Posibiliti de modelare a nitrificrii apelor uzate la instalaia Dnuoni - Petroani

Autori: Chiril AnaMaria, Gornic Raul, Universitatea din Petroani

Coordonatori: ing.drd. Corui Adrian, conf.univ.dr.ing. Bold Octavian Valerian,
Universitatea din Petroani
Generaliti:
Apa eliminat dintr-un proces tehnologic menajer sau industrial se numete ap rezidual sau
uzat. Compoziia ei difer foarte mult de cea iniial, deoarece, n timpul desfurrii procesului
tehnologic, n ap se acumuleaz diferite substane, acizi, baze, sruri, ioni, compui organici, deeuri
celulozice etc .
Impurificatorii chimici agresivi acumulai n ap produc corodarea instalaiilor, iar substanele
care stabilizeaz soluiile coloidale mpiedic dedurizarea ei. De aceea, apa rezidual este supus epurrii.
Epurarea reprezint ansamblul msurilor i procedeelor prin care se reduce cantitatea de
impuriti de natur mineral, chimic i bacteriologic coninut n apele uzate pn la limite stabilite de
standarde, astfel nct aceste ape s nu duneze efluenilor n care se evacueaz i s nu pericliteze
folosirea apelor acestora .
Epurarea biologic este realizat cu ajutorul microorganismelor, care ndeprteaz substanele
organice din ap utilizndu-le ca hran, respectiv drept surs de carbon.
O parte din materiile organice folosite de microorganisme servesc la producerea energiei necesare
micrii i desfurrii altor reacii consumatoare de energie, legate de sinteza materiei vii, adic de
reproducerea microorganismelor, iar alta se depoziteaz n halde de nmol.
n apele uzate, menajere sau evacuate de la cresctoriile de animale, se gsesc substane organice
i combinaii anorganice ale azotului, n principal sruri de amoniu, ca form primar. Unele ape uzate
industriale, cum sunt cele evacuate de uzinele cocsochimice, pot conine cantiti mari de substane
organice cu azot sau combinaii anorganice ale acestuia NH4+, NO2-, NO3-.
Amoniacul, srurile de amoniu, dar mai ales ionul azotit, NO2- , sunt toxice att pentru
macroorganismele acvatice tinere ct i pentru om. De aceea, se urmrete transformarea ionilor de
amoniu i de azotii n ioni azotat. Aceasta se produce prin oxidarea azotului la forma de valen
superioar, NO3-,ionul de amoniu consumnd oxigen dizolvat n ap. Teoretic, oxidarea NH4 + la NO3prin intermediul bacteriilor specifice, deci fenomenul de nitrificare, necesit 4,5mg oxigen/mg azot din
NH4+ ,valoare considerabil mai mare dect cea necesitat din oxidarea C biodegradabil; n cazul evacurii
n ru a unui efluent epurat biologic dar nenitrificat n mod corespunztor, acest proces poate avea
importan pentru bilanul de oxigen din apa receptorului.
Bazele teoretice ale procesului de nitrificare:
Nitrificarea se aplic n principal pentru dou tipuri de ape uzate: menajere n care, n funcie de
emisar, este sau nu necesar ndeprtarea azotului format, i industriale, n care, n funcie de concentraia
impuritilor coninnd azot, nitrificarea trebuie s fie urmat de cele mai multe ori de procesul de
ndeprtare a acestora prin denitrificare. Unul dintre procesele prin care se poate produce este cel cu
nmol activ, n care reacia de nitrificare este efectuat de un grup de bacterii autotrofe, denumite bacterii
nitrificatoare (nitrifiante). Instalaiile de epurare biologic cu nmol activ pot fi folosite pentru nitrificare
dac n bazinul de aerare sunt meninute condiii adecvate pentru reinerea i acumularea bacteriilor
nitrifiante. Concentraia acestor bacterii depinde de viteza lor de cretere specific i de viteza cu care
sunt ndeprtate din sistem prin apa epurat (wash-out)i prin nmolul excedentar.
Deci instalaiile trebuie s fie proiectate i exploatate n aa fel nct, prin oxidarea biologic a
ionului amoniu, s se obin o mbuntire semnificativ a calitii efluentului.
Reacia global a oxidrii ionului de amoniu la ion azotat, cu ajutorul microorganismelor din ap
i sol, este, [2, 3]:

cu urmtoarea stoechiometrie:

42

Bacteriile autotrofe care produc nitrificarea sunt aerobe. Cele dou trepte ale reaciei globale sunt
realizate de bacterii diferite: Nitrozomonas pentru prima treapt i Nitrobacter pentru a doua.
Caracteristica lor este creterea lent.
Pentru determinarea vitezei de cretere a bacteriilor nitrifiante n nmolul activ alimentat cu ap
menajer.
Agenia pentru protecia mediului din SUA (EPA) propune urmtoarea ecuaie, [4]:
=0,47 0,098(T-15) x N/(10 0,051T-1,158 +N)x [1 0,833((7,2 pH)]x OD/(1,3+OD)
n care T reprezint temperatura n 0C, N concentraia de amoniac, iar OD concentraia de oxigen dizolvat
din sistem.
Coeficientul de randament celular, Y, definit ca mas de microorganisme produs de unitatea de
mas de azot din NH3 oxidat, este foarte mic i greu de determinat.
Valorile existente n literatur se nscriu ntre 0,03 i 0,15 g/g, pentru Nitrozomonas, i ntre 0,02
i 0,084 g/g, pentru Nitrobacter.
Concentraia bacteriilor nitrifiante existente ntr-un bazin de aerare cu nmol activ va depinde att
de condiiile de mediu (pH optim ntre 7,5 i 8,3, temperatur, oxigen dizolvat 1,5 2,5 mg/l etc.) ct i
de vrsta nmolului.
Valorile optime ale pH-ului sunt ntre 7,5 i 8,3, iar ale oxigenului dizolvat 1,5 2,5 mg/l.
Prezena substanelor toxice (ionii metalelor grele, unele amine, fenol, deoarece bacteriile sunt
sensibile la aciunea acestora, mai ales la nivelul azotitului, cianuri, sulfocianuri etc.) influeneaz
eficiena procesului de nitrificare.
Sisteme de epurare utilizate n cadrul instalaiei Dnuoni Petroani:
Pentru majoritatea apelor uzate oreneti, dar mai ales pentru apele uzate industriale, care pe
lng substane organice conin i substane cu azot oxidabil nitrificarea este efectuat n mod curent, n
instalaii avnd biomasa n suspensie (sistem cu nmol activ), conform schemelor care permit
ndeprtarea concomitent a impuritilor organice.
Sistemele de epurare cu nmol activ care pot fi utilizate i permit obinerea apei nitrificate sunt:
sisteme ntr-o singur faz, n care nitrificarea i ndeprtarea substanelor organice sunt realizate
n acelai bazin de aerare (fig.1.a).
sisteme n dou faze, n care cele dou procese sunt realizate n bazine distincte (fig1.b).
Sistemul de epurare ntr-o singur faz reprezint o modificare a procesului cu nmol activ
convenional.
Epurarea se realizeaz prin creterea timpului de retenie celular () la o valoare mai mare dect
valoarea minim a acestuia pentru bacteriile heterotrofe consumatoare de carbon organic din sistem. n
instalaiile ntr-o singur faz, ndeprtarea carbonului i oxidarea amoniacului se petrec simultan n
acelai utilaj.
Viteza de cretere general a microorganismelor este determinat de cinetica creterii bacteriilor
nitrifiante.
Sistemul de instalaii n dou faze permite o protecie mai mare a bacteriilor nitrifiante dect
sistemul ntr-o singur faz, deoarece unele substane organice, toxice pentru aceste microorganisme, pot
fi degradate n prima instalaie de aerare sau absorbite de nmolul activ.
Din aceste motive, pentru unele ape industriale uzate, de exemplu pentru apele evacuate din
operaia de cocsificare a crbunelui cu un coninut mare de amoniac, de cteva sute de mg/l, se propune
folosirea acestui sistem, care este mai rezistent la oscilaiile cantitative i calitative ale apei uzate.
Costurile cerute de construirea i exploatarea acestor instalaii, ca i producia de nmol
excedentar, sunt mai mari dect pentru sistemul ntr-o singur faz.
Modelarea procesului de nitrificare:
Pentru modelarea nitrificrii apelor uzate s-au impus modele cinetice, bazate pe creterea
bacterian i pe bilanul de materiale din utilaj. La scrierea lor s-a avut n vedere faptul c, n instalaia cu
nmol activ, n care se produce procesul de nitrificare, cantitatea de bacterii autotrofe specifice este foarte
mic n raport cu cantitatea de bacterii heterotrofe consumatoare de C. De cele mai multe ori este
imposibil de determinat direct fraciunea de bacterii nitrifiante din nmol, deoarece ionul de amoniu
consumat n timpul trecerii apei uzate prin bazinul de aerare reprezint att amoniul ncorporat n biomasa
total, ct i amoniul oxidat. De aceea, n majoritatea cazurilor, coeficienii determinai caracterizeaz
nmolul activ cu proprieti nitrificatoare.
Dintre modelele stabilite pentru procesul nitrificrii la epurarea biologic a apelor uzate,
prezentm trei, [1]:

43

MODELUL LUI DOWNING: este primul model cinetic propus pentru nitrificarea cu nmol
activ. Autorul pornete de la principiul c nitrificarea eficient poate avea loc n instalaia cu nmol activ
numai dac viteza de cretere a bacteriilor nitrificatoare este mai mare dect ritmul de pierdere a acestora
prin ap.
Pe baza bilanului de materiale i a unei relaii empirice pentru producerea nmolului excedentar
de ctre bacteriile heterotrofe consumatoare de C, autorul propune o formul din care se determin timpul
minim de retenie hidraulic (min) necesar pentru producerea integral a nitrificrii ntr-un sistem cu
nmol activ cu curgere piston, exploatat n stare de echilibru, cnd concentraia de suspensii volatile,
debitul de recirculare i cantitatea de substane organice sunt date. Aceasta este:
min = X/mN = L x (0,1 + 0,9 min-1/2)/(1 + r) x 1/mN x 1/X.
unde: X este concentraia iniial n suspensii volatile la captul final al bazinului de aerare (M*V-1),X
creterea concentraiei suspensiilor volatile n bazin (M*V-1),mN viteza de cretere specific maxim a
bacteriilor nitrificatoare (Nitrozomonas), r-raportul de recirculare a nmolului fa de debitul cu care apa
uzat intr n instalaie, L-CBO5-ul apei uzate.
Prin determinarea experimental a valorilor coeficientului de cretere, s-a reuit s se prevad
gradul denitrificare n instalaii cu nmol activ
MODELUL LUI LAWRENCE I BROWN: consider sistemul de nitrificare ntr-o faz
descris cu ajutorul relaiilor care exprim creterea microorganismelor, consumul de substrat (NH3)i
consumul de oxigen al sistemului, care este mai mare dect n cazul nmolului activ care nu necesit
nitrificare.
Consumul de oxigen necesar microorganismelor din bazinul de aerare a fost calculat din ecuaia:
R0 = (11,42Y)(dC/dt) + 4,57(dNH3/dt)0 + 1,42bX
unde: R0 este viteza consumului de oxigen bacterian (M*V-1 *T-1 ),
dC/dt viteza asimilrii substratului organic, msurat ca CCO (M*V-1*T-1);
(dNH3/dt)0 viteza reaciei de oxidare a amoniacului (M*V-1 *T-1 ).
Vitezele utilizrii azotului din NH3 pot fi calculate fie pe baza diferenei dintre concentraiile
azotului din NH3 intrat i ieit, care include att NH3 oxidat ct i NH3 ncorporat n masa celulelor
organismelor heterotrofe, fie prin corectarea valorii obinute prin utilizarea NH3 cu valoarea NH3 folosit
n sinteza celular. Al doilea model permite calcularea vitezei de oxidare a NH3 de ctre bacteriile
nitrifiante.
Prin acest model i folosind datele lui Downing Y=0,05 mg suspensii volatile/mg azot din NH3
oxidat, respectiv Y =0,02 mg/suspensii volatile/mg azot din NH2 oxidat, s-a putut calcula concentraia de
bacterii nitrifiante, X, i coeficientul de utilizare specific, U, pentru instalaiile date. Astfel, pentru
Nitrobacter ,X a fost de 4,2 mg/l i U de 5/zi.
Din model i experimentri a reieit c fenomenul nitrificrii n nmol activ poate fi controlat cu
ajutorul timpului de retenie celular. n acest sens valorile experimentale ale timpului de retenie celular
minim pentru nitrificarea apelor menajere (corespunztor timpului celular critic din fermentarea
metanic) au fost <2,0 zile la 20 0C i aproximativ 4 zile la 8 0C, n acord cu alte date din literatur, dar
nitrificarea complet s-a obinut la de 10 zile (la 20 0C) i de 20 de zile (la 8 0C), deci folosind un factor
de siguran de 5. Pentru apele uzate industriale, minim are alte valori.
MODELUL LUI WONG-CHONG I LOEHR: n care autorii pornesc de la cinematica
reaciilor chimice de transformare a azotului organic i a amoniacului n azot. (figura 2 )
Procesul de amonificare decurge conform unei cinetici de ordinul unu:
dN org/dt=k1N org
iar procesul de nitrificare decurge conform unei cinetici de ordinul zero.
D NH4 + /dt = -v2
d NO2/dt = -v3
d NO3/dt = v3
n relaiile de mai sus, k1 este constant de oxidare (T 1 ), iar v2 si v3 sunt vitezele de oxidare
(ML 3 T 1 ).
Cercetrile au demonstrat c reacia global de oxidare a amoniacului la azotat este de ordinul
zero.
Experimental, au fost obinute urmtoarele valori medii ale constantelor cinetice:
k1 = 0,111 h 1 (la pH ntre 6,5 i 9)
v2 = 110 mg N/l*h (valoare optim la pH 7,5).

