Sunteți pe pagina 1din 52

UNIVERSITATEA DE TIINE AGRICOLE I

MEDICIN VETERINAR CLUJ-NAPOCA


FACULATEA DE TIINA I TEHNOLOGIA ALIMENTELOR
COALA DOCTORAL

ING. VLAIC ROMINA ALINA

CERCETRI PRIVIND EVALUAREA COMPUILOR


BIOCHIMICI N TIMPUL DEZVOTRII FRUCTELOR
LA TREI SOIURI DE PRUN

(REZUMAT AL TEZEI DE DOCTORAT)

CONDUCTOR TIINIFIC:
PROF. UNIV. DR. SEVASTIA MUSTE

CLUJ-NAPOCA
-2015-

1
CUPRINS

STRUCTURA TEZEI ................................................................................................................... 4


PARTEA A II-A CONTRIBUII ORIGINALE ........................................................................ 4
CAP. I SCOPUL, OBIECTIVELE I METODOLOGIA CERCETRII .............................. 4
1.1 SCOP I OBIECTIVE TEZEI .............................................................................................. 4
1.1.1 Motivaia cercetrii..................................................................................................... 4
1.1.2 Scopul tezei ................................................................................................................ 5
1.1.3 Obiectivele tezei ......................................................................................................... 5
1.2 DESIGNUL EXPERIMENTAL ........................................................................................... 5
CAP. II MATERIAL I METODE ............................................................................................. 6
2.1 MATERIALUL BIOLOGIC ................................................................................................. 6
2.2 METODE UTILIZATE PENTRU DETERMINAREA INDICILOR FIZICO-CHIMICI
DE CRETERE AI PRUNELOR ............................................................................................... 7
2.2.1 Determinarea masei i a diametrului ......................................................................... 7
2.2.2 Determinarea umiditii............................................................................................. 7
2.2.3 Determinrea aciditii titrabile................................................................................... 7
2.2.4 Determinarea pH-ului ................................................................................................ 7
2.2.5 Determinarea coninutul de solide solubile metoda refractometric ...................... 7
2.3 METODE UTILIZATE PENTRU DETERMINAREA POLIFENOLILOR TOTALI,
PROPRIETILOR ANTIOXIDANTE I A PIGMENILOR DIN PRUNE ......................... 7
2.3.1 Determinarea polifenolilor totali prin metoda Folin-Cioclteu.................................. 7
2.3.2 Determinarea capacitii antioxidante prin metoda DPPH......................................... 7
2.3.3 Determinarea pigmenilor antociani ........................................................................... 8
2.3.4 Determinarea pigmenilor flavonoizi ......................................................................... 8
2.3.5 Determinarea pigmenilor clorofilieni ........................................................................ 8
2.4 METODE UTILIZATE PENTRU DETERMINAREA COMPUILOR VOLATILI I A
ZAHARURILOR DIN PRUNE .................................................................................................. 8
2.4.1 Determinarea compuilor volatili prin metoda GC-MS ............................................. 8
2.4.2 Determinarea zaharurilor prin cromatografie lichid de nalt performan (HPLC) 8
2.4.3 Determinarea zaharurilor prin FTIR........................................................................... 8
CAP. III REZULTATE I DISCUII ........................................................................................ 8
3.1 CONDIIILE CLIMATICE N PERIOADA RECOLTRII PROBELOR ........................ 8
3.2 VARIAIA INDICILOR FIZICO-CHIMICI DE CRETERE PENTRU FRUCTELE A
TREI SOIURI DE PRUN ............................................................................................................ 9
3.3 PROPRIETILE ANTIOXIDANTE I EVOLUIA COMPUILOR BIOACTIVI PE
PARCURSUL DEZVOLTRII FRUCTELOR A TREI SOIURI DE PRUN ......................... 11
3.3.1 Variaia coninutului total de polifenoli din pielia i pulpa fructelor de prun pe
parcursul creterii i dezvoltrii lor ................................................................................... 11
3.3.2 Efectul fazei de recoltare, soiului i poziiei n coroan asupra coninutului de
polifenoli totali din pielia i pulpa fructelor de prun ........................................................ 14
3.3.3 Variaia coninutului total de flavonoide din pielia i pulpa fructelor de prun pe
parcursul creterii i dezvoltrii lor ................................................................................... 15
3.3.4 Efectul fazei de recoltare, soiului i poziiei n coroan asupra coninutului de
flavonoide din pielia i pulpa fructelor de prun ............................................................... 17
3.3.5 Variaia coninutului n antociani al fructelor de prun pe parcursul creterii i
dezvoltrii lor .................................................................................................................... 17
3.3.6 Influena fazei de recolatre, soiului i a poziiei n coroan asupra acumulrii
pigmenilor antociani......................................................................................................... 19

