Termotehnic i maini termice

5. Termodinamica arderii
O mare parte din energia folosit n societate este produs prin transformarea
cldurii n energie mecanic, care este utilizat ca atare la traciune sau transformat n
energie electric pentru a putea fi uor transportat i folosit acolo unde este nevoie.
Energia termic, n tehnic, este produs prin arderea unor substane speciale numite
combustibili, n prezena aerului.
Arderea este o reacie chimic de oxidare. Deoarece scopul final este obinerea
de cldur, n cantitate ct mai mare, se utilizeaz drept combustibili substane a cror
reacie cu oxigenul este exoterm. Pe lng aceast calitate, combustibilii trebuie s se
gseasc relativ uor i din abunden n natur, costul de exploatare s fie sczut, iar
prin ardere s nu produc substane poluante.
Cei mai utilizai combustibili sunt crbunii, gazele naturale i derivatele ieiului,
benzine, motorine, kerosen, pcur.
5.1 Procesul de ardere
Procesele de ardere constau n reacii de oxidare a elementelor constituente ale
combustibilului capabile s reacioneze cu oxigenul; ele sunt reprezentate prin reacii
chimice. S considerm procesul de ardere al carbonului. Acesta poate fi prezentat prin
urmtoarea reacie chimic:

2 2
CO O C + (5.1)


2
O , C - se numesc reactani

2
CO - se numete produs de ardere
Din punct de vedere al conservrii masei, relaia (5.1) se verific, adic suma
maselor reactanilor este egal cu suma maselor produselor de ardere, dac exprimm
cantitile de substan n kilomoli. Astfel, considernd n relaia (5.1) c un kilomol de
carbon reacioneaz cu un kilomol de oxigen, rezultnd un kilomol de bioxid de carbon,
acest lucru nseamn c 12 kilograme de carbon reacioneaz cu 32 kilograme de
oxigen, formnd 44 kilograme de bioxid de carbon. Dac adunm masele reactanilor,
observm c sunt egale cu masa produsului de ardere.
S analizm, n continuarea, reacia de arderea a metanului:

O H 2 CO O 2 CH
2 2 2 4
+ +
(5.2)
Remarcm c cele dou elemente ce compun metanul reacioneaz cu oxigenul,
formnd bioxid de carbon i ap.
Pentru arderi, n tehnic se utilizeaz aer. Dac considerm compoziia tehnic a
aerului ca fiind 21% O
2
i 79% N
2
, atunci pentru fiecare kilomol de oxigen va intra n
reacie i 79/21 = 3,76 kilomoli de azot. Acesta nu particip la reacie, aa c l vom
regsi integral n produsele de ardere. Reacia de ardere a metanului, pentru cazul cnd
se consider c aceasta are lor n prezena aerului, este:
147
Termodinamica arderii

( ) ( )
2 2 2 2 2 4
N 76 , 3 2 O H 2 CO N 76 , 3 2 O 2 CH + + + +
(5.3)
Din relaia (5.3) se poate deduce cantitatea de aer necesar arderii. Astfel, pentru
un kilomol de metan sunt necesari 2(1O
2
+3,76N
2
) = 9,52 kilomoli de aer. Dac avem n
vedere c un kilomol de metan conine 16 kilograme, rezult c pentru un kilogram de
metan avem nevoie de 9,52 / 16 = 0,595 kilomol de aer.
Observm c att carbonul, ct i hidrogenul, s-au oxidat complet, iar produii
de ardere nu mai conin oxigen. Acest proces de ardere se numete stoichiometric
deoarece constituenii combustibilului (metanului, n acest caz) se oxideaz complet,
utiliznd cantitatea minim de aer necesar. Cantitatea minim de aer necesar arderii
complete se noteaz cu
M
min
L
i se exprim n kilomoli de aer pentru un kilogram de
combustibil.
Din relaia (5.3) putem deduce compoziia gazelor de ardere. Astfel, numrul
total de kilomoli al produselor de ardere este:
( ) ( ) ( ) 52 , 10 N 52 , 7 O H 2 CO 1 n
2 2 2
+ + kilomol
095057 , 0
52 , 10
1
r y
2 2
CO CO

190114 , 0
52 , 10
2
r y
O H O H
2 2

7148288 , 0
52 , 10
52 , 7
r y
2 2
N N


verificare:
1 9999998 , 0 y y y
2 2 2
N O H CO
+ +
5.1.1 Arderea unei hidrocarburi de tipul
y x
H C
Considerm cazul general n care o hidrocarbur de tipul
y x
H C
arde complet cu
aerul minim necesar. Reacia chimic de oxidare este:

( )
2 N O H 2 CO 2 2 O y x
N CO N 76 , 3 O H C
2 2 2 2
+ + + +
(5.4)
Coeficienii
2
O

,
2
CO

,
O H
2

,
2
N

poart numele de coeficieni stoichiometrici.

Ei se determin fcnd bilanul atomilor n relaia (5.4):

x : C
2
CO

(5.5)

2
y
y 2 : H
O H O H
2 2
(5.6)

4
y
x
2
: O
O H
CO O
2
2 2
+ +

(5.7)

,
_

+
4
y
x 76 , 3 76 , 3 : N
2 2 2
N O N

(5.8)
148
Termotehnic i maini termice
Introducnd valorile coeficienilor stoichiometrici n relaia (5.4) i innd seama
c ( ) 76 , 4 N 76 , 3 O
2 2
+ kilomoli de aer, aceasta devine:

( )
2 2 2 y x
N 76 , 3
4
y
x 0 H
2
y
xCO aer 76 , 4
4
y
x H C

,
_

+ + +

,
_

+ +
(5.9)
Arderea care se desfoar cu aerul minim necesar arderii complete a
elementelor ce alctuiesc combustibilul (5.9) este un caz ideal, ce permite definirea unor
mrimi utile n analiza procesului real de ardere.
Se noteaz cu
M min
L
i se definete cantitatea minim de aer, molar, necesar
arderii complete a unui kilogram din hidrocarbura de tipul
y x
H C
, sau cantitatea
stoichiometric de aer:

1
]
1

,
_

. comb kg 1
aer kmol
M
4
y
x 76 , 4
L
y x
H C
M min
(5.10)
Cantitatea minim, masic de aer necesar arderii complete se determin cu
formula (5.11), n care coeficientul 29 reprezint masa molecular a aerului:

1
]
1

. comb kg 1
aer kg
L 29 l
M min min
(5.11)
n arderile reale din instalaii i motoare, datorit imposibilitii realizrii unui
amestec omogen de combustibil i aer, acestea se desfoar cu o cantitate mai mare de
aer dect aerul minim necesar ardeii complete. Notm cu L cantitatea molar real de
aer utilizat pentru arderea unui kilogram de combustibil (l cantitatea masic real de
aer utilizat pentru arderea uni kilogram de combustibil). Se definete excesul de aer ca
fiind raportul ntre aerul real al arderii i aerul minim necesar arderii complete:

min M min
l
l
L
L

(5.12)
Pentru arderea diferitelor tipuri de combustibili, valorile excesului de aer sunt
1,05..1,2 pentru combustibili gazoi, 1,2..1,4 pentru combustibili lichizi, 1,25..1,4
pentru combustibili solizi, n jurul valorii 1 pentru arderea benzinei n motoarele cu
aprindere prin scnteie, etc.
O alt mrime important referitoare la raia combustibil - aer este dozajul.
Acesta se definete ca fiind raportul ntre masa de aer real a arderii i masa
combustibilului implicat n procesul de ardere.

