Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
ef lucrri univ.dr.
Apetrei Irina Mirela
CURS13
LIPIDE
Noiuni introductive
Lipidele
constituieoimportantclasdecompuinaturali(biomolecule organice)
rspnditntoateorganismelevegetaleianimale
Ocaracteristicgeneralalipidelor
estesolubilitatealorndiferiisolveniorganicii
insolubilitatealornap
sepotextrage dincelule iesuturi cuajutorul solvenilor nepolari
(eter, cloroform,benzen etc.)
Lipidelesegsescnnatur
attn stareliber predominantca substanederezerv
nsemine,fructe,legume
ct iasociatecuproteineleiglucidele (lipoproteine,respectivglicolipide)
rspnditencantitatemaimarenmembrane,mitocondrii,nucleuetc.
majoritatealipidelorsuntesterinaturaliaialcoolilorcuacizigrai
nconstituiaanumitorlipideintrialtesubstane:aminoalcooli,aminoacizi
launeleplante,numiteplanteoleaginoase,lipideleseacumuleaz
ncantitatemarensemine (floareasoarelui,rapi,in,soia)sau
fructe(msline,ctin,avocado,migdale)
fiindutilizatepentruextragereauleiurilorvegetalelascarindustrial
5.Rol metabolic
grsimile sunt necesare attla transportul,ctila
absorbia vitaminelor liposolubile (A,D,E,F,K)
ofer organismului mult energie i
ne ajut nprocesul deabsorbie al nutrienilor
grbesc procesele desintez
mbuntesccalitile gustativealehranei iprovoac senzaia desaietate
Clasificarea lipidelor
Dup provenienalor: vegetale
animale
Dup structura lor:
glicolipide
Aciziigrai saturai
suntceimairspndiiacizigraidinnatur
formulageneralesteCH3 (CH2)n COOH
potconinenumrparsauimpardeatomidecarbon
potficucatenliniarsauramificat
ceicarepredominnplantesuntceiliniariicunumrpardeatomidecarbon
Principaliiacizigraisaturai dinorganismelevegetalesunt:
acidulbutiric cu4atomidecarbonnmolecul,CH3(CH2)2COOH
lapteiderivatedelapte
acidulcapronic cu6atomidecarbonnmolecul,CH3(CH2)4COOH
lapteiderivatedelapte,untdecocos
acidulcaprilic cu8atomidecarbonnmolecul CH3(CH2)6COOH
lapteiderivatedelapte,untdecocos
acidulcaprinic cu10atomidecarbonnmolecul CH3(CH2)8COOH
lapteiderivatedelapte,untdecocos
acidulcaprinic cu10atomidecarbonnmolecul,CH3(CH2)8COOH
lapteiderivatedelapte,untdecocos
acidullauric cu12atomidecarbonnmolecul, CH3(CH2)10COOH
nuc decocos
acidulmiristic cu14atomidecarbonnmolecul,CH3(CH2)12COOH
nuc decocos
acidulpalmitic cu16atomidecarbonnmolecul, CH3(CH2)14 COOH
grsimi animale ivegetale
acidulstearic cu18atomidecarbonnmolecul, CH3(CH2)16 COOH
grsimi animale ivegetale
acidularahidic cu20atomidecarbonnmolecul, CH3(CH2)18 COOH
uleidearahideicacao,arahide,alune
Aciziigrai nesaturai
Segsesccupreponderen norganismelevegetaleianimale
adaptatestriasclatemperaturisczute
iacelorlacaretemperaturacorpuluiestevariabil,nfunciedecondiiilede
mediu
potsconinnmoleculalorlegturidublesautriple
ceimaiimportaniimairspndiisuntaciziinesaturaicu13dublelegturi
Dupnumruldublelorlegturi pecareleconinsepotclasifican:
acizimonoetenici
acizipolietenici (di,tri,tetra,penta etenici)
Principaliiacizigrainesaturai sunt:
aciduloleic cu18atomidecarbonnmolecul,1dubllegtur (simbol18:1)
majoritatea uleiurilor vegetale (n specialuleiul demsline)
CH3(CH2)7CH = CH (CH2)7 COOH
acidullinoleic cu18atomidecarbonnmolecul
2dublelegturi(simbol18:2)
majoritatea uleiurilor vegetale (floarea soarelui,porumb,soia)
CH3(CH2)4CH = CH CH2 CH=CH (CH2)7 COOH
acidullinolenic cu18atomidecarbonnmolecul
3dublelegturi(simbol18:3), uleidesoia
CH3 CH2 CH=CH CH2 CH=CH CH2 CH =CH(CH2)7COOH
acidularahidonic cu20atomidecarbonnmolecul
4dublelegturi(simbol20:4), untur,ficat
CH3(CH2)4 (CH=CH CH2)4 (CH2)2 COOH
aciduleicosapentaenoic (EPA) cu20atomidecarbonnmolecul
5dublelegturi(simbol20:5), pete gras
aciduldocosahexaenoic(DHA) cu22atomidecarbonnmolecul
6dublelegturi(simbol22:6), pete gras
Reprezentareaacizilorgrainesaturaicudublelegturisefaceprintrocaten
nzigzag,cumenionareadubleilegturi.
