A.

NOIUNI de TERMODINAMIC TEHNIC

8. Proprietile termodinamice ale substanelor pure

Capitolul 8. PROPRIETILE TERMODINAMICE ale

SUBSTANELOR PURE

Analiza sumar a coninutului primelor 7 capitole ale acestei lucrri conduce la concluzia c ele
s-au referit, n mod exclusiv, la dou tipuri de ageni termodinamici, i anume: la gaze perfecte i la
aerul umed, considerat a fi un amestec de gaze perfecte.
Pentru gazele perfecte, proprietile termodinamice, exprimate prin parametrii termici de stare
p, v i T i prin parametrii calorici de stare - u i h, rezult, respectiv, din ecuaia termic de
stare a gazelor perfecte i din ecuaiile calorice de stare, prezentate pe larg n Capitolul 1. Ecuaia
termic de stare a gazelor perfecte, determinat teoretic, pe baza teoriei cineticomoleculare,
permite determinarea unuia dintre parametrii termici de stare, dac se cunosc ceilali doi. Odat
cunoscui parametrii termici de stare, se pot calcula parametrii calorici.
n realitate, agenii termodinamici care evolueaz n mainile termice, fie ele de for, sau de lucru,
ocup o plaj mult mai larg, din punctul de vedere al strii de agregare, dect cea reprezentat de
gazul perfect, sau amestecul de gaze perfecte. Agenii termodinamici reali poart numele de
substane pure.
Prin definiie, substanele pure sunt sisteme termodinamice monocomponent (alctuite dintr-un
singur component), aflate n stare de agregare solid, lichid, sau gazoas. Substanele pure sunt
substane omogene (cu aceeai compoziie, n toat masa) i izotrope (cu aceleai proprieti termo-
fizice, n toat masa).
Exemple de substane pure (SP), utilizate n maini i instalaii termice, ca ageni termodinamici
reali: apa, CO2, amoniacul, freonii etc.
Observaie: dei este un amestec omogen de gaze, aerul uscat, ca agent termodinamic, nu este o substan pur, pentru
c nu este monocomponent (dac considerm c este alctuit n principal din azot i oxigen, atunci aerul uscat este un
sistem termodinamic cel puin bicomponent).
Dac se accept ideea (dup Gibbs) c un ST monocomponent se numete faz, atunci starea de
agregare poate fi identificat cu noiunea de faz. n aceti termeni, substanele pure, ca ST
monocomponent, sunt n acelai timp i ST monofazice.
n aplicaiile tehnice ale termodinamicii, agenii termodinamici reali (SP), evolueaz nu numai ca
sisteme termodinamice monofazice, ci i ca amestecuri bifazice.
n consecin, problema care se pune este aceea de a determina proprietile termodinamice
(parametri termici i calorici de stare) ale agenilor reali substane pure -, n scopul stabilirii
ecuaiilor lor termice i calorice de stare. Odat determinate proprietile termodinamice ale
substanelor pure componente, se pot determina proprietile termodinamice ale amestecurilor
constituite din aceste substane pure.
Se urmrete aadar determinarea ecuaiilor care descriu strile de echilibru termodinamic a 3
substane monofazice omogene: solid, lichid i gaz i a 3 substane bifazice, eterogene: amestec
solid lichid, amestec solid vapori i amestec lichid vapori.
Observaie: substanele bifazice eterogene menionate sunt rezultatul unor procese termodinamice specifice, i anume:
topire, sublimare, respectiv vaporizare.
Calea de rezolvare a acestei probleme este una experimental. Se recurge aadar la experimente,
desfurate pentru fiecare substan pur n parte, n scopul de a stabili ecuaia de stare, altfel spus,
legtura dintre parametrii termici de stare - p, v i T - , pentru ca dup aceea s poat fi calculai, cu
LECII de TERMODINAMIC i TRANSFER de CLDUR 151
 A. NOIUNI de TERMODINAMIC TEHNIC
8. Proprietile termodinamice ale substanelor pure

ajutorul ecuaiilor difereniale ale termodinamicii, parametrii calorici de stare.

