UMFCarol Davila,

Bucuresti

Curs 03:
Apa n sistemele biologice.
Sisteme disperse.

Apa n sistemele biologice

Disciplina de Biofizic

2
Dr. Magda Mocanu

Sumar

Structur
Proprieti fizice
Apa ca solvent
Rolul apei n sistemele biologice

Apa structur

Apa
2/3 din suprafaa Pmntului
este acoperit cu ap
Este cea mai abundent
substan din
organismele vii ~ 70%
Primele organisme vii de pe
Pmnt au aprut n
mediu acvatic
Implicat n mecanisme de:
difuzie
osmoz
transport

Model structural simplu al moleculei de ap

Organe, esuturi
umane

Plmni

83

Snge

82

Muchi

79

Creier

73

Grsime

50

Oase

32

Embrion

95

Medical Biophysics, 2009, S. Damjanovich

Apa este o molecul polar

Distribuia electronilor n molecula de ap

Molecul polar
= distribuia asimetric
a sarcinilor electrice

H: 1s
O: 1s2 2s22p4

Molecula de ap:
10 electroni

Dipol
electric
permanent

H2O

2 electroni (ai O)
8 electroni de valen:
2 perechi de electroni
particip la formarea
legturilor covalente
2 perechi de electroni
neparticipani

Apa este o molecul neutr dpdv electric.

Constanta dielectric,
= msoar capacitatea de nmagazinare
a energiei

Efecte ale dipolului electric al apei:

se orienteaz n cmp electric
constant dielectric mare

8
http://www.yellowtang.org/chemistry.php

Apa are o structur spaial tetraedric

Legtura de hidrogen

Nucleul de oxigen se afl

n centrul tetraedrului
Vrfurile tetraedrului sunt
formate din:
Cei 2 protoni
Cele 2 perechi de electroni
neparticipani
Legtura de hidrogen este o interaciune ntre:
un atom de hidrogen legat la un atom foarte electronegativ
(oxigen, azot, fluor)
i
o pereche liber de electroni ai altui atom electronegativ.
9

Lehninger, Principle of Biochemistry, 5th Ed., 2008

10

2012, McMurry & Fay, Chemistry

Apa are un comportament cooperativ

datorat legturilor de hidrogen

Structura apei n stare solid. Gheaa.

Comportament cooperativ
= legarea unei molecule ap
faciliteaz legarea alteia
Dimensiunea legturii de
hidrogen este de 1,77

n ghea fiecare molecul de

ap formeaz patru legturi de
hidrogen (numr maxim de
legturi pentru ap)
Se formeaz o reea cristalin
Gheaa hexagonal
(0C i -80C)
Gheaa cubic
(sub -80C)

O molecul de ap poate lega

alte 4 molecule de ap

1 angstrom ()
= 10 nm = 10-10 m
Lehninger, Principle of Biochemistry, 5th Ed., 2008

11

12

2008, Lehninger, Principle of Biochemistry

Structura apei n form lichid

Proprietile fizice ale apei

Apa are o structur complex:

Legturi de hidrogen
Legturi van der Waals

Pn n prezent structura apei

n stare lichid nu a fost
complet elucidat.
13

14

2012, McMurry & Fay, Chemistry

Proprietile fizice ale apei (1)

Proprietile fizice ale apei (2)

Tensiune superficial mare

Densitate maxim la 4C pentru viaa acvatic

fenomene de la nivelul interfeelor (surfactantul pulmonar)

capilaritate (drenarea lacrimilor prin ductele lacrimale)
Fluide

(mN/m)

Apa pur

73

Fluid pulmonar
fr surfactant

50

Fluid pulmonar
cu surfactant

5 30

Lichide:
temperatura volumul

Fosfolipide,
lipoproteine

Excepie apa:
0C 4C = temperatura experimental:
densitatea volumul
1000 / 3

0C densitate ghea = 0,9999 g/cm3
4C densitate ap
= 1,0000 g/cm3
Gheaa plutete la suprafaa apei