1
]
1

. comb kg 1
aer kg
l
m
m
d
l combustibi
aer
(5.13)
149
Termodinamica arderii
Dac hidrocarbura
y x
H C
arde cu excesul de aer > 1, atunci n gazele de ardere
va pare oxigen n exces, iar relaia stoichiometric de ardere (5.9) se transform astfel:

( ) ( )
2 2 2 2 y x
N 76 , 3
4
y
x O
4
y
x 1 0 H
2
y
xCO aer 76 , 4
4
y
x H C

,
_

+ +

,
_

+ + +

,
_

+ +
(5.14)
Din relaia general de ardere (5.14) se pot deduce mrimile utile n calculul
procesului de ardere. Am sintetizat n tabelul T 5.1 rezultatele analizei procesului de
ardere complet a unui kilogram din hidrocarbura
y x
H C
cu excesul de aer . n acest
tabel sunt prezentate formulele de calcul pentru aerul necesar arderii i pentru produsele
de ardere, rezultatele fiind obinute n kilomoli. Alegerea acestei uniti de msur
favorizeaz calcularea cu uurin a compoziiei gazelor de ardere n fracii volumice.
Tabelul T 5.1
Componentul Numrul de kilomoli Fracia
molar / volumic
Aerul arderii
1
]
1

,
_

. comb kg 1
aer kmol
M
4
y
x 76 , 4
L
y x
H C

-
Produse de ardere -
Bioxid de carbon 1
]
1

. comb kg 1
CO kmol
M
x
n
2
H C
CO
y x
2
n
n
r y
2
2 2
CO
CO CO

Ap 1
]
1

. comb kg 1
O H kmol
M 2
y
n
2
H C
O H
y x
2
n
n
r y
O H
O H O H
2
2 2

Oxigen
( )
1
]
1

,
_

. comb kg 1
O kmol
M
4
y
x 1
n
2
H C
O
y x
2

n
n
r y
2
2 2
O
O O

Azot
1
]
1

,
_

. comb kg 1
N kmol
M
4
y
x 76 , 3
n
2
H C
N
y x
2

n
n
r y
2
2 2
N
N N

Total
2 2 2 2
N O O H CO
n n n n n + + + -
n tabelul T 5.2 sunt prezentate relaiile de calcul pentru aerul necesar arderii i
produsele de ardere astfel nct rezultatele sunt obinute n kilograme de substan pe
kilogramul de combustibil. Acest tip de analiz este util deoarece permite determinarea
debitului masic de aer al arderii, valoare ce se msoar efectiv, n timp real, pe motoare
sau instalaii de ardere, cu ajutorul traductoarelor de debit masic. Valorile msurate
permit determinarea n timp real a raportului aer - combustibil (dozajul), astfel nct
coreciile s fie eficiente.
150
Termotehnic i maini termice
O alt posibilitate oferit de formulele din tabelul T 5.2 o constituie verificarea
conservrii masei pentru arderea unui kilogram de combustibil. Aceasta poate fi fcut
cu relaia:

2 2 2 2
i
i
N , O , O H , CO i ; n l 1 +

(5.15)
Tabelul T 5.2
Componentul Numrul de kilograme Fracia masic
Aerul arderii
1
]
1

,
_

. comb kg 1
aer kg
M
4
y
x 76 , 4
M l
y x
H C
aer

-
Produse de ardere -
Bioxid de carbon 1
]
1

. comb kg 1
CO kg
M
M
x
m
2
CO
H C
CO
2
y x
2
m
m
g
2
2
CO
CO

Ap 1
]
1

. comb kg 1
O H kg
M
M 2
y
m
2
O H
H C
O H
2
y x
2
m
m
g
O H
O H
2
2

Oxigen
( )
1
]
1

,
_

. comb kg 1
O kg
M
M
4
y
x 1
m
2
O
H C
O
2
y x
2

m
m
g
2
2
O
O

Azot
1
]
1

,
_

. comb kg 1
N kg
M
M
4
y
x 76 , 3
m
2
N
H C
N
2
y x
2

m
m
g
2
2
N
N

Total
2 2 2 2
N O O H CO
m m m m m + + + -
Exemplul numeric E 5.1
Un debit de 0,5 kg/s octan,
18 8
H C , arde cu excesul de aer =1,25 la presiunea de 0,15MPa.
S se determine: a) compoziia gazelor arse; b) temperatura punctului de rou a vaporilor de
ap rezultai din arderea hidrogenului; c) bilanul masic; d) debitul de aer necesar;
Soluie:
a) Folosind formulele din tabelul T 5.1 obinem prin calcul:

1
]
1

. comb kg 1
CO kmol
0701754 , 0
114
8
n
2
CO
2

1
]
1

. comb kg 1
O H kmol
0789473 , 0
114 2
18
n
2
O H
2

( )
1
]
1

,
_

. comb kg 1
O kmol
02741228 , 0
114
4
18
8 1 25 , 1
n
2
O
2
151
Termodinamica arderii

1
]
1

,
_

. comb kg 1
N kmol
515350877 , 0
114
4
18
8 25 , 1 76 , 3
n
2
N
2
Numrul total de kilomoli de gaze de ardere este:

+ + + 515350877 , 0 027412280 , 0 0789473 , 0 0701754 , 0 n

i

1
]
1

. comb kg 1
gaze kmol
691885857 , 0
Participaiile molare (sau volumice) sunt:
1014262 , 0
691885857 , 0
0701754 , 0
y
2
CO

1141045 , 0
691885857 , 0
0789473 , 0
y
O H
2

0396196565 , 0
691885857 , 0
02741228 , 0
y
2
O

7448495612 , 0
691885857 , 0
515350877 , 0
y
2
N

Pentru verificare, vom face suma fraciilor molare:

9999999317 , 0 y
i
b) Temperatura punctului de rou a vaporilor de ap provenii din ardere reprezint
temperatura la care acetia condenseaz. Avnd n vedere c gazele de ardere reprezint un
amestec de gaze reale, presiunea vaporilor de ap, conform legii lui Dalton, este presiunea
parial a acestora:

017115677 , 0 15 , 0 114104514 , 0 p y p
O H O H
2 2

[MPa]
Din programul APAB, pentru aceast presiune rezult temperatura de condensare:
13 , 288 T
r
[K] 98 , 14 t [C]
c) Fcnd o comparaie ntre formulele prezentate n tabelele T 5.1 i T 5.2, observm
c masele produselor de ardere se pot determina din cantitile molare nmulite cu masa
molecular a produsului respectiv:
1
]
1

. comb kg 1
CO kg
0877176 , 3 44 0701754 , 0 M n m
2
CO CO CO
2 2 2
1
]
1

. comb kg 1
O H kg
4210514 , 1 18 0789473 , 0 M n m
2
O H O H O H
2 2 2
152
Termotehnic i maini termice
1
]
1

. comb kg 1
O kg
87719296 , 0 32 02741228 , 0 M n m
2
O O O
2 2 2
1
]
1

. comb kg 1
O kg
42982455 , 14 28 515350877 , 0 M n m
2
N N N
2 2 2
Suma maselor produselor de ardere este:
1
]
1

. comb kg 1
gaze kg
8157 , 19 m
i
Aerul necesar arderii se determin cu relaia din tabelul T 5.2:
1
]
1