Dac, de exemplu, dependena dintre parametrii de stare p, v i T ai unei substane pure, se determin experimental,
ntr-un proces cvasistatic de nclzire izobar a substanei respective, pornind de la faza solid i terminnd cu faza
gazoas, atunci ecuaia de stare obinut experimental este de forma p = p(v,T).
Rezultatele experimentale, altfel spus, proprietile termodinamice ale SP, sunt exprimate grafic, n
diagrame de stare, construite n coordonate convenabil alese, sau numeric, n tabele cu parametri
de stare.

8.1. Diagrama p v T
Expresia matematic a ecuaiei termice de stare a unui sistem termodinamic oarecare, n forma ei
general, este: p, v, T 0 (vezi Capitolul 1). n coordonate p, v i T, aceasta este ecuaia unei
suprafee tridimensionale.
n Figura 8.1 este reprezentat diagrama spaial p v T a strilor de echilibru ale substanei
pure, determinat pe cale experimental. Se observ, n aceast diagram, suprafeele care
reprezint strile de echilibru ale celor 3 substane monofazice omogene: solid, lichid i vapori
(sau gaz) i suprafeele care reprezint strile de echilibru ale celor 3 substane bifazice, eterogene:
amestec solid lichid, amestec solid vapori i amestec lichid vapori.
Observaie: o substan pur, aflat n faz gazoas, primete denumirea de faz de vapori, dac starea sa
termodinamic se afl n vecintatea curbei de nceput de lichefiere (condensare).

VAPORI
K
LICHID
SOLID + LICHID
SOLID

p p
LICHID + VAPORI
T SOLID + VAPORI
v
LICHID

K K
Topire

VAPORI
T= T
T
SOLID + LICHID

Tcr = ct.
are
Vaporiz

ct.
Figura 8.1. Diagrama
spaial p v T a
SOLID

T LICHID + VAPORI
strilor de echilibru ale
Sublimare T SOLID + VAPORI
v substanei pure i
proieciile plane ale
acesteia

Prin proiectarea suprafeei p v T, din diagrama tridimensional, pe planul p v (considernd

c temperatura ST pstreaz o valoare constant, T const. ), se obine diagrama plan p v ; n
mod similar, prin proiectarea suprafeelor p v T, din diagrama spaial, pe planul p T
(considernd c ST parcurge un proces izocor, desfurat aadar la v const. ), se obine diagrama
plan p T (Figura 8.1).

LECII de TERMODINAMIC i TRANSFER de CLDUR 152

 A. NOIUNI de TERMODINAMIC TEHNIC
8. Proprietile termodinamice ale substanelor pure

n afara diagramelor p v i p T, se mai utilizeaz diagramele de stare T s, h s, lgp h.

Parametrii termodinamici cuprini n aceste diagrame de stare sunt: presiunea, p, volumul specific
masic, v, temperatura, T, entalpia specific, h, entropia specific, s i titlul de vapori, x.
Fiecare punct din cmpul acestor diagrame reprezint o stare termodinamic a substanei pure
respective. Aadar, o stare termodinamic se determin grafic la intersecia a oricare 2 parametri
termodinamici cunoscui. Dac cei 2 parametri cunoscui sunt presiunea i temperatura, iar starea
termodinamic cutat se afl n zona de transformare de faz, atunci este necesar cunoaterea
unui al treilea parametru, pentru precizarea strii termodinamice respective.

8.2. Diagrama p v
Studiind proprietile termodinamice ale bioxidului de carbon, Thomas Andrews a ridicat
experimental diagrama de echilibru a fazelor, n coordonate p v . (Figura 8.2.). Practic, Andrews
a desfurat urmtorul experiment: a comprimat izoterm (la T ct. ) o substan pur, aflat n
faz gazoas CO2 i a urmrit dependena dintre presiunea ei, p , i volumul ei specific, v .
Fie A starea iniial a gazului; acesta
p este comprimat izoterm de la presiunea
p A la p B , astfel nct i micoreaz
volumul specific de la valoarea v A la
T>T
valoarea v B . Odat atini parametrii
T'' = ct.