15

2012, Principles of Human Anatomy, Tortora & Nielsen

16

2012, College Physics, Serway & Vuille

Proprietile fizice ale apei (3)

Proprietile fizice ale apei (4)

Constant de disociere mic (1,2 x 10-14 la 25C)

Cldur specific, conductivitate termic,

cldur de vaporizare mari
mecanisme de termoreglare ale organismului

Constant dielectric relativ mare (r = 80)

favorizeaz disocierea electrolitic
Disociere
= procesul prin care
o molecul
se separ n ioni;
se mai numete
ionizare
17

n mediul apos ionul de H+ nu este liber,

ci este ataat unei molecule de ap

18

2008, Lehninger, Principle of Biochemistry

Apa solvent polar interacioneaz cu

solviii care au sarcin electric

Apa ca solvent (dizolvant)

19

20

2008, Lehninger, Principle of Biochemistry

Dizolvarea electroliilor (1)

Dizolvarea electroliilor (2)

Electroliii
= sunt substane care conin ioni liberi, ce
determin apariia conductibilitii electrice a
soluiei (ex: soluia de NaCl n ap)
Caracteristici:
Se disociaz la dizolvarea n ap n ioni negativi i
pozitivi

Apa de hidratare

Hidratarea (solvatarea) ionilor:

Fenomenul de disociere e favorizat de constanta

dielectric mare a apei (r = 80)

Un ion pozitiv (Na+) atrage polul negativ al apei

Un ion negativ (Cl-) atrage polul pozitiv ale apei
21

Moleculele de gaz nepolare sunt foarte puin

solubile n ap

22

Moleculele hidrofobe nu sunt solubile n ap

Crete numrul de
legturi de hidrogen ntre
moleculele de ap din
jurul moleculelor
hidrofobe
Se formeaz structuri
cristaline = CLATRAI =
apa de clatrare
12 fee = dodecaedre
16 fee = hexicadecaedre

23

24

2008, Lehninger, Principle of Biochemistry

Substanele amfipatice (amfifile)

n soluii apoase

Hidratarea proteinelor

(Lb gr amphis = amndoi;

philia = dragoste, prietenie)

Apa din structura/

de la suprafaa
moleculelor
= apa legat

micele
Citocrom
= o hemoprotein
dispus la nivelul
membranei interne
a mitocondriilor,
implicat in generarea
de ATP

Grupri de molecule
n masa apei
Molecule de ap ordonate
n jurul regiunilor hidrofobe
25

2008, Lehninger, Principle of Biochemistry

26

2008, Lehninger, Principle of Biochemistry

Apa n organismul uman

Organismul uman are un coninut ridicat de ap:
65 70%

Rolul apei n sistemele biologice

Majoritatea reaciilor biochimice din organismul

uman au loc n mediu apos
Apa n organismul uman este repartizat n:
Sectorul intracelular (50% din greutatea corpului)
Sectorul extracelular (20% din greutatea corpului)

27

28

Apa n organismul uman este

compartimentalizat

Apa intracelular
Ap liber

Prezint un grad superior de ordonare

Implicat n realizarea proceselor celulare:

Ap legat

Excitaie
Contracie
Diviziune
Secreie etc.

29

30
http://faculty.ccbcmd.edu/courses/bio141/lecguide/unit1/prostruct/u1fig4d.html

Apa legat din organismul uman

Proprieti:
Este structurat (are un grad mare de ordonare)

Sisteme disperse

Se evapor foarte greu

nghea la temperaturi mult sub 0C
Nu dizolv cristaloizi (cristaloid: substan care
cristalizeaz uor)
Nu particip la osmoz
31

32

Sumar

Definiie. Clasificare
Soluii moleculare
Proprietile fizice ale soluiilor
Fenomene de transport n soluii

1. Sisteme disperse definiie,

clasificare

Difuzia
Osmoza
Aplicaii biomedicale

33

Definiia sistemelor disperse

Clasificarea sistemelor disperse (1)