,
_

. comb kg 1
aer kg
919956 , 18
114
4
18
8 25 , 1 76 , 4
29 l
Bilanul masic n acest caz este:
gaze kg 8157 , 19 919956 , 19 aer kg 919956 , 18 l combustibi kg 1 +
d) Debitul masic de aer pentru arderea a 0,5 kg/s octan este:
1
]
1

s
aer kg
459 , 9 919956 , 18 5 , 0 m
5.1.2 Analiza arderii unui combustibil definit prin compoziia elementar
n instalaiile de ardere industriale sunt utilizai combustibili care au o
compoziie complex. Prin analiza chimic se stabilete compoziia elementar a unui
kilogram de combustibil sub forma unor fracii masice.
1 z w n o s h c + + + + + + (5.16)
n relaia (5.16) semnificaia simbolurilor utilizate este urmtoarea:
c fracia masic de carbon coninut ntr-un kilogram de combustibil;
h fracia masic de hidrogen coninut ntr-un kilogram de combustibil;
s fracia masic de sulf coninut ntr-un kilogram de combustibil;
o fracia masic de oxigen coninut ntr-un kilogram de combustibil;
n fracia masic de azot coninut ntr-un kilogram de combustibil;
w fracia masic de ap coninut ntr-un kilogram de combustibil;
z fracia masic de substane minerale, care formeaz cenua, coninut ntr-un
kilogram de combustibil.
Cei mai importani componeni din structura combustibilului - din punct de
vedere al arderii - sunt carbonul i hidrogenul, deoarece reaciile lor de oxidare
determin cldura degajat n procesul de ardere. Sulful este un element nedorit, el
153
Termodinamica arderii
apare n cantiti mici n anumii combustibili, funcie de locul de extracie al ieiului
din care s-a fabricat combustibilul. Cantitile de azot, umiditate i substane minerale
sunt mici pentru combustibili provenii din petrol. Crbunii au un coninut ridicat de
substane minerale, iar anumii combustibili speciali pe baz de alcooli au un coninut
ridicat de oxigen n molecul.
Pentru a determina aerul necesar arderii i structura gazelor arse la un
combustibil cu compoziia (5.16), se utilizeaz reaciile de oxidare a componenilor. Se
consider oxidarea complet a carbonului, hidrogenului i sulfului cu oxigen:

2 2
CO
12
c
O
12
c
C c + (5.17)
O H
2
h
O
4
h
H h
2 2 2
+ (5.18)

2 2
SO
32
s
O
32
s
S s + (5.19)
Coeficienii stoichiometrici au fost alei astfel nct cantitile oxidate din
substanele respective s fie c, h i s kilograme. Astfel, n reacia (5.17) s-a avut n
vedere c un kilomol de carbon are 12 kg, deci un kilogram de carbon are nevoie de
1/12 kilomoli de oxigen. Acest lucru nsemn c c kilograme de carbon vor avea nevoie
de c/12 kilomoli de oxigen, iar n final vor rezulta c/12 kilomoli de bioxid de carbon.
Un raionament asemntor s-a efectuat i n cazul celorlalte relaii.
Oxigenul minim necesar arderii complete a combustibilului l obinem prin
nsumarea oxigenului necesar oxidrii fiecrui component:

1
]
1

+ +
comb kg 1
O kmol
32
o
32
s
4
h
12
c
O
2
im min
(5.20)
Dac arderea are loc cu aer, oxigenul reprezint numai 21% din aer, astfel aerul
minim necesar arderii complete este:

1
]
1

,
_

+ +
. comb kg 1
aer kmol
32
o
32
s
4
h
12
c
21 , 0
1
21 , 0
O
L
im min
M min
(5.21)
Aerul real al arderii se exprim n funcie de coeficientul de exces de aer:

1
]
1

. comb kg 1
aer kmol
L L
M min

(5.22)


1
]
1

. comb kg 1
aer kg
M L M L l
aer M min aer

(5.23)
154
Termotehnic i maini termice
Masa produselor de ardere se determin prin nsumarea maselor produselor de
ardere rezultate la oxidarea fiecrui component al combustibilului. Azotul din gazele de
ardere i oxigenul n exces se determin funcie de cantitatea total de aer utilizat
pentru ardere. n tabelul T 5.3 sunt prezentate relaiile de calcul pentru cazul arderii unui
combustibil definit prin analiza elementar. Aerul necesar i produsele de ardere sunt
prezentate n kilomoli de produs pe kilogram de combustibil i n kilograme de produs
pe kilogram de combustibil.
Tabelul T 5.3
1
]
1

comb . kg 1
. subst kmol
1
]
1

. comb kg 1
subst kg
Fracia
molar
Fracia
masic
Aerul arderii
M min
L
aer M min
M L - -
Produse de
ardere
Bioxid de
carbon
12
c
n
2
CO

2 2 2
CO CO CO
M n m
n
n
y
2
2
CO
CO

m
m
g
2
2
CO
CO

Ap
2
h
n
O H
2

O H O H O H
2 2 2
M n m
n
n
y
O H
O H
2
2

m
m
g
O H
O H
2
2

Bioxid de
sulf
32
s
n
2
SO

2 2 2
SO SO SO
M n m
n
n
y
2
2
SO
SO

m
m
g
2
2
SO
SO

Oxigen ( )
M min O
L 1 21 , 0 n
2

2 2 2
O O O
M n m
n
n
y
2
2
O
O

m
m
g
2
2
O
O

Azot
M min N
L 79 , 0 n
2

2 2 2
N N N
M n m
n
n
y
2
2
N
N

m
m
g
2
2
N
N

Total
2 2
2 2 2
N O
SO O H CO
n n
n n n n
+ +
+ +
2 2
2 2 2
N O
SO O H CO
m m
m m m m
+ +
+ +
- -
Pentru determinarea cantitilor de carbon i hidrogen, pentru combustibili
petrolieri lichizi de la benzine la pcur, se poate utiliza o relaie empiric pentru
determinarea compoziiei elementare:
; c 1 h ; 74 , 0 d 15 , 0 c
15
15
+ (5.24)
n aceast relaie
15
15
d reprezint densitatea relativ a combustibilului petrolier lichid n
raport cu apa, ambele mrimi considerate la 15C.
Exemplu numeric E 5.2
Pentru o motorin cu
15
15
d =0,84 s se determine: a) aerul masic necesar arderii
complete cu excesul de aer 1,3; b) fracia volumic de bioxid de carbon din gazele de ardere.
Soluie:
a) Din formulele (5.20), (5.21) i (5.22) determinm cantitatea de aer. Pentru nceput, cu
formula (5.24) stabilim compoziia elementar a motorinei:

155
Termodinamica arderii
134 , 0 866 , 0 1 h ; 866 , 0 74 , 0 84 , 0 15 , 0 c +
1
]
1

,
_

+
. comb kg 1
aer kmol
6541 , 0
4
134 , 0
12
866 , 0
3 , 1
21 , 0
1
L

1
]
1

. comb kg 1
aer kg
969 , 18 29 6541 , 0 l

b) Gazele de ardere sunt formate din CO2, H2O, O2 i N2. Folosind formulele din tabelul
T 5.3, calculm numrul de kilomoli pentru fiecare substan, apoi fracia volumic (care este
identic cu cea molar) de bioxid ce carbon:

1
]
1

. comb . kg 1
CO kmol
072166 , 0
12
866 , 0
n
2
CO
2
1
]
1

. comb kg 1
O H kmol
067 , 0
2
134 , 0
n
2
O H
2
( )
1
]
1

. comb kg 1
O kmol
0412083 , 0 6541 , 0 1 3 , 1 21 , 0 n
2
O
2
1
]
1

. comb kg 1
N kmol
67176 , 0 6541 , 0 3 , 1 79 , 0 n
2
N
2
1
]
1

+ + +

. comb kg 1
gaze kmol
852134 , 0 67176 , 0 0412083 , 0 067 , 0 072166 , 0 n n
i
% 468 , 8 r 08468 , 0
852134 , 0
072166 , 0
y r
2 2 2
CO CO CO