K T K
=T
F T'' = ct. B''
K
punctului B p B , v B , gazul ncepe s
C'' T'' > T T'' > T
lichefieze.
p=ct. T=ct.

pD D A''
E C T = ct. B
pB
p = ct. T = ct. Procesul are loc ntre punctele B i C .
T' = ct.

pA
Ttr = ct. A Se observ c, n condiiile meninerii
T' = ct.;T'< T; T'< Ttr
pA'
E' B'
T' = ct. constante a temperaturii T , la care are
O
A' loc procesul, presiunea gazului rmne
vE'vE vD vC vB vA vA' v constant. Lichefierea (condensarea)
gazului este ns nsoit de o scdere
important a volumului specific ( v C
v B ).
Figura 8.2. Diagrama p v
La sfritul procesului de lichefiere, substana considerat se afl n stare lichid (punctul C).
Continuarea procesului de comprimare izoterm a lichidului de stare C are loc dup o curb cu
pant foarte mare (CD), astfel nct variaia volumului specific este puin nsemnat ( v D v C ).
Acest lucru se datoreaz faptului c lichidele sunt mult mai puin compresibile dect gazele.
Creterea presiunii lichidului de stare D ( v D , p D ) prin continuarea procesului de comprimare
izoterm - are ca efect nceperea procesului de solidificare. Ca i procesul de condensare (BC),
procesul de solidificare (DE) are loc, n condiiile n care temperatura substanei pure se menine la
valoarea T , la presiunea constant p D ct. . Solidificarea este nsoit de scderea volumului
specific, de la valoarea vD, la valoarea v E . La finele procesului de solidificare, substana
considerat se afl n stare solid (punctul E).
Relund procesul de comprimare izoterm a acestei substane pure la o temperatur T ' , mai mic
dect temperatura T, i n acelai timp, mai mic dect temperatura punctului triplu Ttr , se constat

LECII de TERMODINAMIC i TRANSFER de CLDUR 153

 A. NOIUNI de TERMODINAMIC TEHNIC
8. Proprietile termodinamice ale substanelor pure

c gazul de stare B ' trece direct n stare solid, ca urmare a unui proces de desublimare, B ' E ' ,
care are loc la temperatura respectiv, T ' ct. , i la presiunea constant p B ' .
Repetnd experimentul, pentru o serie de temperaturi mai mari dect T , se constant c, pe
msur ce crete temperatura, poriunea BC, corespunztoare lichefierii gazului, scade (
B " C " BC ).
La limit, pentru o comprimare izoterm a gazului, la o temperatur egal cu temperatura punctului
critic T TK , palierul BC dispare, ceea ce semnific faptul c volumul specific al gazului este
egal cu volumul specific al lichidului. Curba izoterm T TK prezint un punct de inflexiune n
K (punctul critic), tangenta la curb, n K , fiind orizontal.
Dac substana pur gazoas este comprimat izoterm la o temperatur T TK , fenomenul de
lichefiere nu mai are loc, orict de mult ar crete presiunea (izotermele nu mai prezint poriuni
orizontale).
La temperaturi ridicate, mai mari dect TK , punctul de inflexiune al izotermelor dispare i el i
curbele se aproprie din ce n ce mai mult de forma hiperbolei echilatere, caracteristice gazelor

B, B , B ... etc.
perfecte.

Prin unirea punctelor de nceput de lichefiere

' " , de sfrit de

C, C , C ... etc.
lichefiere
' " ,
Aceste curbe de separare, care reprezint
destri nceput
de echilibrudetermodinamic,
solidificaresunt

D, D , D ... etc. E, E , E ... etc.

urmtoarele:
Curba AB, denumit curba de
' " ' "
sublimare, sau desublimare (funcie de
i de final de solidificaresensul n care se desfoar procesul ,
termodinamic), care separ domeniul
obinute prin repetarea experimentului de comprimare izoterm fazei solide, de pure
a substanei cel algazoase
amestecului bifazic
la diferite
solid - vapori;
temperaturi, se obin curbele de separare a fazelor, de amestecurile bifazice, ilustrate n Figura 8.3.
Linia BCG, denumit linia tripl,
de coexisten, n echilibru termodinamic,
a celor 3 faze: solid, lichid i gazoas.
Starea tripl a unei substane pure se
caracterizeaz printr-un cuplu de valori
presiune i temperatur - ptr i Ttr -,
specific fiecrei substane n parte.