Sistemele disperse
(lb latin dispersus = divizat n particule foarte mici)
= amestecuri de dou sau mai mai multe substane

Clasificarea sistemelor disperse (SD) se poate

face dup diverse criterii, cum ar fi:
1. dimensiunile particulelor
2. starea de agregare a solventului
3. faze
4. afinitatea dintre componeni

Au dou componente:
1. Solventul

Mediul de dispersie

Componenta dispersant
2. Solvitul

Componenta dispersat

34

Solvit

Solvent

35

36

Clasificarea sistemelor disperse (2)

2. Starea de agregare a solventului

1. Dimensiunea particulelor

Grad de dispersie,
d = diametrul unei particule

Sisteme disperse
Soluii moleculare
Coloizi

(m-1)

d (nm)

> 109

d<1

109 >

Suspensii

Clasificarea sistemelor disperse (3)

>

107

Gazoase
Lichide
Solide

1 < d < 100

< 107

d > 100

Aceast clasificare nu se poate aplica moleculelor lungi (ex: hidrocarburi)

37

38

2012, McMurry & Fay, Chemistry

Importana biomedical a sistemelor

disperse

Clasificarea sistemelor disperse (4)

3. Fazele componente

Soluii moleculare

Monofazice

Soluii pentru cristaloizi: Na+, Cl-, K+, Ca2+

Omogene = proprieti identice n toate punctele sistemului

Neomogene = proprietile difer de la un punct la altul

Sisteme coloidale

Polifazice
Heterogene = ntre prile componente exist suprafee de
separare

Procesul de floculare (sistemul i-a pierdut stabilitatea)

Coagularea sngelui

4. Afinitatea dintre componente

Liofile = afinitate ntre solvit solvent
Liofobe = nu exist afinitate ntre solvit solvent
(cf. gr. lyein a dizolva)

Na+, K+, Cluree, glucoza

Soluie pentru
cristoloizi

Suspensii

Sngele
LCR

Albumine
Globuline

Sistem
coloidal

Suspensie

Elemente
figurate

39

40

Generaliti
SOLUII MOLECULARE
= un amestec omogen, monofazic in care diametrul
particulelor sistemului este mai mic de 1 nm

Soluii moleculare

Caracteristici:

Dac unul dintre constitueni e lichid = solventul

Dac doi sau mai muli constitueni sunt lichide, cel care e n
cantitatea cea mai mare = solventul

41

Apa (excepie) = ntotdeauna solvent

alcool etilic 10% + ap 90%
alcool etilic 90% + ap 10%
42

Concentraia soluiilor

Solubilitatea soluiilor

= raportul dintre cantitatea de substan dizolvat i

cantitatea de soluie

Soluie saturat
= soluie n care nu se mai pot dizolva cantiti noi de
substan (cantitatea de solvit nu mai este dizolvat, ci
precipit)

Soluie

Ex: NaCl n ap

dizolvare
cristalizare

Solubilitatea
= este o proprietate a solvitului de a se dizolva n solvent,
formnd astfel o soluie omogen

100

Solvit + Solvent

43

Factori ce afecteaz solubilitatea

temperatura

44

Factori ce afecteaz solubilitatea

presiunea (1)
Presiunea nu infleneaz solubilitatea lichidelor sau
solidelor, dar are un efect profund asupra gazelor
Legea lui Henry

k = constant specific gazului

= solubilitatea unui gaz la o temperatur dat este direct

proporional cu presiunea parial a gazului din amestec

Presiune parial
a gazului n amestec
= presiunea gazului
de deasupra lichidului

Cele mai multe substane devin mai solubile odat cu cretere temperaturii.
Uneori aceast relaie este mai complex i non-linear.
45

2012, McMurry & Fay, Chemistry

46

2012, McMurry & Fay, Chemistry

Factori ce afecteaz solubilitatea

presiunea (2)
Boala de decompresie
O cantitate mare de azot se
dizolv n snge la presiunea
crescut din adncuri