Acizii linoleic,linolenic i arahidonic formeaz acizii grai eseniali ("AGE"),
acizipecareorganismulnuipoate sintetiza,fiindprocuraiprinhran
(uleiuri:dein,porumb,bumbac,soiaetc.)
Aciziigraieseniali auunrolimportant:
intrnconstituiavitamineiF
avnd unrolesenialnalimentaiaomuluiiaanimalelor
participlaformareamembranelorcelulare
contribuie,norganismeleanimale,laformareaprostaglandinelor, hormonice
mresccontraciamuchilor
Hidroxiacizii
Coninnmolecul:
grupareacarboxil i
unasaumaimulte gruprihidroxil,pecatenesaturatesaunesaturate
Dintreacetiamairspndiisunt:
aciduliuniperic(hidroxipalmitic) C16,segsetenrinideconifere
acidulricinoleic (C18),segsetenuleiuldericin
acidulcerebronic (C24),segsetensistemulnervos
CH3(CH2)21CHOHCOOH
Acidlinolenic
apoziieigrupriihidroxilsereferlapoziiagruprilorOHpecatenade
carbonncazulhidroxiacizilor
3.Izomeriegeometricsereferlaconfiguraiadublelorlegturi
(izomeriecistrans)
majoritateaacizilor grainesaturai(uleiuri)suntcis
ntimpcecei trans segsescngrsimile hidrogenatecomerciale (margarin)
4.Izomerieopticsereferlaprezenaatomilordecarbonasimetrici
acetiapotfidextrogiriD(+)ilevogiriL()
CH3-(CH2)5-CHOH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH
acidricinoleic
Alcoolii
dinconstituia lipidelor
CH2OH
CHO
CH2OH
CHOH
CHOH
C O
CH2OH
CH2OH
CH2OH
glicerol
Glicerol
aldehida
Aldehidaglicerica
gliceric
dihidroxiacetona
Dihidroxiacetona
Esteriigliceroluluicuaciziigraisenumescgliceride
H2C O CO R
HC O CO R
C O CO R
H2
Dintrepolialcooliiciclici ceimaiimportanisunt:
quercitolii (5atomideoxigennmolecul)i
inozitolii (cu6atomideoxigen)
se formeaz din monoglucide
printr-un mecanism de aldolizare intramolecular
H
OH
O
HO
H
C
HO
C H C
H C H
CH3
OH
OH
metilpentoza
HO
H C
C H CH2
HO
C H C
H C H
OH
OH
HO
H
C
H2 C
OH
HO
HO
C H C
H C H
OH
HO
H C H
C H C
C H C
H C H
OH
OH
OH
quercitol
aldohexoza
inozitol
OH
OH
Dintreaminoalcooli ceimaiimportanisunt:colamina,colina,sfingozina
este cel mai simplu aminoalcool
se poate obine prin decarboxilarea
serinei (aminoacid)
contribuie la formarea
lipidelor complexe
CH 2 OH
H2N
CH
COOH
serina
CO 2
CH 2 OH m etilare CH 2 OH
CH 2 NH 2
colam ina
CH 2 N(CH 3 ) 3
+
colina
steroliisuntrspndii nesuturileanimale(zoosteroli)
nplante(fitosteroli)
ciuperci(micosteroli)
nuexist steroli nbacterii
- Printre cei mai importani steroli se numr colesterolul
21
20
22
23
26
19
24
11
18
2
3
HO
A
4
10
5
12
8
7
c o le s t e r o l
17
13
14
16
15
25
27
Colesterolul
Segasete nproduse deorigine animal
dar poate fi sintetizat ideorganism
Sursele alimentare decolesterol sunt:
untul,laptele,smntna,brnz, glbenuul deou
carnea devitaideporc, petele
organele deanimale rinichi,ficat,creier etc.
