau determinri.

n acest desen este reprezentat absoria luminii n cazul

legii Lambert- Beer unde :
I0 reprezint radiaia incident monocromatic ;
l- lungimiea ;
I-intensitatea final.

37