Camer de decompresie
(modificare lent a presiunii)

2. Proprietile fizice ale soluiilor

Ascensiune rapid = emboli de

azot n snge blocheaz
capilarele blocheaz
circulaia sanguin

Proprieti coligative
Proprieti electrice
Proprieti optice

Prevenire:
Utilizarea unui amestec de oxigen/heliu
in amestecul respirator (nu oxigen/azot)
heliul are o solubilitate sczut n snge
comparativ cu azotul
47

48

2012, McMurry & Fay, Chemistry

Proprieti coligative
Lichid

Proprieti coligative

Punct de fierbere

Punct de ngheare

Apa pur

100.0 C

0.0 C

Soluie de NaCl n ap

101.0 C

-3.7 C

depind de cantitatea de solvit dizolvat n soluie

i nu de identitatea chimic a acestuia
colligative = bound together in a collection

o colecie de particule de solvit sunt responsabile

de efectele observate
Proprieti coligative:
Presiunea vaporilor
Punctul de fierbere i punctul de congelare
Presiunea osmotic
49

50

2012, McMurry & Fay, Chemistry

Scderea presiunii vaporilor soluii.

Legea lui Raoult (1)

Scderea presiunii vaporilor soluii.

Legea lui Raoult (2)

Manometru
cu mercur
Presiunea vaporilor
la echilibru

Presiunea vaporilor
la echilibru

Un lichid care st pentru o perioad de

timp ntr-un recipient deschis se evapor,
dar ...

... un lichid care se afl ntr-un recipient

nchis determin creterea presiunii.

O soluie cu un solvit non-volatil are

ntotdeauna o presiune a vaporilor mai
mic dect ...

51

Presiunea vaporilor
la echilibru

... dect cea a solventului pur datorat

unei cantiti ce depinde de fracia molar
a solventului.
52

2012, McMurry & Fay, Chemistry

2012, McMurry & Fay, Chemistry

Scderea presiunii vaporilor soluii.

Legea lui Raoult (3)

Creterea punctului de fierbere i scderea

punctului de congelare soluii

= presiunea vaporilor din soluia ce conine un solvit

non-volatil este egal cu produsul dintre presiunea
vaporilor solventului pur i fracia molar a solventului
Punctul
de fierbere

Exemplu:

1 mol glucoz + 15 moli ap (25C)

pap pur = 23,76 mmHg (25C)

27,76

23,76

22,3

15
1

Punctul
triplu

15

= o stare unic
n care substana
coexist n toate
cele 3 stri de
agregare
(gaz, lichid, solid)

22,3

1,5
53

2012, McMurry & Fay, Chemistry

fp = freezing point
bp = boiling point
54

2012, McMurry & Fay, Chemistry

Creterea temperaturii de fierbere

(ebulioscopie)

Reducerea temperaturii de congelare

(crioscopie)

= creterea temperaturii de fierbere a unei soluii n

comparaie cu temperatura de fierbere a solventului pur

= scderea punctului de congelare (ngheare) a unei soluii

comparativ cu punctul de congelare al solventului pur

Legea lui Raoult

Legea lui Raoult

= creterea temperaturii de fierbere a soluiei fa de cea a

solventului pur este proporional cu concentraia molal a
soluiei

= scderea temperaturii de congelare a soluiei fa de cea

a solventului pur este proporional cu concentraia molal
a soluiei

keb = constanta ebulioscopic

m = concentraia molal (concentraia solvitului e independent de temperatur)

kcr = constanta crioscopic

m = concentraia molal (concentraia solvitului e independent de temperatur)

55

56

Conductivitatea electric n soluii

Electroliii
= substane capabile
de a se disocia n
soluie n ioni
pozitivi i negativi

Proprieti electrice

Electrolit tare
= disociaz complet
n soluie
Electrolit slab
= dizolvat parial
n soluie
Soluii n ap
57

Acid clorhidric
(electrolit tare)

Acid acetic Soluie de sucroz

(electrolit slab)
(ne-electrolit)

58

2013, Zumdahl, Chemistry

Proprieti electrice (2)

Gradul de disociere

Activitatea unei soluii a

f = coeficient de activitate
(datorit interaciunii dintre ioni
n soluie, doar o parte din ei
particip la conductivitate)
C = concetraia soluiei
z = valena ionilor

Proprieti optice
= permit analiza calitativ i cantitativ a componentelor
din soluie

Tria ionic a unei soluii I

1
2

59

60

10

Proprieti optice
1.