LECII de TERMODINAMIC i TRANSFER de CLDUR 154

 A. NOIUNI de TERMODINAMIC TEHNIC
8. Proprietile termodinamice ale substanelor pure

Figura 8.3. Diagrama p v

De exemplu: pentru ap, starea tripl are urmtorii parametrii termodinamici: ptr 610,5 Pa i
Ttr 273,16 K .
Observaie: starea tripl este limita inferioar de existen a fazei lichide.

Curba CK, denumit curba limit de nceput de vaporizare, sau de final de lichefiere, care
separ domeniul fazei lichide, de cel al amestecului bifazic lichid - vapori.
Aceast curb reprezint locul geometric al tuturor punctelor care desemneaz stri termodinamice
de lichid saturat. Se numete lichid saturat substana monofazic omogen, aflat la starea de
saturaie, n echilibru termodinamic cu vaporii si (la aceeai presiune de saturaie i la aceeai
temperatur de saturaie cu ei).
Starea termodinamic de saturaie a unei substane, caracterizat prin parametrii termodinamici:
presiune de saturaie i temperatur de saturaie, reprezint acea stare termodinamic la care ncepe
procesul de transformare de faz (vaporizare sau condensare);
Curba KG, denumit curb limit de final de vaporizare, sau de nceput de lichefiere
(condensare), care separ domeniul amestecului bifazic lichid - vapori, de domeniul fazei gazoase.
Aceast curb reprezint locul geometric al tuturor punctelor care desemneaz stri de vapori
saturai uscai. Vaporii saturai uscai reprezint o substan monofazic omogen, aflat la starea
de saturaie (presiune i temperatur de saturaie), n care nu mai exist picturi fine de lichid
dispersate n masa vaporilor.
Curbele CK i KG formeaz aa-numitul clopot de vaporizare CKG, care conine, la interior, stri
termodinamice de vapori umezi; acetia reprezint un amestec bifazic de lichid saturat i vapori
saturai uscai, aflat n echilibru termodinamic.
Componena acestui amestec bifazic este definit de mrimea numit titlul vaporilor umezi, notat
cu x . Prin definiie, titlul vaporilor umezi reprezint masa vaporilor saturai uscai, coninui ntr-
un kg de amestec de lichid saturat i vapori saturai uscai:

LECII de TERMODINAMIC i TRANSFER de CLDUR 155

 A. NOIUNI de TERMODINAMIC TEHNIC
8. Proprietile termodinamice ale substanelor pure

mv
x ,
ml m v
Observaie: n baza definiiei de mai sus, rezult c titlul vaporilor saturai uscai este x 1 (curba KG din Figura
8.3), iar titlul corespunztor curbei de lichid saturat (curba CK din Figura 8.3.) este x 0 .
Not: n punctul critic K, palierul orizontal, care indic creterea volumului specific al lichidului saturat n timpul
vaporizrii, pn la valoarea corespunztoare vaporilor saturai uscai, devine egal cu zero, ceea ce semnific trecerea
brusc a fazei lichide n faza de vapori, altfel spus, fr parcurgerea etapei de vapori umezi. n condiiile
termodinamice ale punctului critic, pK i TK, volumul specific al lichidului saturat este egal cu volumul specific al
vaporilor saturai uscai i cu volumul specific al punctului critic, v K. Aadar, n punctul critic, lichefierea, respectiv
vaporizarea, se desfoar fr variaie de volum.
Parametrii termodinamicii ai punctului critic sunt specifici fiecrei substane n parte. De exemplu: parametrii critici
ai apei sunt: p K 221,15bar i TK 647,27 K .
Deasupra punctului critic, cele 2 faze lichid i gazoas nu mai sunt distincte i de aceea, substana aflat n stri
termodinamice supercritice este numit fluid.
La temperaturi mai mari dect TK, substana fluid nu mai poate fi lichefiat, nici prin comprimare izoterm (orict
de mult ar crete presiunea exercitat asupra ei, peste valoarea p K) i nici prin rcire izobar (orict de mult ar scdea
temperatura sa, pentru o valoare a presiunii, peste pK).
De asemenea, la parametrii termodinamici superiori punctului critic, aceast substan fluid nu poate fi vaporizat
prin scderea presiunii la temperatur constant..
Acestea sunt explicaiile pentru care punctul critic reprezint limita superioar de coexisten a fazelor: lichid i
gazoas.
Curba BJ, denumit curb limit de nceput de topire, sau de final de solidificare, care
separ domeniul fazei solide de cel al amestecului bifazic solid - lichid;
Curba CH, denumit curb limit de final de topire, sau de nceput de solidificare (n
funcie de sensul n care se desfoar procesul termodinamic), care separ domeniul amestecului
bifazic solid - lichid, de domeniul fazei lichide.
Punctele cuprinse ntre curba CH, curba CK i izoterma TK (izoterma punctului critic) desemneaz
stri de lichid nesaturat. Acesta reprezint o substan monofazic omogen, care nu se afl n
echilibru termodinamic cu vaporii corespondeni, deoarece temperatura sa este inferioar
temperaturii de saturaie.
Punctele din diagrama p v , aflate n dreapta curbei KG, n domeniul fazei gazoase, desemneaz
stri termodinamice de vapori supranclzii. Acetia reprezint o substan monofazic omogen,
aflat la presiunea de saturaie (echilibru) a vaporilor saturai uscai, dar la o temperatur superioar
celei de echilibru.