2
3.3.7 Determinarea capacitii antioxidnte prin metoda DPPH din pielia i pulpa
fructelor de prun pe parcursul creterii i dezvoltrii lor .................................................. 20
3.3.8 Efectul fazei de recoltare, soiului i poziiei n coroan asupra capacitii
antioxidante din pielia i pulpa fructelor de prun ............................................................. 22
3.3.9 Variaia coninutului n clororfil al fructelor de prun pe parcursul creterii i
dezvoltrii lor .................................................................................................................... 22
3.3.10 Efectul fazei de recoltare, soiului i poziiei n coroan asupra clorofilei totale din
pielia fructelor de prun ..................................................................................................... 25
3.4 EVALUAREA TRASABILITII COMPUILOR VOLATILI PE PARCURSUL
DEZVOLTRII FRUCTELOR A TREI SOIURI DE PRUN .................................................. 25
3.5 DETERMINAREA CONCENTRAIILOR DE ZAHARURI N TIMPUL MATURRII
FRUCTELOR A TREI SOIURI DE PRUN.............................................................................. 31
3.5.1 Analiza cantitativ prin metoda HPLC a zaharurilor din sucul obinut din fructele de
prun recoltate pe parcursul creterii i dezvoltrii fructelor .............................................. 31
3.5.2 Efectul fazei de recoltare, soiului i poziiei n coroan aspura coninutului n
zaharuri din fructele de prun ............................................................................................. 32
3.5.3 Aplicabilitatea spectroscopiei FT-MIR (Fourier transform mid-infrared) cuplat
cu tehnici chemometrice la previzionarea concentraiilor de zaharuri solubile din fructele
de prun pe parcursul creterii i dezvoltrii lor ................................................................. 34
CAPITOLUL IV .......................................................................................................................... 48
CONCLUZII, RECOMANDRI I PERSPECTIVE ............................................................. 48
4.1 CONCLUZII GENERALE ................................................................................................. 48
4.2 ELEMENTE DE ORIGINALITATE, RECOMANDRI, PERSPECTIVE ...................... 49
Recomandri: .......................................................................................................................... 49
Perspective: .............................................................................................................................. 49
BIBLIOGRAFIE SELECTIV ................................................................................................. 49

3
STRUCTURA TEZEI
Lucrarea intitulat Cercetri privind evaluarea compuilor biochimici n
timpul dezvotrii fructelor la trei soiuri de prun este stucturat n cinci capitole i
dou pri principale. Prima parte cuprinde un singur capitol - Studiul de literatur, iar a
doua parte cuprinde Contribuiile originale i este alctuit din cinci capitole. Teza
cuprinde 225 pagini, 64 figuri i 40 tabele. Lista bibliografic cuprinde 218 de titluri.
Structura i redactarea tezei este realizat n conformitate cu cerinele prevzute de
coala Doctoral a USAMV Cluj Napoca.
Partea nti (Capitolul I) Studiul de literatur prezint stadiul actual al
cunoaterii n domeniu: istoricul i originea prunului, producia acestuia n Romnia i la
nivel mondial, fiziologia prunului, compoziia chimic, acumularea i transformarea
compuilor biochimici din prune.
Partea a II-a Contribuiile originale prezint rezultatele i discuiile propriilor
cercetri.
Capitolul II cuprinde dou subcapitole: scopul, obiectivele i metodologia
cercetrii n primul subcapitol i designul experimental n cel de-al doilea subcapitol.
Capitolul III cuprinde patru subcapitole: materialul biologic, metode utilizate
pentru determinarea indicilor fizico-chimici de cretere ai prunelor, metode utilizate
pentru determinarea polifenolilor totali, proprietilor antioxidante i a pigmenilor din
prune, metode utilizate pentru determinarea compuilor volatili i a zaharurilor din prune.
Capitolul IV cuprinde rezultatele i discuiile mprite n cinci subapitole:
condiiile climatice n perioada recoltrii probelor, variaia indicilor fizico-chimici de
cretere pentru fructele a trei soiuri de prun, proprietile antioxidante i evoluia
compuilor bioactivi pe parcursul dezvoltrii fructelor a trei soiuri de prun, evaluarea
trasabilitii compuilor volatili pe parcursul dezvoltrii fructelor a trei soiuri de prun i
determinarea concentraiilor de zaharuri n timpul maturrii fructelor a trei soiuri de prun.
Capitolul V cuprinde concluzii, recomandri i perspective structurate n trei
subapitole.
Teza se ncheie cu lista bibliografic.