44

Cu ajutorul acestor relaii poate fi msurat indirect concentraia bacteriilor nitrificatoare din instalaiile
care epureaz ape menajere sau evacuate de la cresctoriile de animale, cu coninut ridicat de azot
organic.
Epurarea biologic se aplic att apelor uzate menajere, ct i celor industriale i se desfoar
sub aciunea unor microorganisme care consum o parte din substanele coninute sau transform unii
compui nocivi n compui inofensivi.
n a doua categorie se nscrie procesul de nitrificare prin care ionii de amoniu sunt oxidai la
azotat, trecnd prin azotit, de dou bacterii. Pentru descrierea sa, s-au elaborat modele care in seama de
concentraia substanelor volatile, de variaia acestei concentraii, de viteza de evoluie a bacteriilor etc.
Att modelele, ct i datele experimentale arat c nitrificarea poate fi controlat prin timpul de retenie
celular care scade o dat cu creterea temperaturii nmolului.
Prezena n apa uzat a substanelor toxice micoreaz viteza procesului de nitrificare, din cauza
inhibiiei pe care o produc asupra bacteriilor. De aceea, se recomand ca aceste substane s fie eliminate
din ap naintea nitrificrii.
Bibliografie.
1. Ognea, TH., Vaicum, L.M Modelarea proceselor de epurare biologic, Bucureti Editura Academiei
Romne,1987;
2. Beccari, M., Marani, D., Ramadori, R., A critical Analysis, of Nitrification Alternatives, Water
Research 13, 185, 1979;
3. Beccari, M., Passion, R., Ramadori, R., Taudoi, V. Kinetics of Dissimilatory Nitrate and Nitrite
Reduction, Journal of
Water Pollution Control Federation, 55, 58-64 1983;
4. Charley, R. C., .a. Nitrification Kinetics on Activated Sludge at Various Temperatures and
Dissolved Oxygen Concentrations, Water Research 14, 1378-1396, 1980.

45