Forma izotermelor n diagrama p v

Fiecare stare termodinamic a substanei este desemnat - n diagramele termodinamice -, deci i n
diagrama p v , printr-un punct. Acesta rezult, n cazul de fa, la intersecia a 2 mrimi de stare
independente, care sunt presiunea, p i volumul specific, v . Prin acel punct trece o singur
izoterm, T .
Se observ din Figura 8.3 c:
n zona fazei lichide, izotermele sunt drepte aproape verticale, ntruct lichidele sunt fluide
practic incompresibile (creterea accentuat a presiunii are drept consecin o scdere redus a
volumului specific);

LECII de TERMODINAMIC i TRANSFER de CLDUR 156

 A. NOIUNI de TERMODINAMIC TEHNIC
8. Proprietile termodinamice ale substanelor pure

n zona vaporilor umezi, respectiv n interiorul clopotului de vaporizare, izoterma se

suprapune peste izobar p ct. , ntruct procesul de vaporizare are loc la temperatur i presiune
constant;
n zona vaporilor supranclzii, izotermele au forme care tind s se aproprie de cea a
hiperbolei echilatere (caracteristic gazelor perfecte), pe msur ce temperatura crete n raport cu
temperatura critic. Izoterma critic TK are punct de inflexiune n K .
Observaie: Diagrama p v este utilizat pentru studiul proceselor i ciclurilor termodinamice, n care evolueaz
aburul, ca agent termic.

8.3. Diagrama de stare p T (diagrama fazelor)

Aceast diagram se obine prin proiecia suprafeei p v T din diagrama tridimensional, pe
planul p T , considernd aadar v ct. (Figura 8.4.). Suprafeele care se proiecteaz n planul
p T sunt cele care reprezint echilibrul a 2 faze, respectiv procesul de transformare de faz i
anume: solid - lichid, solid - vapori, lichid - vapori. Dar, pe parcursul acestor transformri de faz,
att presiunea ct i temperatura substanei respective rmn constante, aadar suprafeele mai sus
menionate sunt cuprinse n plane paralele cu p T . n consecin, proieciile lor n planul p T
vor fi linii curbe, care se intersecteaz n punctul triplu, PT (Figura 8.4). Aceste linii curbe
reprezint stri de saturaie.
Diagrama p T cuprinde aadar:
curba de topire (saturaie solid lichid);
curba de vaporizare (saturaie lichid vapori);
curba de sublimare (saturaie solid vapori), precum i suprafeele care reprezint cele 3
domenii monofazice: solid, lichid i gazos.
Pentru o anumit valoare dat a presiunii, p , se obine, la intersecia cu curbele de saturaie,
valoarea corespunztoare a temperaturii de saturaie Ts p , ceea ce exprim faptul c, n domeniile
bifazice (de transformare de faz), cei 2 parametrii, p i T , sunt dependeni unul de cellalt.
Altfel spus, unei anumite temperaturi de saturaie i corespunde o anumit presiune de saturaie i
invers. De exemplu: semnificaiile punctelor a, b, c i d, din
Figura 8.4 sunt urmtoarele:
Punctul a: reprezint starea de saturaie care
caracterizeaz procesul de topire al substanei pure,
la presiunea p ct. i temperatura de saturaie

