PASIVAREA ANODIC A OELULUI PRIN POLARIZARE CU

CURENT EXTERIOR
Scopul lucrrii este studierea metodei de protecie anticorosiv de pasivare a oelului prin
polarizarea anodic cu surs exterioar de curent.
Introducere
O suprafa metalic se spune c este pasiv atunci cnd, dei este expus ntr-un electrolit
n condiii n care coroziunea este posibil termodinamic, suprafaa sa rmne vizibil neschimbat
pentru o perioad de timp nedefinit. Pasivarea const n inhibarea cinetic a procesului de
coroziune. Pasivarea este deci o stare de rezisten mrit la coroziune a suprafeelor metalice.
Pasivarea unui metal necesit fie prezena n soluie a unor oxidani (O 2, HNO3, K2Cr2O7
etc.), fie polarizarea anodic a acestuia cu un curent electric exterior n condiii bine determinate.
Indiferent cum se realizeaz starea pasiv, formarea filmului este rezultatul unor procese
electrochimice la interfaa metal/soluie.
Comportarea electrochimic a unui metal care prezint tranziie activ-pasiv este prezentat
n Figura 1. Curba ncepe din punctul E cor, care indic valoarea potenialului de coroziune numit i
potenial staionar stabilit spontan pe metal, n absena curentului n circuitul exterior (I = 0). n
aceast stare, electrodul se corodeaz cu o vitez, care poate fi determinat pe baza pierderilor n
greutate (Icor 0).

Figura 1. Aspectul general al curbei de pasivare anodic obinut prin metoda poteniostatic

Deplasarea potenialului de electrod spre valori electropozitive duce la intensificarea

dizolvrii pna se atinge potenialul de pasivare, Ep, cruia i corespunde densitatea curentului
anodic maxim, ip densitatea curentului critic de pasivare. Creterea n continuare a
potenialului, dincolo de aceast valoare, are ca efect o scdere brusc a densitii curentului pna la
valoarea ic cnd are loc trecerea metalului n stare pasiv.
1

Starea pasiv se caracterizeaz prin coroziune redus, practic constant i independent de

deplasrile ulterioare ale potenialului anodic. Aceast stare se menine pn la atingerea
potenialului de transpasivare, Etp, care coincide n cazul oelului cu potenialul de degajare al
oxigenului, EO2, la care intensitatea curentului crete din nou; aceast cretere nu mai poate fi
folosit ca msur direct a coroziunii, deoarece ea se datoreaz i descrcrii ionilor hidroxil.
Pasivitatea metalelor depinde att de factori interni: compoziie, structur i starea suprafeei
metalelor, ct i de factori externi: compoziia i concentraia soluiei de coroziune, temperatura i
viteza de deplasare a soluiei etc. Capacitatea de pasivare a unor metale i aliaje constituie o metod
eficient de protecie mpotriva coroziunii.
Aparatura i modul de lucru
Pasivarea tablei din oel se realizeaz prin polarizarea anodic a metalului n soluie 0,3 M
acid oxalic (COOH)2 sau 1 N H2SO4, folosind instalaia prezentat schematic n Figura 2.

Figura 2. Schema instalaiei de lucru folosite pentru pasivarea prin polarizare anodic a tablei din oel

Se taie trei probe de tabl de oel din capacul unei cutii de conserve, care se cur cu hrtie de
mirghel, se degreseaz, se spal cu ap distilat i apoi cu aceton i se usuc cu hrtie de filtru. Una
dintre probe se menine ca martor, a doua prob se pasiveaz prin polarizare anodic pn la atingerea
potenialului de pasivare Ep, iar a treia prob se pasiveaz similar ns pn la atingerea strii de
transpasivare.
Electrodul de lucru (proba de tabl din oel) se introduce n celula care conine soluia acid.
Apoi se fixeaz electrodul auxiliar i cel de referin, care se leag la bornele corespunztoare ale
poteniostatului.
Celula electrochimic utilizat este confecionat din sticl, prevzut cu trei electrozi.
Electrodul de lucru din tabl de oel are suprafaa geometric activ cunoscut. Electrodul auxiliar
este un electrod din grafit cu suprafa activ poroas, electrodul de referin este un electrod de
Ag/AgCl saturat, imersat ntr-o soluie saturat de KCl i conectat printr-un sifon electrolitic cu
soluia de lucru. Toate potenialele de electrod sunt raportate la acest electrod de referin.
2