5.1.3 Determinarea excesului de aer prin analiza gazelor de ardere
Prin proiectarea unui proces de ardere se calculeaz cantitatea de aer real a
arderii corespunztoare excesului de aer adoptat i se estimeaz gazele arse ce rezult n
urma procesului. Desfurarea real a procesului de ardere este, n general, diferit de
aceste valori teoretice calculate. Din aceast cauz, procesele industriale de ardere sunt
controlate i conduse n permanen de instalaii care - din analiza gazelor de ardere
rezultate - determin aerul real al arderii, l compar cu valorile stabilite n procesul de
proiectare, dup care determin valorile de corecie majore, la care se adaug coreciile
minore determinate pentru ncadrarea noxelor n standardele n vigoare.
Procesul real de ardere este un proces dinamic n care parametrii de intrare,
cantitatea de aer i de combustibil variaz continuu, deci i gazele arse variaz -
156
Termotehnic i maini termice
cantitativ i calitativ - astfel nct instalaiile moderne de ardere nu se concep fr
analiza permanent a gazelor de ardere.
Dup cum am observat, principalii constitueni ai unui combustibil, care prezint
interes n procesul de ardere, sunt carbonul i hidrogenul. Aceste dou elemente au o
comportare diferit fa de oxigen. Astfel, hidrogenul are o afinitate mai mare fa de
oxigen, lucru care face ca totdeauna acesta s se oxideze complet. Carbonul are o
afinitate mai mic fa de oxigen, lucru care poate conduce - n procesele reale de ardere
- la oxidarea incomplet a carbonului, fapt ce determin apariia n gazele de ardere a
monoxidului de carbon, CO .
Chiar dac arderea se produce cu exces de aer, imperfeciunile ce apar n
realizarea unui amestec omogen aer - combustibil, datorate intensitii mari a turbulenei
din focar, conduc la apariia n gazele de ardere a monoxidului de carbon.
CO O
2
1
C
2
+ (5.25)
Din reacia de oxidare a carbonului la monoxid de carbon (5.25) observm c un
kilomol de carbon are nevoie de 0,5 kilomoli de oxigen i rezult un kilomol de
monoxid de carbon.
Considerm relaia general de ardere a unei hidrocarburi de tipul
y x
H C
cu
excesul de ardere , n care n gazele de ardere apare i monoxidul de carbon. Notm cu
r fracia de carbon care se oxideaz la monoxidul de carbon i o definim astfel:

CO CO
CO
n n
n
r
2
+

(5.26)
Cu aceast notaie, reacia general de ardere este:

( ) ( ) + + + +
1
]
1

,
_

+ O H
2
y
CO x r CO x r 1 N 76 , 3 O
4
y
x
2
r
1 H C
2 2 2 2 y x


( )
2 2
N
4
y
x
2
r
1 76 , 3 O
4
y
x
2
r
1 1 `
1
]
1

,
_

+
1
]
1

,
_

(5.27)
Prin msurarea gazelor de ardere se poate determina excesul de aer. Se consider
cunoscut combustibilul (valorile x i y) i se noteaz cu a cantitatea de monoxid de
carbon din gazele de ardere, iar cu b cantitatea de oxigen din gazele de ardere. Utiliznd
coeficienii stoichiometrici din relaia (5.27), putem scrie:

a x r
(5.28)

( ) b
4
y
x
2
r
1 1
1
]
1

,
_

(5.29)
157
Termodinamica arderii
Din rezolvarea sistemului format din (5.28) i (5.29), avnd n vedere c valorile
a, b sunt cunoscute din msurarea gazelor arse, iar valorile x, y sunt cunoscute din
analiza combustibilului, rezult:

1
4
y
x
x 2
a
1
b
+
+

,
_

(5.30)
n cazul general, din analiza gazelor de ardere uscate - adic fr vaporii de ap
provenii din arderea hidrogenului - se determin, prin msurtori, valorile urmtoarelor
fraciilor molare / volumice:
2
CO
y
,
CO
y
i
2
O
y
.
Cantitatea de azot din gazele de ardere rezult prin diferen:

( )
2 2 2
O CO CO N
y y y 1 y + +
(5.31)
Cantitatea de oxigen intrat n ardere este
2
N
y
79
21
. Deoarece coeficientul de
exces de aer are drept referin arderea stoichiometric - adic arderea complet cu
oxigenul minim necesar acestei reacii - n cazul cnd apare CO, monoxidul de carbon,
n gazele de ardere, acesta indic o ardere incomplet. Oxigenul n exces din gazele de
ardere, fa de oxigenul teoretic al arderii stoichiometrice este
CO O
y 5 , 0 y
2

. Pentru
arderea complet, trebuie s scdem din oxigenul rmas n gazele de ardere oxigenul
necesar oxidrii complete a monoxidului de carbon.
Excesul de aer, cu notaiile de mai sus, are expresia:

( )
2 2 2
2
CO O N
N
y 5 , 0 y y
79
21
y
79
21


(5.32)
5.2 Analiza energetic a procesului de ardere
Cantitile de substane implicate n procesul de ardere aduc cu ele o anumit
cantitate de energie. Chiar n timpul reaciei de ardere se degaj o important cantitate
de cldur pe care o poart produsele de ardere.
Fig. 5.1
158
Termotehnic i maini termice
De cele mai multe ori, procesele de ardere se desfoar n spaii denumite
camere de ardere. Aici este introdus aerul de ardere i combustibilul, iar n urma
reaciei de ardere rezult produsele de ardere. Pe lng energiile purtate de aer,
combustibil i produsele de ardere, mai putem evidenia cldura degajat n reacia de
ardere i eventual lucrul mecanic produs datorit variaiei volumului gazelor de ardere.
Relaia primului principiu al termodinamicii, n acest caz, este:

P t R
H L H Q + +
(5.33)

n relaia de mai sus, cu
R
H s-a notat entalpia reactanilor (substanele care intr
n reacie), iar cu
P
H s-a notat entalpia produselor de ardere. Detaliind entalpiile de mai
sus:

j
P
j t
R
i i
h n L h n Q

+ +
(5.34)
5.2.1 Entalpia de formare
Vom considera o reacie simpl, prin care carbonul se oxideaz la bioxid de
carbon:

2 2
CO O C + (5.35)
Pentru a putea evalua energiile implicate n aceast reacie, se consider o stare
de referin definit de parametrii p
0
= 0,1MPa i t
0
= 25 C, pentru care entalpiile
reactanilor i a produselor de ardere sunt considerate nule.
Relaia (5.34) particularizat pentru acest caz este:

2 2
CO
T , p 0
CO
0 , f
O
T , p 0
C
T , p 0
h h h h Q

+ + + (5.36)
n relaia de mai sus s-a notat cu
2
CO
0 , f
h
entalpia de formare a bioxidului de
carbon, considerndu-se starea de referin starea 0 definit anterior. Valorile
entalpiilor de formare se gsesc n tabelul din Anexa 3. Variaiile de entalpie ale
reactanilor i ale produselor de ardere se pot calcula utiliznd relaiile din Anexa 4.
Considernd c reactanii au parametrii strii de referin i c produsele de
ardere sunt rcite pn la aceast stare, relaia (5.36) devine:

522 . 393 h Q
2
CO
0 , f

[kJ] (5.37)
Entalpia bioxidului de carbon n alt stare, caracterizat de parametrii p i T, se
determin astfel:

2 2 2
CO
T , p 0
CO
0 , f
CO
T , p
h h h

+
(5.38)
Relaia (5.38) reprezint modul de calcul al entalpiei unei substane ntr-o stare
de parametrii p, T n raport cu starea de referin 0.
159
Termodinamica arderii
5.2.2 Determinarea temperaturii de ardere
O mrime important a proceselor de ardere o reprezint temperatura produselor
de ardere, denumit i temperatura flcrii. Pentru a determina pe cale teoretic aceast
mrime, se fac urmtoarele ipoteze:
- se consider c arderea are loc ntr-un volum de control, fr pierderi de
cldur ctre exterior. Aceast ardere teoretic se mai numete ardere
adiabat, iar temperatura de ardere - n aceste condiii - se numete
temperatura adiabat a flcrii;
- reactanii se consider n starea de referin 0, deci entalpiile purtate de
acetia sunt nule;
- reacia de ardere este izobar, ea are loc la presiunea p
0
= 0,1MPa;
Avnd n vedere ipotezele de mai sus, rezult c produsele de ardere vor avea o
temperatur mai mare dect temperatura reactanilor (T
0
). Aceasta reprezint
temperatura adiabat a flcrii.
Bilanul energetic, n ipotezele de mai sus, este reprezentat de egalitatea
entalpiilor reactanilor i a produselor de ardere:

( ) ( )

+ +
P
T , p 0 0 , f
R
T , p 0 0 , f
h h h h
(5.39)
Considernd pentru reactani starea de referin 0, relaia de mai sus se
simplific:

( ) ( )

+
P
T , p 0 0 , f
R
0 , f
h h h
(5.40)
Relaia (5.40) reprezint o ecuaie n care necunoscuta este temperatura. Prin
rezolvarea ei se determin temperatura adiabatic a flcrii.
Exemplu numeric E 5.3
Octanul (
18 8
H C ), n faz lichid, este ars n aer cu un exces = 4. Octanul i aerul se
consider la temperatura de 25C. S se determine temperatura adiabatic a flcrii.
Soluie:
Reacia de ardere a octanului cu excesul de aer din problem este:
( ) +

,
_

+ + +

,
_

+ +
2 2 2 18 8
O
4
18
8 1 4 O H
2
18
CO 8 aer 76 , 4
4
18
8 4 H C

2
N 76 , 3
2
18
8 4

,
_

+

Considernd entalpiile aerului i a octanului nule n starea de referin, ecuaia de bilan
energetic este:
160
Termotehnic i maini termice
( ) ( )
2 2 2 2 2 2 18 8
O
T 0
O
T 0
O H
T 0
O H
f
CO
T 0
CO
f
H C
f
h 188 h 5 , 37 h h 9 h h 8 h

+ + + + +
Din Anexa 4 se observ c entalpiile de formare pentru oxigen i azot sunt nule.
Variaia entalpiilor produselor de ardere se exprim funcie de temperatur, utiliznd relaiile din
Anexa 4. Vom prezenta modul de calcul al variaiei entalpiei bioxidului de carbon, celelalte
calcule fiind asemntoare.
Expresia cldurii izobare molare a bioxidului de carbon, conform Anexei 4, este:
( )
2 5 , 0
CO
p
024198 , 0 1034 , 4 529 , 30 7357 , 3 C
2
+ +

( )
100
T
100
298
3 2 5 , 1 T
298
p
CO
T 298
3
024198 , 0
2
1034 , 4
5 , 1
529 , 30
7357 , 3 d C 100 h
2
1
]
1

Prelucrnd asemntor celelalte variaii de entalpie ale produselor de ardere, introducndu-le n
ecuaia de bilan termic, rezult o ecuaie n T:
( ) ( ) ( ) + +

O H
T 298
CO
T 298
2 2
h 241826 9 h 393522 8 250150
0 h 5 , 37 h 5 , 37
2 2
N
T 298
O
T 298


Ecuaia de mai sus se rezolv numeric. Se caut valorile lui T pentru care expresia schimb
semnul.
T Val. Ecuaie
950 91175
960 9140
970 -73039
. .
961 928.75
962 -7284.2

Din datele de mai sus putem aprecia ca valoare a temperaturii adiabate a flcrii T=961,5[K]
O mrime important o constituie entalpia de reacie sau cldura de reacie.
Aceasta se obine fcnd diferena dintre entalpiile produselor de ardere i entalpia
reactanilor:

( ) ( )
j
T 0
j
f
P
j
i
T 0
i
f
R
i RP
h h n h h n h

+ +

(5.41)
Dac se consider c reactanii si produsele de ardere sunt la starea de referin
(0,1MPa, 25C), relaia (5.49) sufer o simplificare important:

j
f
P
j
i
f
R
i RP
h n h n h

(5.42)
n tehnic, aceast mrime se numete putere caloric, se noteaz cu H i este de
dou feluri: superioar i inferioar. Dac apa din produsele de ardere este sub form de
vapori, valoarea puterii calorice este mai mic, ea se noteaz cu indicele i, adic H
i
. n
161
Termodinamica arderii
cazul cnd vaporii de ap provenii din arderea hidrogenului sunt n stare lichid,
mrimea se numete putere caloric superioar i se noteaz cu indicele s, adic H
s
.
Exemplu numeric E 5.3
S se determine entalpia de reacie pentru gazul metan n dou cazuri: a) apa rezult n stare
de vapori (Hi puterea caloric inferioar); b) apa rezult n stare lichid (Hs puterea caloric
superioar).
Soluie:
Reacia de oxidare a metanului este:
O H 2 CO O 2 CH
2 2 2 4
+ +
Aplicm relaia (5.42):

4 2 2
CH
f
O H
f
CO
f RP
h h 2 h h +
Din Anexa 3 alegem entalpiile de formare.
a) pentru cazul cnd apa rezult sub form de vapori:
( ) ( ) ( )
1
]
1

+
kmol
kJ
802301 74873 241826 2 393522 h
RP
1
]
1

kg
kJ
8 , 50143
16
802301
H
i
b) pentru cazul cnd apa rmne n stare lichid:
( ) ( ) ( )
1
]
1