corespunztoare, Ts p ct. ;
Punctul b: reprezint starea de saturaie la
schimbarea de faz lichid vapori, care are loc la
presiunea de saturaie p ct. i temperatura de
saturaie corespunztoare, Ts p ct. ;
Punctul c: reprezint o stare de lichid subrcit
aflat la presiunea p, dar la o temperatur T l , mai
mic dect temperatura de saturaie corespunztoare:
Tl Ts(p);
Punctul d: reprezint o stare de vapori
supranclzii, aflai la o temperatur, Tv , mai mare
dect temperatura de saturaie T s(p), corespunztoare
presiunii p.
Figura 8.4. Diagrama p T

LECII de TERMODINAMIC i TRANSFER de CLDUR 157

 A. NOIUNI de TERMODINAMIC TEHNIC
8. Proprietile termodinamice ale substanelor pure

Observaie: Pentru majoritatea substanelor pure, procesul de topire este caracterizat de creterea volumului
dp
lichidului, n raport cu volumul iniial al substanei solide i n consecin panta curbei de topire este pozitiv:
dT
0 . Apa, ns, face excepie de la aceast regul, avnd un comportament invers: ea se contract prin topire,
micorndu-i volumul specific cu circa 9% , n condiii de presiune atmosferic. Panta curbei de topire a apei este
dp
aadar negativ ( 0 ). Ea a fost reprezentat n Figura 8.4, prin linie punctat..
dT
8.4. Diagrama entropic T s
Dac diagrama p v poate fi trasat experimental pentru orice substan pur, urmrind
dependena dintre presiune i volum specific, pe parcursul proceselor de comprimare izoterm a
unui gaz, diagrama T s poate fi construit, urmrind dependena dintre temperatur i entropie,
pe parcursul proceselor de nclzire izobar a substanei respective.
Ca i n diagrama p v , reprezentat n Figura 8.3, n diagrama entropic T s sunt reprezentate
curbele de separare a fazelor (solid, lichid i gazoas), domeniile bifazice (solid - lichid, solid
vapori i lichid - vapori), precum i linia tripl. Forma diagramei T s este ilustrat n Figura 8.5.
S-au reprezentat de asemenea, n Figura 8.5:
izobarele p ct. . Pentru a stabili forma acestora, se analizeaz, aa dup cum menionam
mai sus, procesul de nclzire izobar al substanei pure. Astfel:
n domeniul fazei lichide, cldura elementar, primit de 1 kg din aceast substan, este dat de
relaia: q p c p l dT T ds .
c p l dT
Rezult: ds , care, prin integrare, conduce la: s c p l , m ln T const.
T
Aadar, n zona fazei lichide, izobara se reprezint n diagrama T s , printr-o curb exponenial.
n domeniul bifazic al vaporilor umezi, respectiv n interiorul clopotului de vaporizare, izobara se
suprapune peste izoterm, ntruct procesul de vaporizare are loc la presiune i temperatur
constant. Izobara se reprezint aadar, ntre
curbele limit ale clopotului de
vaporizare, printr-un segment orizontal;
n domeniul vaporilor supra-nclzii,
izobara se reprezint printr-o curb
exponenial. Acest lucru a fost
demonstrat n Capitolul 5, punctul 5.8,
pentru gaze perfecte.
n realitate, datorit variaiei
semnificative a cldurii specifice cu
temperatura, mai ales n vecintatea
curbei limit, de transformare de faz,
izobara se abate de la curba
exponenial.
Figura 8.5. Diagrama entropic T s
izocorele ( v ct. ). In domeniul vaporilor supranclzii, izocorele se reprezint prin
curbele exponeniale, a cror pant este mai mare dect a celor izobare (vezi Capitolul 5, punctul
5.8). n zona vaporilor umezi, izocorele sunt reprezentate de curbe cu concavitatea n jos;
LECII de TERMODINAMIC i TRANSFER de CLDUR 158
 A. NOIUNI de TERMODINAMIC TEHNIC
8. Proprietile termodinamice ale substanelor pure

izotermele (T = ct.) si izentalpele (h = ct.);

curbele de titlu de vapori constant ( x ct .).
Observaie: n cazul n care diagrama T-s este utilizat pentru studiul proceselor i ciclurilor termodinamice, ea
prezint avantajul c lucrul mecanic tehnic al unui ciclu reversibil este redat prin mrimea suprafeei ciclului.