PARTEA A II-A CONTRIBUII ORIGINALE


CAP. I SCOPUL, OBIECTIVELE I METODOLOGIA CERCETRII
1.1 SCOP I OBIECTIVE TEZEI
1.1.1 Motivaia cercetrii
Prunele romneti au o tradiie care se pierde n negura timpului, ns este cert c
de mai bine de un secol Romnia este cel mai mare productor european al acestor fructe
(Beceanu, 1994). Prunul reprezint o proporie foarte mare (cca. 50%) n livezile
romneti. Romnia ocup locul nti la suprafaa de prun cultivat din Uniunea
European (Muste, 2008). Datorit compuilor biochimici, valoarea terapeutic i
profilactic a prunelor a fost bine cunoscut nc din antichitate, ele avnd aciune
alcalinizant, mineralizant, laxativ, diuretic, decongestionant hepatic (Ciobanu,
2009). Avnd n vedere evaluarea acumularii i transformrii compuilor biochimici din
trei soiuri de prun pe parcursul creterii i dezvoltrii acestora, putem stabili momentul

4
optim de extracie al diferiilor compui biochimici de interes i valorificarea fructelor
imature care se pierd o dat cu cderile fiziologice.

1.1.2 Scopul tezei


Scopul acestei teze este evaluarea trasabilitii principalilor compuilor
biochimici n timpul dezvoltrii fructelor la trei soiuri de prun (Stanley,
Vnt de Italia, Tuleu Gras).
1.1.3 Obiectivele tezei
Determinarea i evaluarea indicilor fizici i chimici de cretere pe parcursul
dezvoltrii fructelor a trei soiuri de prun;
Determinarea i evaluarea proprietilor antioxidante i a pigmenilor clorofilieni,
antociani i flavonoidizi, pe parcursul creterii i dezvoltrii acestora;
Determinarea i evaluarea compuilor volatili n timpul creterii i dezvoltrii
fructelor a trei soiuri de prun;
Determinarea i evaluarea concentraiilor de zaharuri prin metoda HPLC, precum
i evaluarea aplicabilitii spectroscopiei infrarou i a chemometriei la
determinarea concentraiilor de zaharuri din fructele a trei soiuri de prun.

1.2 DESIGNUL EXPERIMENTAL


Soiurile de prun luate n studiu sunt Stanley, Vnt de Italia i Tuleu Gras, i au
fost recoltate identic, n anul 2013, pe parcursul creterii i dezvoltrii lor, de la Ferma
Stelua din Cluj Napoca, din aceeai pomi, la ase intervale de timp diferite, la o distan
de 21 zile ntre fiecare recoltare, ncepnd cu data de 27.05.2013 pn la data de
09.09.2013. Prunele au fost recoltate att din interiorul coroanei, ct i de la periferia
acesteia, iar dupa recoltare probele au fost vidate individual i depozitate la -18C, pn
la realizarea analizelor.
n vederea realizrii studiului de fa au fost determinai indicii de cretere fizico-
chimici, proprietile antioxidante, pigmenii clorofilieni, antocianici i flavonoizi,
compuii volatili, carbohidraii i zaharurile, pe parcursul creterii i dezvoltrii fructelor
a trei soiuri de prun.
O prezentare de ansamblu a designului experimental privind studiul dinamicii de
acumulare al principalilor compui biochimici din cele trei soiuri de prun luate n studiu
este reprezentat n Figura 1.1.
Pentru realizarea primului obiectiv propus, indicii fizici fundamentali determinai
au fost masa i dimantrul. Masa a fost determinat prin cntrire la balana analitic, iar
diametrul a fost determinat prin msurarea cu ublerul.
Indicii chimici principali determinai au fost umiditatea, aciditatea, pH-ul i
zahrul total. Umiditatea s-a determinat prin uscare la etuv, aciditatea s-a stabilit prin
titrare, pH-ul s-a determinat prin msurare cu pH-metrul automat, iar zahrul total a fost
determinat prin citire cu refractometrul.
Pentru ndeplinirea celui de-al doilea obiectiv propus - determinarea i evaluarea
proprietilor antioxidante i a pigmenilor clorofilieni, antociani i flavonoizi, pe
parcursul creterii i dezvoltrii fructelor a trei soiuri de prun, mai nti am determinat
coninutul de compui fenolici totali prin metoda Folin Cioclteu, iar capacitatea
antioxidant prin metoda DPPH. Coninutul total de compui fenolici totali i capacitatea