+
kmol
kJ
890309 74873 285830 2 393522 h
RP
1
]
1

kg
kJ
31 , 55644
16
890309
H
s
5.3 Analiza arderii n cazul procesului de combustie subteran
Combustia subteran este un procedeu termic de recuperare secundar a ieiului.
Conform acestui procedeu, stratul productiv este aprins, apoi se injecteaz aer pentru
ntreinerea arderii. Sondele n jurul crora se aprinde stratul, apoi se injecteaz aer, se
numesc sonde de injecie. Sondele prin care se extrag produsele din strat se numesc
sonde de reacie.
n urma aprinderii stratului i a injeciei continue de aer se formeaz frontul de
combustie; acesta mpinge fraciile nearse ale petrolului ctre sondele de reacie.
Fraciile mai grele de hidrocarburi se transform - ca urmare a temperaturii ridicate din
faa frontului de ardere - ntr-un precipitat crbunos, cu un coninut redus de hidrogen
162
Termotehnic i maini termice
(ca urmare a unor reacii de piroliz de tipul dehidrogenrii). Acest precipitat este numit
de obicei, n mod impropriu, cocs. Cocsul este ars, n prezena oxigenului din gazul
injectat, constituind carburantul procesului de combustie direct. Zona splat de frontul
de combustie (zona ars) nu va mai conine compui organici.
De-a lungul unui profil vertical, trasat de la sonda de injecie ctre cea de reacie,
se separ - n mod convenional - patru zone principale, numerotate n ordine
cresctoare din amonte spre aval (fig. 5.2).
Zona 1 este zona ars, n care aerul injectat se prenclzete la contactul cu
matricea rocii, recupernd o mic parte din cldura rezidual a combustiei; aceast zon
constituie, deci, un fel de schimbtor de cldur, a crui temperatur scade spre amonte.
Fig. 5.2
Zona 2 este zona de combustie, unde cocsul arde n prezena oxigenului coninut
de aerul injectat; temperatura atins aici este dependent, n mod esenial, de natura i
de ponderea diferitelor substane solide, lichide i gazoase prezente n mediul poros.
Zona 3 este zona de formare a cocsului, n care fraciile mai grele de
hidrocarburi, care nu au fost nici dezlocuite i nici vaporizate, sufer un proces de
piroliz sau un proces combinat de piroliz i oxidare, dac n zona de combustie 2 nu a
fost consumat integral oxigenul coninut n gazul injectat.
Zona 4 este zona n care temperatura este suficient de sczut nct s nu mai
aib loc reacii chimice. Aceast zon este splat de ctre gazele arse i de ctre
163
Termodinamica arderii
fluidele dezlocuite. n funcie de fenomenele care se produc, se pot separa dou
subzone:
4.1. subzona din vecintatea zonei 3, n care are loc un fenomen combinat de
vaporizare-recondensare a fraciilor uoare ale petrolului, precum i a apei din
formaiune. Tot n aceast subzon condenseaz i apa rezultat din reaciile de
combustie. Fenomenul de vaporizare-condensare accelereaz transferul de cldur ctre
aval, n faa frontului de combustie.
4.2. subzona din aval, n care temperatura este mai sczut dect cea de
condensare a apei. n aceast subzon se constat existena unui banc de ap, a crui
saturaie este mai mare dect cea iniial a zcmntului. n faa acestei subzone apare
un banc de petrol, cu saturaia s
p
> s
pi
. Domeniul ocupat de bancul de ap i de cel de
petrol constituie o zon cu gradieni mari de presiune, mai ales dac petrolul este foarte
vscos. La o distan mai mare fa de sonda de injecie, caracteristicile mediului poros
revin treptat la valorile iniiale.
n cazul procesului de combustie subteran, datorit imposibilitii realizrii
unui amestec omogen ntre aer i combustibil, vom avea ntotdeauna de-a face cu o
ardere incomplet, lucru ce va determina apariia n gazele de ardere a monoxidului de
carbon ( CO). Avnd n vedere c ieiul reprezint un amestec de hidrocarburi, reacia
general de ardere este reprezentat de ecuaia (5.27), la care se introduce notaia:

y
x
X
CH

(5.43)
Cu r s-a notat fracia monoxidului de carbon din gazele de ardere definit de
relaia (5.26):

CO CO
CO
n n
n
r
2
+

(5.44)
CH
X
reprezint raportul ntre numrul de atomi de hidrogen i numrul de atomi
de carbon ai combustibilului. Cu aceast notaie, ecuaia (5.27) devine:

( ) ( ) + + + +
1
]
1

,
_

+ O H
2
X
CO r CO r 1 N 76 , 3 O
4
X
2
r
1 CH
2
CH
2 2 2
CH
X
CH


( )
2
CH
2
CH
N
4
X
2
r
1 76 , 3 O
4
X
2
r
1 1 `
1
]
1

,
_

+
1
]
1

,
_

(5.45)
Parametrii acestei reacii de ardere se definesc experimental, prin realizarea
combustiei unei probe de zcmnt, n laborator. Din analiza gazelor de ardere rezultate
se determin parametrul
CH
X
ce caracterizeaz combustibilul. Pe baza acestei valori i
a reaciei (5.44) se determin aerul necesar combustiei, un parametru important pentru
proiectarea exploatrii.
Cantitatea molar de aer necesar arderii unui kilogram de combustibil este:
164
Termotehnic i maini termice

1
]
1

,
_

+
. comb kg 1
aer kmol
4
X
r 1 76 , 4 L
CH

(5.46)
Cantitatea masic de aer necesar arderii unui kilogram de combustibil este:

1
]
1

,
_

. 1
4
1 76 , 4
comb kg
aer kg
M
M
X
r
l
aer
CH
CH
CH
X

(5.47)
5.4 Controlul arderii i poluarea
n urma reaciilor de ardere, pe lng efectul favorabil - obinerea cldurii
necesare producerii de lucru mecanic sau utilizrii n alte procese - sunt eliminate n
atmosfer gazele arse. Dintre acestea, o parte sunt nocive, de aceea eliminarea lor n
atmosfer este reglementat de norme care, de la an la an, devin mai restrictive.
Controlul noxelor (componentelor nocive din gazele de ardere) i meninerea lor n
limitele prescrise se realizeaz printr-o monitorizare permanent a gazelor arse, n
funcie de care se realizeaz, automat, reglarea parametrilor arderii.
Numrul mare de autovehicule propulsate de motoare otto sau diesel, care
circul la ora actual, constituie unul din principalii factori poluani. Structura noxelor
pentru motoarele cu aprindere prin scnteie este prezent n figura 5.3:
Fig. 5.3
Observm c noxele motoarelor otto sunt alctuite din hidrocarburi nearse, oxid
de azot i monoxid de carbon. Datorit temperaturilor mari din timpul arderii, o mic
parte din azotul din aer se oxideaz i apare n gazele de ardere sub form de oxizi de
azot.
La motoarele diesel, structura noxelor (fig. 5.4) ne arat c acestea sunt alctuite
din dioxid de sulf (datorat oxidrii sulfului coninut de combustibil), hidrocarburi
nearse, monoxid de carbon i oxizi de azot. Se mai remarc i cantitatea de zece ori mai
mare de particule solide n cazul motoarelor diesel, comparativ cu motoarele otto.
Componenta principal a particulelor se situeaz n clasa de mrime 0,10,3 m.
165
Termodinamica arderii
Deoarece particulele pot intra n plmni, exist suspiciunea existenei pericolului de
mbolnvire cu cancer. Testele pe animale, cu diferite concentraii ale noxelor existente
n gazele de ardere, au relevat influene cancerigene.
La motoarele diesel, particulele formeaz fumul; acesta deranjeaz prin miros i
ngreunarea vizibilitii. Fumul vizibil trebuie evitat, de regul, n toate regimurile de
funcionare.
Fig. 5.4
5.4.1 Formarea i caracteristicile componentelor gazelor de ardere
n figura 5.5 este prezentat evoluia componentelor gazelor de ardere funcie de
excesul de aer. Se remarc o puternic influen a excesului de aer asupra gazelor de
ardere. Acest lucru duce la concluzia c un control riguros al aerului de ardere permite
ncadrarea noxelor n anumite valori.
n continuare, se vor prezenta pentru fiecare component din gazele de ardere
caracteristicile, modul de formare i factorii care l influeneaz.
5.4.1.1 Monoxid de carbon (CO)
Monoxidul de carbon este un gaz fr culoare i fr miros. Acesta se depune pe
hemoglobina din snge mai bine dect o face oxigenul, ducnd la intoxicaii.
Monoxidul de carbon ia natere n principal la lipsa de aer ( < 1), adic la un
amestec bogat, atunci cnd sistemul de alimentare modific raportul aer - combustibil
astfel nct cantitatea de aer real a arderii scade sub cea stoichiometric. n cazul unei
cantiti de combustibil mai mici, adic la un excedent de aer ( > 1), deci un amestec
srac, concentraia de CO din gazele de eapament depinde de distribuia neomogen a
combustibilului n camera de ardere i de oscilaiile din compoziia amestecului de la un
ciclu la altul.
n zona amestecurilor bogate (aer mai puin dect cel stoichiometric), formarea
de CO scade aproape liniar cu creterea lui (figura 5.4). n zona amestecurilor srace
(la un excedent de aer), formarea de CO este foarte mic i aproape independent de .
La o valoare = 1, emisiunea de CO depinde de distribuia uniform a combustibilului
la fiecare cilindru n parte.
166
Termotehnic i maini termice
Adaptarea exact, n permanen, a raportului aer-combustibil i a reglajului
instalaiei de aprindere la motoarele otto a dus la scderea drastic a emisiunii de
monoxid de carbon. Astzi, pentru motoarele moderne, procentul de CO din gazele de
ardere este mai mic de 1,5%.
Fig. 5.5
5.4.1.2 Hidrocarburi (HC)
Acest paragraf se refer la hidrocarburile nearse ce apar n gazele de ardere;
pentru uurina expunerii, ele au fost denumite prescurtat hidrocarburi.
Lipsa de aer ( < 1) duce, la fel ca la monoxidul de carbon, la o ardere
incomplet i deci la hidrocarburi nearse i arse parial. n zona > 1,1 concentraia de
hidrocarburi crete datorit unei arderi proaste.
Producerea de hidrocarburi prezint, la o valoare = 1, un minim. n zona
amestecurilor bogate, emisiunea de hidrocarburi crete deoarece nu pot fi arse toate
hidrocarburile, pentru c lipsete oxigenul necesar; iar n zona amestecurilor srace,
neomogenitile locale si turbulena din camera de ardere favorizeaz producerea de
hidrocarburi.
O cantitate mare de hidrocarburi nearse n gazele de eapament pot fi cauzat de:
reglarea greit a aprinderii, bujii ancrasate, fiele de bujii prezint ntreruperi, rateuri
ale instalaiei de aprindere, sistem de aspiraie neetan, neetaneitatea cilindrului sau
167
Termodinamica arderii
injectoare mbcsite. O alt cauz poate fi i un consum mare de ulei.
O aerisire neetan a carterului motorului (legtur spre conducta de aspiraie
sau filtru de aer) duce la emisii de hidrocarburi n atmosfer.
5.4.1.3 Oxizi de azot (No
x
)
Temperatura i presiunea ridicat n timpul arderii duc la oxidarea unei pri a
azotului existent n amestec. Pe lng oxidul de azot NO se mai gsesc, n cantiti mai
mici, bioxid de azot NO
2
i azotat N
2
O. NO este un gaz incolor, care n aer se oxideaz
formnd NO
2
. NO
2
este un gaz de culoarea ruginii, cu un miros neptor. Irit plmnii
prin atacarea esuturilor i este cunoscut drept nox puternic pentru snge.
Producerea de NO
x
atinge un maximul pentru = 1,051,1 i scade att n
zona amestecurilor bogate, ct i n zona amestecurilor srace. Acest proces depinde de
temperatura din camera de ardere, care este maxim pentru valoarea = 1 i scade n
ambele sensuri.
5.4.1.4 Bioxidul de carbon (CO
2
)
Bioxidul de carbon se obine la arderea carbonului. Att oamenii, ct i
animalele, expir CO
2
. Nu este vorba de un gaz duntor sntii.
Creterea concentraiei bioxidului de carbon din atmosfer se numr printre
cele mai importante cauze pentru efectul de ser. Aceast cretere este cauzat de
arderea combustibililor de ctre industrie, gospodriile particulare, traficul rutier, dar i
de tierea copacilor. Procentul de bioxid de carbon datorat traficului rutier este estimat
la 10-15%. Pe lng reducerea noxelor propriu-zise, mai exist i sarcina de a menine
consumul de combustibil ct mai mic cu putin, deoarece emisiile de CO
2
la
autovehicule sunt proporionale cu consumul de combustibil.
5.4.1.5 Oxigenul
Oxigenul (O2) apare n gazele de eapament n cazul cnd excesul de aer este
supraunitar (>1), deci la un amestec srac. La depirea valorii = 1 se remarc o
cretere clar a procentajului de O
2
. Concentraia de oxigen, mpreun cu maximul
bioxidului de carbon, este un indicator pentru trecerea de la zona amestecurilor bogate
la zona amestecurilor srace. Mai poate fi, ns, i un indiciu pentru zone neetane n
sistemul de aspiraie i de evacuare sau rateuri (ntreruperi n procesul de ardere).
5.4.1.6 Bioxid de sulf (SO
2
)
Sulful arde mpreun cu oxigenul din aer i formeaz bioxidul de sulf (SO
2
). n
contact cu apa se formeaz acid sulfuros, proces cunoscut sub denumirea de ploaie
acid, care este nociv pentru mediu. Sulful exist n cantitate mic n combustibil, mai
puin n benzin dect n motorin.
168
Termotehnic i maini termice
5.4.1.7 Fum / particule / negru de fum
Particule de negru de fum iau natere n mod special la arderile care au loc n
motoarele diesel; aceste particule sunt formate n principal din atomi de carbon. Prin
experiene pe animale s-a determinat faptul c aceste particule sunt cancerigene.
Alte componente solide sunt: sulful, funinginea i particulele rezultate n urma
frecrii. Toate bucelele solide din gazele de ardere formeaz fumul, respectiv
particule.
5.4.2. Utilizarea catalizatorului pentru combaterea noxelor
n prezent, cel mai utilizat catalizator este catalizatorul cu trei ci sau
catalizatorul selectiv. El s-a dovedit a avea cele mai bune performane n tratarea
gazelor de ardere la motoarele Otto. Condiia pentru realizarea acestui lucru este o
reglare lambda cu o valoare nominal 1. Acest concept este folosit pentru
ncadrarea valorilor noxelor n limitele impuse, reuind s satisfac cele mai severe
norme.
Fig. 5.6
1 Pregtire amestec; 2 Catalizator trei ci NO
x
, HC, CO; 3 Sond lambda;
4 Aparat de comand electronic;
Procesele de oxidare i reducere a componentelor gazelor de ardere, n acest
catalizator, sunt:

O H
2
y
CO x O
4
y
x H C
2 2 2 y x
+

,
_

+ +

2 2
CO 2 O CO 2 +
O H 2 O H 2
2 2 2
+

2 2
CO 2 N CO 2 NO 2 + +
O H 2 N H 2 NO 2
2 2 2
+ +
169
Termodinamica arderii
Din punct de vedere constructiv, catalizatorii actuali sunt monoliii ceramici i
metalici. Acetia au un strat din oxid de aluminiu care mrete suprafaa eficient a
catalizatorului cu un factor de cca. 7000. Stratul catalitic este format, la catalizatorii de
oxidare, din metalele preioase (platin i paladiu), la catalizatorii cu trei ci - din
platin i rodiu. Platina accelereaz oxidarea hidrocarburilor i a monoxidului de
carbon, rodiu duce la reducerea oxizilor de azot. Coninutul de metale preioase dintr-un
catalizator este de cca. 2-3 grame.
Dou condiii au o nsemntate special pentru folosirea catalizatorilor:
Motorul trebuie alimentat cu benzin fr plumb. Combustibilul cu
plumb otrvete stratul de metal preios al catalizatorului i duce n scurt timp
la incapacitatea de lucru irevocabil a sistemului.
Pentru obinerea raportului optim de aer necesar procesului de
transformare din catalizator, amestecul aer-combustibil va trebui msurat exact
cu o sond lambda i va trebui reglat n jurul valorii lambda = 1.
Temperatura de funcionare joac la catalizator un rol important. Condiiile de
funcionare ideale pentru o durat lung de via sunt asigurate n zona de temperatur
cuprins ntre cca. 400C - 700C, unde mbtrnirea termic este sczut. Dac se
depesc 1000C, mbtrnirea termic se accentueaz foarte mult, pn la distrugerea
catalizatorului.
Datorit rateurilor n funcionare ale motorului, cum ar fi de exemplu rateuri n
aprindere, temperatura catalizatorului crete la peste 1400C. Astfel de temperaturi duc
la distrugerea n ntregime a catalizatorului prin topirea materialului suport. Pentru a
evita acest lucru, trebuie ca n special sistemul de aprindere al autovehiculelor cu
catalizator s funcioneze cu foarte mare siguran i fr ntreinere, lucru asigurat de
ctre sistemele electronice.
Supravegherea funcionrii catalizatorului se realizeaz cu sonde lambda.
Fig. 5.7
1 Electrod (+) 4 Racord electric
2 Ceramic special 5 eav de protecie (partea expus la gazele de ardere)
3 Carcas 6 Electrod (-)
170
Termotehnic i maini termice
n figura 5.7 este prezentat schematic o sond lambda. La o astfel de sond,
ntre cei doi electrozi ia natere o tensiune electric ce poate fi folosit drept unitate de
msur pentru coninutul de oxigen din gazele de ardere.
Sonda lambda se caracterizeaz prin faptul c indic modificrile din compoziia
amestecului n zona = 1,0 t 0,02, adic n zona de limit ntre amestecuri bogate i
amestecuri srace. Aceast indicare se face printr-o modificare rapid a tensiunii (fig
5.8).
Modificarea considerabil a tensiunii poate fi folosit pentru dirijarea sistemului
de formare a amestecului. Sonda ncepe s lucreze abia de la o temperatur de cca.
300C, dar temperatura optim de lucru se situeaz la cca. 600C. Pentru atingerea
rapid a unui timp de reacie la o temperatur constant, se folosesc des sonde nclzite
electric.
Fig. 5.8
n cazul n care compoziia amestecului deviaz de la valoarea stabilit, acest
lucru va fi recunoscut de ctre sonda lambda n baza restului de oxigen din gazele de
ardere. Valoarea respectiv a tensiunii este transmis aparatului electronic de comand
pentru prepararea amestecului. Aparatul de comand va corecta doza de combustibil.
Dac n gazele arse nu exist oxigen, nseamn c amestecul injectat este prea bogat,
drept urmare aparatul de comand va micora cantitatea injectat. Dac sonda determin
- dup un anumit timp - oxigen n gazele de ardere, se va mri cantitatea injectat. n
acest fel, amestecul va oscila n jurul valorii stoichiometrice (=1). Frecvena de reglare
este condiionat de timpul pe care gazul l parcurge de la camera de ardere i pn la
sonda lambda i este, la ralanti, de cca. 0,5 Hz. Frecvena de reglare este mai mare odat
cu creterea turaiei.
Modul de lucru al sondei lambda reprezint un exemplul clasic al unei reglri n
bucl a amestecului funcie de oxigenul din gazele de ardere.
Pe lng funcia de reglare a amestecului aer-combustibil, sondele lambda se
mai utilizeaz pentru supravegherea catalizatorului. n figura 5.9 este prezentat schema
171
Termodinamica arderii
de montare a sondelor lambda .
Prima sond lambda, plasat n faa catalizatorului, este utilizat pentru reglarea
amestecului aer-combustibil, iar cea de-a doua - plasat dup catalizator -
supravegheaz funcionarea acestuia.
Calitatea unui catalizator depinde mult de capacitatea de utilizare a oxigenului
din gazele arse pentru oxidarea noxelor. Acest lucru este folosit pentru determinarea
randamentului catalizatorului. Pentru msurarea randamentului, se monteaz o a doua
sond lambda, dup catalizator.
Fig. 5.9
1 Aparat de comand; 2 Sond lambda naintea catalizatorului;
3 Sond lambda dup catalizator; 4 Catalizator;
Tensiunea sondei lambda plasat n faa catalizatorului este prezentat cu linie
continu n figura 5.10, iar tensiunea sondei lambda plasat dup catalizator este
prezentat cu linie ntrerupt (fig. 5.10).
Se observ c amplitudinea oscilaiilor tensiunii sondei lambda plasat dup
catalizator este redus datorit scderii cantitii de oxigen, determinat de utilizarea
acestuia n catalizator.
Fig. 5.10
172
Termotehnic i maini termice
Randamentul catalizatorului se calculeaz din diferena amplitudinii oscilaiilor
sondelor lambda. n timp, datorit mbtrnirii catalizatorului, acesta i pierde
capacitatea de a utiliza oxigenul din gazele arse, astfel nct amplitudinea semnalului
sondei lambda plasat dup catalizator (reprezentat cu linie punctat n fig. 5.10)
devine comparabil cu amplitudinea semnalului sondei lambda plasat n faa
catalizatorului (reprezentat cu linie continu, fig. 5.10). n acest caz, diferena dintre
amplitudinile celor dou semnale se anuleaz, deci randamentul catalizatorului tinde la
zero.
Catalizatorul cu trei ci ofer posibilitatea, n conlucrare cu reglarea lambda, a
diminurii emisiilor de noxe, la valori prin care se pot respecta cele mai severe
regulamente referitoare la gazele de eapament. n interiorul zonei de reglare lambda
sunt sczute toate cele trei componente de noxe CO, HC i NO
x
.
5.4.3 Reducerea noxelor prin recircularea gazelor arse
Recircularea gazelor de ardere const n amestecarea unei cantiti din gazele
arse cu aerul aspirat de motor la anumite regimuri de funcionare, pentru a scdea
temperatura maxim de ardere, deci pentru diminuarea emisiunii NO
x
.
Fig. 5. 11
173
Termodinamica arderii
1 Traductor electro - pneumatic; 2 Gaze arse; 3 Ventil recirculare;
4 Aparat de comand; 5 Turaie; 6 Presiune aspiraie; 7 Temperatur;
8 Dispozitiv de msurare a masei de aer;
Comanda sistemului se face n funcie de cantitatea de aer, poziia clapetei de
acceleraie (sarcina), depresiunea conductei de aspiraie sau cea a contra-presiunii evii
de eapament i turaie.
Recircularea se realizeaz la regimurile de ralanti si sarcini pariale pn la ~5%.
Debitul de gaze arse recirculate este:
la autovehiculele pe benzin: pn la 10%,
la autovehiculele pe motorin: pn la 20%.
Aceast metod de reducere a oxizilor de azot s-a generalizat pe toate tipurile de
motoare. Ea este eficient n special la circulaia n aglomerrile urbane.
Se observ c acest procedeu permite eliminarea oxizilor de azot numai la
anumite regimuri ale motorului (ralanti i sarcini pariale); sistemul de recirculare nu
funcioneaz la repriz i la sarcini ridicate ale motorului. Din anul 1996, normele
restrictive adoptate de SUA, Comunitatea European, Japonia, etc. au impus utilizarea
catalizatorului i la motoarele diesel, pentru a permite eliminarea noxelor la toate
regimurile.
174