Colesterolul
intr n componenatuturor celulelor ilichidelor organismului
contribuie lasinteza acizilor biliari,hormonilor suprarenalelor,sexuali
normalizeaz permeabilitatea membranelor celulare
subaciunea razelor ultraviolete,setransform n piele n vitamina D3
Lipidele simple
1.Gliceridele (acilgliceroli,grsimineutre)
suntcelemairspnditelipidesimpledinregnulvegetal
aparntoateceluleleiesuturilevegetale
segsescacumulatecasubstanederezervnsemine
Duporigine,putemvorbidespre:
gliceridevegetale
glicerideanimale
Dupconsisten,gliceridelepotfi:
solide
semisolide
lichide
Duprolullornorganismgliceridelesunt:
derezerv
deconstituie
Gliceride
Ceride
Steride
Etolide
H2C O CO R
HC O CO R
C O CO R
H2
Dup cum sunt esterificate una, dou sau toate trei grupri hidroxil ale
glicerolului, se disting:
- monogliceride
- digliceride
- trigliceride
H2C O CO R
HC OH
C OH
H2
monoglicerida
H2C O CO R
H2C O CO R
HC O CO R
HC O CO R
C OH
H2
diglicerida
C O CO R
H2
triglicerida
Gliceridelenconstituiacroraintracelairestdeacidgrassuntgliceridesimple
Ex:tripalmitina,trioleina,tristearina etc.
Celecareconinacizigraidiferiipoartnumeledegliceridemixte
Ex:palmitooleostearina,dipalmitooleina etc.
H 2C O CO C 15H 31
H 2C O CO C 15H 31
H 2C O CO C 15H 31
HC O CO C 15H 31
HC O CO C 17H 33
HC O CO C 17H 33
C O CO C 15H 31
H2
C O CO C 17H 35
H2
C O CO C 15H 31
H2
tripalmitina
palmitooleostearina
(asimetrica)
dipalmitooleina
(simetrica)
Proprieti fizice
Gliceridele
nstareproasptnuaugustinicimiros
prinpstrareanecorespunztoareelerncezescicaptmirosigustneplcut
auproprietateadeaseemulsiona
Duppunctuldetopire,gliceridelesepotclasifican:
uleiuri suntlichidelatemperaturaobinuit
grsimiiunturi setopescntre2030oC
seuri setopescntre5060oC
Proprieti chimice
a) Reacia de hidroliz
prinhidrolizagliceridelornmediuacid,bazicsausubaciuneaunorenzime
numitelipaze gliceroliacizigrai
hidrolizaglicerideloresteoreaciereversibil
unuldintreparametriicaracteristiciglicerideloresteindiceledeaciditate (ia)
reprezint cantitatea de KOH (mg) necesare
pentru neutralizarea acizilor grai liberi
dintr-un gram de grsime
b) Reacia de saponificare
Prinreaciadesaponificare
senelegereaciadintregrsimi ihidroxiziialcalini (KOH,NaOH)
saualcalinopmntoiCa(OH)2,Mg(OH)2
nurmacreia unalcoolisrurialeacizilorgrai,numitespunuri
estetotoreaciedehidroliz,darnuestereversibil
pentrusaponificareacompletauneigrsimiestenevoiedeoanumit
cantitatedehidroxid
Indiceledesaponificare reprezintcantitateadeNaOH(mg)necesarpentrua
saponificaungramdegrsime
c) Hidrogenarea