Refractometria

2.

Permite determinarea indicelui de refracie al unei soluii n funcie de

concentraia acesteia
Ex: determinarea glicozuriei

3. Fenomene de transport n soluii

Polarimetria

3.

Permite calculul concentraiei unei soluii optic active

Ex: aminoacizii sunt levogiri, glucidele sunt dextrogire

Spectrofotometria

Este o metod ce permite analiza cantitativ i calitativ a unor soluii

Se bazeaz pe fenomenul de absorbie a luminii

Difuzia
Osmoza
Aplicaii biomedicale

61

62

Difuzia simpl
= transport de substan din regiuni cu concentraie
mai mare ctre regiuni cu concentraie mai mic,
datorit agitaiei termice
Difuzia - film

Difuzia
Gradient de concentraie

Difuzia simpl
Difuzia prin membrane

= variaia concentraiei pe unitatea de lungime

Este descris cantitativ prin legile lui Fick

63

64

Legile lui Fick (1)

Legile lui Fick (2)

Legea I

Legea II

= cantitatea de substan dv care migreaz prin difuzie n

timpul dt, prin unitatea de arie A este proporional cu
gradientul de concentraie

= variaia n timp a concentraiei ntr-o regiune dat a

soluiei este proporional cu variaia n spaiu a
gradientului de concentraie

Difuzia este de la o concentraie mare

la o concentraie mic

d
dC
DA
dt
dx
Cantitatea de substan (nr moli)
n unitatea de timp/ viteza de difuzie

dC
d 2C
D 2
dt
dx

D = coeficient de difuzie
A = arie

Gradientul de
concentraie

Difuzie staionar (concentraia nu se modific n timp)

Variaia n timp
a concentraiei
65

D = coeficient de difuzie

Variaia n spaiu a
gradientul de concentraie

Difuzie non-staionar (concentraia se modific n timp)

66

11

Difuzia prin membrane

Clasificarea membranelor

Membrana

Tip membrane

= o pelicul de grosime neglijabil faa de aria suprafeei,

care desparte dou medii ce au caracteristici fizico-chimice
diferite

67

Caracteristici

Permeabile
- Egal permeabile

Egale pentru toate componentele

- Inegal permeabile Permeabilitate diferit

Selectiv permeabile

Permit trecerea doar a anumitor

componente

Semipermeabile

Permeabile pentru solvent

Ireciproc permeabile Permit trecerea solvitului doar ntrun anumit sens

68

http://hyperphysics

Difuzia prin membrane permeabile

C1

D
d
C
AC
DA

dt

C2

C1 > C2

Osmoza

P = coeficient de permeabilitate

aceeai soluie, n conc diferite

= coeficient de partiie
= grosimea membranei
C1, C2 = concentraia solvitului n cele 2
compartimente
d/dt = cantitatea de sb care difuz n unit
de timp

d
PAC
dt
69

Osmoza

70

Presiunea osmotic

membrana este
permeabil
pentru solvent

La echilibru:
presiunea osmotic egalizeaz
presiunea hidrostatic

= densitate
g = acceleraie gravitaional
h = nlimea coloanei de lichid

(membrana este permeabil pentru solvent)

= trecerea spontan a solventului pur ntr-o soluie

printr-o membran semipermeabil
2008, Lehninger, Principle of Biochemistry
2006, Atkins, Physical Chemistry

= presiunea ce trebuie aplicat pentru a mpiedica

osmoza
71

72

2008, Lehninger, Principle of Biochemistry

12

Osmol. Osmolaritate.