8.5. Diagrama entropic h s

Aceast diagram, construit ca i diagrama T s , prezint avantajul c lucrul mecanic tehnic,
ntr-un proces adiabatic i cldura schimbat izobar ntre agentul termodinamic i mediul exterior,
n cursul proceselor reversibile, se reprezint prin segmente i nu prin suprafee, ca n diagrama
T s , ceea ce atrage dup sine rapiditate i uurin n calculele termodinamice.
ntr-adevr, pentru un proces adiabatic reversibil, principiul I al termodinamicii, dat de relaia q = dh -lt , devine
l t dh , sau, dup integrare, l t 12 h1 h2 . n coordonate h s , l t 12 se reprezint, deci, ca un segment
vertical.
Dac se consider un proces desfurat la presiune constant, cldura schimbat de agentul termodinamic cu mediul
exterior este dat de relaia: q dh , care, prin integrare, devine: q12 h2 h1 . n coordonate h s , q12 se
reprezint, deci, ca un segment vertical.
Diagrama entropic h s este reprezentat n Figura 8.6. n afara curbelor limit de separare a
fazelor i domeniilor bifazice, n diagram au fost trasate:
izobarele (drepte de p ct. ). Pentru a determina forma acestora, n domeniul vaporilor
umezi, se pornete de la expresia matematic a PIITD: T ds dh v dp , care se particularizeaz
cu condiia p ct.
h
Rezult: s T , ceea ce conduce la concluzia c izobarele sunt drepte nclinate, tangente la
p

curba lichidului saturat ( x 0 ). Aadar, n domeniul vaporilor umezi, izobarele i izotermele se

suprapun. Cu ct valoarea temperaturii este mai ridicat, cu att panta izobarelor este mai mare,
altfel spus, dreptele sunt mai nclinate. In domeniul vaporilor
supranclzii, izobarele sunt
curbe ascendente, n timp ce
izotermele schimb panta la
intersecia cu curba x 1 ,
devenind aproape orizontale.
izotermele ( T ct. ), care
coincid cu izobarele n domeniul
vaporilor umezi;
izocorele ( v ct. ), care
sunt curbe exponeniale, cu panta
mai mare dect a izobarelor, pe
ntregul cmp al diagramei;
curbele de titlu de vapori
constant ( x ct ).

Figura 8.6. Diagrama entropic h s

LECII de TERMODINAMIC i TRANSFER de CLDUR 159
 A. NOIUNI de TERMODINAMIC TEHNIC
8. Proprietile termodinamice ale substanelor pure

8.6. Diagrama lg p h
Aceast diagram, la care presiunea este reprezentat n ordonat, la scar logaritmic, iar entalpia
este reprezentat n abscis, este utilizat mai ales n domeniul tehnicii frigului, datorit uurinei de
reprezentare a proceselor, sau ciclurilor din mainile frigorifice. Diagrama este redat n Figura 8.7.

S-au trasat, n cmpul diagramei,

urmtoarele curbe:
izotermele ( T ct. ) - care sunt
practic verticale, n zona presiunilor sczute
(n care gazul se comport asemntor
gazului perfect), suprapunndu-se peste
dreptele de entalpie constant i orizontale
n domeniile bifazice, suprapunndu-se
dreptelor izobare;
izentalpele drepte de entalpie
specific constant (h = ct.);
izentropele drepte de entropie
specific constant, numite i adiabate (s =
ct.);
izocorele drepte de volum specific
constant v ct ;
curbele de titlu de vapori constant
x ct .
Figura 8.7. Diagrama lg p h