gliceridelecareconinnmoleculacizigrainesaturaipotadiionahidrogen,la
niveluldublelorlegturi
adiia hidrogenului sefacelacald 200oC, n prezenacatalizatorilor (Ni,Pt)
Trioleina
Tristearina
d) Halogenarea
gliceridelecareconinnmoleculacizigrainesaturaipotadiionalanivelul
dublelor legturiihalogeni(Cl2,Br2,I2)
CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH + I2 CH3-(CH2)7-CH-CH-(CH2)7-COOH
acid oleic
i
i
acid diiodostearic
cuctnumruldedublelegturiestemaimarecuattseadiioneazo
cantitate maimaredehalogeni
e) Rncezirea grsimilor
gliceridelecaresuntexpuseuntimpmaindelungatnprezenaluminii,aerului
iavaporilordeap,suferprocesulderncezire
grsimilerncedeaumirosigustneplcut
dinpunct devedere chimic rncezirea reprezint onsumare dereacii de
hidroliz i oxidare
acizii grai rezultai n urma hidrolizei pariale sufer ooxidare cuformare de
aldehide,cetone,hidroxiacizi cumiros i gustneplcut
TAG
lipaze
apa
MAG
DAG
TAG
acizi grasi liberi
glicerol
aer
aldehide
cetone
hidroxiacizi
f) Reacii de substituie
Alcooliza
lanclzireagliceridelorcualcoolisepoaterealizasubstituireagliceroluluicu
alcooliiadugai
Acidoliza
dacgliceridelesunttratatecuacizigrai,lanclzire,sepoaterealizanlocuirea
acizilorgraiiniialidingrsimecuaciziiadugai
acestetransferurisenumescreaciideinteresterificare
2.Ceridele:
sunt esteri ai acizilor grai superiori (C24 C32)cualcooli monohidroxilici
superiori
nnatur,ceridele apar subformaunui amestec de:
hidrocarburi
CH3 - (CH2)n- C-O -CH2 -(CH2)m- CH3
alcooli
acizi grai
O
carepoart numele deceruri potfi
de provenien animal
(mamifere, insecte, psri)
(ceara de albine, lanolina)
de provenien vegetal
(ceara de Carnauba)
3.Steridele
suntesteriaisterolilorcuaciziigrai
unitateastructuraldebazaacestoraestesteranul
Segsesc:
ntoateorganismelevegetaleianimale (ncantitatemic)
ncloroplaste,mitocondrii,membraneprotoplasmatice(ncantitatemaimare,
depnla25%dintotalullipidelor)
Rolbiochimic ifiziologic,nceluleiesuturicontribuiela:
fluidizarea(permeabilitatea)membranelorcelulare
transportulsterolilor
4.Etolidele
suntesteriaiunorhidroxiacizisuperiori
segsescnumainregnulvegetal,predominantncerurileunorconifere
(ienuperi,pini)
acidulienupericestehidroxiacidulcelmaifrecventntlnitnconstituia
etolidelor
grupareacarboxilicaunuihidroxiacid,reacioneazcugrupareahidroxilica
celuilaltacid:
H
R C R' COOH
- 2 H2O
OH
OH
HOOC R' C R
H
hidroxiacizi
H
R C
O
R' CO
O
CO R' C R
H
etolida
Terpene
Steroizi
Prostaglandine
nuconinacizi grai
seafl ncelule iesuturi n cantitimai mici dectlipidele complexe
dar,cuprind substane cu mareimportan biologic:vitamine,hormoni etc.