Legea vant Hoff (legea presiunii osmotice)

Experimental:

RMT

Osmolul

v
V

= 1 mol de particule osmotic active

V RT

Particule osmotic active

Legea vant Hoff

(~ cu ec st gazelor ideale)

(pentru soluii de neelectrolii)

T = temperatura absolut
C = concentraia soluiei
R = constanta de proporionalitate
= constanta universal a gazelor
(R = 8,314 J/mol K)

= capabile s prezinte agitaei termic, dar nu s

traverseze membrana
Osmolaritate

M = concentraia molar a soluiei

= numr de moli
V = volum

= concentraia unei soluii exprimat n numr de osmoli

ntr-un litru de soluie (osmoli/litru)

V iRT

Exemple:
1 mol/l sol NaCl (disociere complet n ap) 2 osmoli/l
(1 mol Na+ + 1 mol Cl-)

(pentru soluii de electrolii)

i = indice de disociere

1 mol/l sol glucoz 1 osmol/l

73

74

Osmoza. Transportul apei prin membrane.

Diferena de presiune
pe cele 2 fee ale membranei

Fluxul de ap
prin membran
(dv/dt)

Diferena de presiune osmotic

pe cele 2 fee ale membranei

Aplicaii biomedicale

Pemeabilitatea
membranei pt ap

Meninerea arhitecturii celulare

Schimburile capilare
Ultrafiltrarea glomerular
Hemodializa

membran
semipermeabil

Dac p > ULTRAFILTRARE

Dac p < OSMOZ
75

Meninerea arhitecturii celulare (1)

76

Meninerea arhitecturii celulare (2)

Dac o soluie urmeaz s fie injectat intravenos, trebuie

s aib aceeai presiune osmotic cu a plasmei
sanguine

Soluii izotonice

Soluii hipertonice

Soluii hipotonice

Exemple soluii izotonice:

Ser fiziologic 9
Glucoz 5%
77

2013, Zumdahl, Chemistry

78

2008, Lehninger, Principle of Biochemistry

13

Schimburile capilare (1)

Schimburile capilare (2)

Regiune arterial

Endoteliul capilar
Capilarele sunt alctuite doar din endoteliu capilar

Lichid interstiial

pa = 32 mmHg
sg = 28 mmHg

Regiune venoas
pv = 12 mmHg
sg = 28 mmHg

Capilar

Lichid interstiial

pa > sg

pv < sg

Sensul de circulaie a apei depinde de diferena de presiune total ntre

interiorul i exteriorul capilarului.

79

80

http://faculty.stcc.edu

Schimburile capilare (3)

Regiune arterial
pa = 32 mmHg
sg = 28 mmHg

Lichid interstiial

apa

Capilar

Ultrafiltrarea glomerular (2)

Regiune venoas

apa

pg = 75 mmHg
g = 28 mmHg

glomerul

pv = 12 mmHg
sg = 28 mmHg

Lichid interstiial

pa > sg

pv < sg

ULTRAFILTRARE

OSMOZ

capsula
Bowman

n interiorul capsulei
Bowman
pcB = 5 mmHg
cB = 0 mmHg

Apa circul de la presiune mare la presiune mic.

p = pg pcB = 75 5 = 70 mmHg

Cnd reabsorbia apei este perturbat la nivelul

capilarului venos = se acumuleaz lichid = EDEME

p > = ULTRAFILTRARE
81

Hemodializa (1)

150 170 l/ zi ultrafiltrat glomerural/ urina primar (fr proteine)

82

Hemodializa (2)

= ndeprtarea cataboliilor
solubili n ap (uree,
creatinin) din sngele
pacienilor cu afeciuni grave
ale rinichilor, n timp ce sunt
reinute celulele i
proteinele

83

2006, Guyton and Hall, Medical Physiology

84

2006, Guyton and Hall, Medical Physiology

14