8.7. Tabele cu parametrii de stare ai SP

Forma numeric, tabelar, a ecuaiei de stare, pentru diferite substane pure (SP), se refer la strile
de saturaie, ale lichidului i vaporilor.
Aceste tabele, cuprinse, de exemplu, n ASHRAE Handbook Fundamentals, indic valori pentru
urmtoarele mrimi corespunztoare unei anumite substane pure:
- densitatea lichidului saturat, , [kg/m3];
- volumul specific al vaporilor saturai uscai, v , [m3/kg];
- entalpia specific a lichidului saturat, h , [kJ/kg];
- entalpia specific a vaporilor saturai uscai, h , [kJ/kg];
- entropia specific a lichidului saturat, s , [J/(kg K)];
- entropia specific a vaporilor saturai uscai, s , [kJ/(kg K)];
- cldura specific a lichidului saturat, cp , [kJ/(kg K)];
- cldura specific a vaporilor saturai uscai, cp , [kJ/(kg K)];
- vscozitatea dinamic a lichidului saturat, , [Pa s];
- vscozitatea dinamic a vaporilor saturai uscai, , [Pa s];
- conductivitatea termic a lichidului saturat, , [mW/(m K)];
- conductivitatea termic a vaporilor saturai uscai, , [mW/(m K)];
- tensiunea superficial, , [mN/m],
n funcie de temperatura, T i de presiunea p, corespunztoare ei, la starea de saturaie.
LECII de TERMODINAMIC i TRANSFER de CLDUR 160
 A. NOIUNI de TERMODINAMIC TEHNIC
8. Proprietile termodinamice ale substanelor pure

Pentru cazul particular n care substana pur este apa, exist 2 tipuri de Tabele cu proprieti
termodinamice, i anume:
I. Proprietile termodinamice ale apei i ale aburului, la starea de saturaie;
II. Proprietile termodinamice ale apei i ale aburului supranclzit.
n Tabelul de tipul I, proprietile termodinamice pot fi listate n funcie de unul dintre urmtorii 2
parametri ordonatori: a) temperatura apei;
b) presiunea apei.
Indiferent de parametrul ordonator, Tabelele de tipul Ia i Ib conin urmtoarele proprieti
termodinamice corespunztoare strii de saturaie:
- temperatura de saturaie, t, [C] i [K];
- presiunea de saturaie, p, [bar];
- volumul specific al lichidului saturat, v , [m3/kg];
- volumul specific al vaporilor saturai uscai, v , [m3/kg];
- densitatea vaporilor saturai uscai, , [kg/m3];
- entalpia specific a lichidului saturat, h , [kJ/kg];
- entalpia specific a vaporilor saturai uscai, h , [kJ/kg];
- cldura latent de vaporizare, l, [kJ/kg];
- entropia specific a lichidului saturat, s , [J/(kg K)];
- entropia specific a vaporilor saturai uscai, s , [kJ/(kg K)].
Proprietile termodinamice listate n Tabelul de tipul II , n funcie de presiune, care este exprimat
n bar, sunt urmtoarele:
- temperatura apei / aburului supranclzit, t, [C];
- volumul specific al apei / aburului supranclzit, v, [m3/kg];
- entalpia specific a apei / aburului supranclzit, h, [kJ/kg];
- entropia specific a apei / aburului supranclzit, s, [kJ/(kg K)];
- cldura specific a apei / aburului supranclzit, cp , [kJ/(kg K)].
De asemenea, n acest Tabel de tipul II , sunt indicate, pentru fiecare valoare a presiunii, valorile de
saturaie ale urmtorilor parametri:
- temperatura de saturaie, t, [C];
- volumul specific al vaporilor saturai uscai, v , [m3/kg];
- entalpia specific a vaporilor saturai uscai, h , [kJ/kg];
- entropia specific a vaporilor saturai uscai, s , [kJ/(kg K)].
La aceeai presiune, substana pur ap, poate s se afle n stare lichid, sau n stare de abur
supranclzit, n funcie de temperatura ei. De aceea, n acest Tabel de tipul II, strile
termodinamice ale apei sunt delimitate de strile termodinamice ale aburului supranclzit, la
aceeai presiune, printr-o linie orizontal de demarcaie.

LECII de TERMODINAMIC i TRANSFER de CLDUR 161