1.Terpenele
sunt construite dinmultipli ai izoprenului hidrocarbur cu5atomi deC
potfi: liniare ,ciclice sau mixte
Dintre terpenele identificate nplante:
multe aumirosuri sau arome caracteristice
sunt componentele majore aleuleiurilor eseniale:
geraniol,limonen,mentol,pinen,camfor,carvona provin dintrandafiri,
lmie, ment,terebentin,ulei decamfor idechimion
2.Steroizii
toisteroizii provin dintriterpena liniar squalen
Sedeosebesc prin:
numrul ipoziia dublelor legturi
tipul,locul delegare inumrul gruprilor funcionale substituite
configuraia / alegturilor dintre gruprilesubstituite inucleu
un produs sterolic importanteste
lanosterolul precursoralcolesterolului
Colesterolul
segsete nmembrana multor celule animale i
nlipoproteinele dinplasmasanguin
Este precursorul multor steroizi dinesuturile animale ca:
acizii biliari carenlesnesc emulsionarea iabsorbia lipidelor nintestin
androgenii hormoni sexuali masculini
estrogenii hormoni sexuali feminini
progesteronul hormon progestaional
3.Prostaglandinele (PG)
sunt ofamilie dederivaiai acizilor grai
toate prostaglandinele naturale deriv dinciclizarea acizilor grainesaturaicu
20atomi deC
acid linoleic acidul arahidonic protaglandine
careauogam larg deactivitibiologice denatur hormonal sau reglatorie
unele PGcumsunt PGE1,PGE2 iPGE2
sunt antagoniti ai unor hormoni
aucapacitatea dea scdea tensiuneaarterial(TA) i
deainducecontracia muchilor netezi
Lipidele complexe
Fosfolipide
Sfingolipide
Glicolipide
Cuprind alcooliiacizigrai
acidulfosforic
altesubstanecaaminoalcooli,aminoacizii
unasaumaimulteglucide
Segsesc
n cantiti mici n toate celulele,att laplante ct ilaanimale
ncantitate mare:
n esuturile iorganele cuactivitate biochimic i fiziologic intens:
creier 30%,ficat 10%,inim 7%
nplante n seminele plantelor leguminoase icereale 1 2%
1.Fosfolipidele(glicerofosfolipide):
a)Fosfatide(acizifosfatidici)
sunt substaneformate dintro molecul deglicerol, n care:
dou gruprihidroxil sunt esterificate cuacizi grai
iar cea deatreia este esterificat cuacid fosforic
aucaracteracid,iarsrurileloralcalinesedizolvnumainap
segsesc n organismele vegetale,n cantiti mai mari n esutul frunzei
CH2 O CO R1
CH2 O CO R1
OH
CH O CO R2
CH O CO R2
OH
CH2 O PO 3H2
CH2 O P O
OH
Acid fosfatidic
OH
OH
Inozitolfosfatida
OH
Inozitolfosfolipide
segsesc n regnul vegetal
animal
n germenii degru,boabe desoia,
arahide,pere,boabe deporumb,
semine dein,bacterii,creier etc.
b)Esterfosfatide
Fosfatidilserine
Cefaline (colaminfosfolipide)
Lecitine (colinfosfolipide)
Fosfoinozitide
Fosfatidilserinelesegsescncantitimarincreieruluman
norganismtransformndusencefaline,iaracesteanlecitine
Cefalinele ilecitinelenaturaleaucaracteramfoter,segsescamestecaten
diverseproporiinorganismelevegetaleianimale
CH2 O CO R1
CH2 OH
+
colina
CH O CO R2
CH O CO R2
O
CH2 O P O
OH
lecitina
CH2 O P O
O
amfionul lecitinei
Prezintcaracteramfoter
acid datoritrestuluifosfat
bazic datoritgruprii amino
Segsesc n cantitate maren
glbenu (10%), creier (6%), mduva oaselor (5%)
seminele desoia (8%), seminele deleguminoase icereale (2%)
sunt insolubile n aceton
intervinntransmitereaimpulsuluinervos
participlaesterificareacolesterolului,reacieprincaresetransformn