Trecerea anodului n stare pasiv este nsoit de o scdere brusc a intensitii curentului,
simultan cu deplasarea potenialului spre valori puternic electropozitive, urmat de degajarea
vizibil a oxigenului pe electrodul de lucru.
Pasivarea electrochimic a oelului se realizeaz prin metoda voltametriei liniare, adic
trasarea curbei i = f () pe un anumit domeniu de poteniale.
n continuare, pentru a determina eficiena metodei de protecie prin pasivare anodic, toate
cele trei probe din tabl de oel, cntrite din nou, vor fi supuse coroziunii prin expunerea acestora
ntr-un mediu agresiv acid (soluie apoas de H2SO4 0,5N), pentru o perioad cuprins ntre 2 i 3
ore. La expirarea timpului de imersie, probele vor fi scoase din soluia corosiv, splate cu ap
distilat, apoi vor fi ndeprtai produii de coroziune prezeni pe suprafa prin splare cu citrat de
amoniu i cu ap distilat; dup uscarea probelor, acestea vor fi din nou cntrite i se va msura
suprafaa expus procesului de coroziune.
Prelucrarea i prezentarea rezultatelor
Cu datele experimentale obinute n tabelul 1, se construiete curba de pasivare a = f (ia), care
servete la determinarea densitii de curent ip i a potenialului de pasivare p. Se vor trasa graficele
pentru fiecare prob n parte i din aceste grafice se vor extrage parametrii de pasivare (tabelul 2).
Din datele experimentale obinute la coroziunea celor trei probe din tabl de oel n soluie
de H2SO4 0,5N, se va calcula viteza de coroziune pentru fiecare prob i respectiv eficiena de
protecie a metodei prin pasivare anodic, conform relaiei:

v
EI 1 cor
v 0cor

100, %

(1)

unde v0cor i vcor reprezint vitezele de coroziune corespunztoare probei martor (proba 1 nepasivat)
i, respectiv, probelor protejate prin pasivare (probele 2 i 3).
Din rezultatele obinute se extrag concluziile.
Tabelul 1. Valorile parametrilor electrochimici din curba de polarizare pentru procesul de pasivare anodic a oelului
carbon n soluie de acid oxalic 0,3 M

Probele din

Densitatea de curent

oel

ia, mA/cm2

Potenialul electrodului
,V

2 (pasivat)

Probele din oel

Densitatea de curent

Potenialul electrodului

ia, mA/cm2

,V

3
(transpasivat)

Tabelul 2. Valorile parametrilor electrochimici pentru procesul de pasivare anodic a oelului carbon n soluie de acid
oxalic 0,3 M

Probele

Potenialul de pasivare

Curentul de pasivare ip,

din oel

Ep, V

mA/cm2

2.
3.
Tabelul 3. Valorile parametrilor electrochimici pentru procesul de pasivare anodic a oelului carbon n soluie de acid
sulfuric 0,5 N

1.

Suprafaa
imersat n acid
(m2)
2,5x1,3 (Lxl) cm2

Masa
iniial a
probei (g)
2,1557

Masa final
dup imersie
(g)
2,1361

2.

2,2x1,3 (Lxl) cm2

2,2089

2,2047

3.

2,1x1,3 (Lxl) cm2

2,2123

2,1994

Probe
din oel

Viteza de
coroziune, vcor,
g/m2h

Eficiena de
protecie IE,
%

Referatul trebuie s cuprind:

schema instalaiei de lucru

descrierea sumar a lucrrii
prezentarea rezultatelor sub form de tabele
reprezentarea grafic a variaiei potenialului anodic funcie de densitatea curentului
concluzii.