lizolecitine
potfihidrolizatenmediuacid,bazicsauenzimaticsubaciunea fosfolipazelor
existmaimultefosfolipazeceacioneazspecific FosfolipazaA2estecea
maiimportant
fosfolipazaA2 esteconinutinveninulerpilorlizolecitinaformatfiind
rspunztoaredeaciuneahemolitic
CH2 OH
CH2 NH2
CH2 O CO R1
CH2 O CO R1
CH O CO R2
CH O CO R2
O
CH2 O P O CH2 CH2
CH2 O P
OH
colamina
cefalina
NH3
amfionul cefalinei
c)Plasmalogene segsescnmuchiimembranelecelulelornervoase
d)Fosfatidilgliceroli conin12resturideacidfosfatidiclegatedeglicerol
auomareponderenmitocondrii
2.Sfingolipidele
nlocdeglicerolconinsfingozin,iaracidulgrasare2224atomidecarbon
mpreuncusfingozinaformeazceramida
Sfingomielinele suntsubstaneamorfe
solubilenalcoollacald,acetoniinsolubileneter
suntrspnditensubstananervoasalbinerviiperiferici,
plmni,splin
3.Glicolipidele
coninnmoleculalorocomponentlipidic
ocomponentglucidic
Sempartnfunciedealcooluldinalctuire:
a)Glicosfingolipide
b)Glicozilgliceride
a)Glicosfingolipidele
suntglicolipidecareconinsfingozin
underivatalacesteia
unrestdeacidcerebronic
unrestdehexoz
cuprind:
Cerebrozide conin sfingozin
acidgras
hexoz(galactoz sauglucoz)
senumescgalactocerebrozidesauglucocerebrozide
suntsubstanesolubilenalcool,benzeniinsolubileneter
Segsesc nesuturilevertebratelor(nervi,splin,plmni)
nesuturilenevertebratelor
nplante
Laplante,ntlnimglucocerebrozide,iarncorpulanimalelor galactocerebrozide
Sulfatide(cerebrozidsulfatidele)
segsescncreier inalteesuturi
sedeosebesc decerebrozide prinprezena restului deacidsulfuric
aurol deosebit n transportul ionilor deNa+prinmembranaplasmatic
funcionareaATPazeiNa+K+dependente
Ceramidoligozaharide coninoligozaharideuniteprintrolegtur
glicozidiccu ceramida
Gangliozide suntcelemaicomplexeglicosfingolipide
aunmolecul,alturideceramidizaharuri
(glucoz,galactoz,Nacetilgalactozamin,acidsialicetc.)
segsescrspnditenganglioniisistemuluinervosinsubstana
cenuiedin creier
auunrol extrem deimportantn funcionarea membranelor celulare nervoase
saobservat c n unele boli neuropsihice,n sistemul nervos apar
gangliozide custructur modificat
Intrnstructuralipidelordesuprafafiindimplicaten:
recunoatereacelular
imunitate(receptoripentruhormoni,anticorpi,antigene,interferon,virusuri)
suntmarkeriaigrupelorsanguine
b)Glicozilgliceride
Segsesc nvegetale(gruiporumb,frunzeverzi,alge)
nesuturianimale(creier)imicroorganisme
ComponentaglucidicaacestorlipidepoatefiDglucoza,Dgalactoza,Dmanoza
n produsele vegetale
predomin trigliceridele,glicerofosfolipidele,acizii grailiberi (acizii grai
nesaturai) prezenaacestora adeterminat orientarea spre producerea
margarinelor
n produsele animale
predomin trigliceridele,steridele,glicerofosfolipidele,sfingolipidele
Alimentaia sntoas
nutrebuie s conin unaport delipide >30%dinaportul energetictotalzilnic
Sursele principale degrsimi sunt:
uleiurile vegetale (99,9%)
untul (82,5%),brnza devaci (18%), cacavalul (23,5%)
carnea devit (20,2%),carnea deporc (27,849,3%),carnea degin (20,2%)
nucile (54,5%)
Unadultconsum ntre60150gdelipidezilnic, dincare:
90%sunttrigliceride
restulfiindcolesterolliber,colesterolesterificat,fosfolipideiacizigrailiberi
VMULUMESC
PENTRUATENIE!