5
antioxidant au fost determinate din extracii separate, att din pielia fructelor, ct i din
pulpa acestora, avnd n vedere factorii experimentali luai n studiu: trei soiuri de prun
diferite, ase faze de recoltare i dou poziii din coroan -interior i periferie de coroan.

Fig. 1.1 Prezentare de ansamblu a designului experimental privind studiul


dinamicii de acumulare a principalilor compui biochimici din fructele prun

Stabilirea coninutului de pigmeni antocianici, flavonoizi i clorofilieni din cele


trei soiuri de prun a fost realizat prin metode spectrofotometrice, fiind analizat pielia
de prune recoltate att de la periferia coroanei, ct i din interiorul coroanei pe ntreaga
perioad de cretere i dezvoltare a fructului, dar i pulpa fructului pentru determinarea
pigmeniilor antocianici i flavonoizi.
Realizarea celui de-al treilea obiectiv propus cuprinde cercetri privind
determinarea compuilor volatili prin metoda propus de Louw i colab. (2012).
Pentru ndeplinirea ultimului obiectiv evaluarea concentraiilor de zaharuri prin
metoda HPLC, precum i evaluarea aplicabilitii spectroscopiei infrarou i a
chemometriei la determinarea concentraiilor de zaharuri din fructele a trei soiuri de prun
a fost analizat sucul de prune obinut din fiecare soi n parte, recoltate pe parcursul
celor ase faze de cretere i dezvoltare, avnd n vedere i poziia din interiorul i
periferia coroanei conform designului experimental.

CAP. II MATERIAL I METODE


2.1 MATERIALUL BIOLOGIC
Materialul biologic luat n studiu este reprezentat de trei soiuri de prun Stanley,
Vnt de Italia i Tuleu Gras, recoltate pe parcursul a ase faze de recoltare, n timpul
creterii i dezvoltrii fructelor (Figura 2.1).

6
Fig. 2.1 Prunele Soiurilor Stanley, Vnt de Italia i Tuleu Gras recoltate pe parcursul
creterii i dezvoltrii fructelor

2.2 METODE UTILIZATE PENTRU DETERMINAREA INDICILOR FIZICO-


CHIMICI DE CRETERE AI PRUNELOR
2.2.1 Determinarea masei i a diametrului
Masa probelor a fost determinat prin cntrire cu ajutorul unei balane analitice
Shimadzu. Diametrul probelor a fost stabilit prin msurare cu ajutorul ublerului.
2.2.2 Determinarea umiditii
Umiditatea a fost determinat conform Metodei Oficiale AOAC. Aceast
determinare s-a efectuat prin uscare la etuv, la 103 oC 2oC timp de 3 ore, operaie
repetat pn la mas constant. Probele au fost rcite ntr-un exicator timp de o or, iar
apoi au fost cntrite (AOAC, 1999).
2.2.3 Determinrea aciditii titrabile
Principiul metodei const n titrarea cu o soluie volumetric standard de NaOH
0,1N n prezen de fenolftalein ca i indicator.
2.2.4 Determinarea pH-ului
Msurarea pH-ului s-a realizat cu ajutorul unui pH-metru Hanna Instruments care
n prealabil a fost calibrat cu soluii tampon avnd pH 4.0, respectiv pH 7.0.
2.2.5 Determinarea coninutul de solide solubile metoda refractometric
Indicele de refracie determinat cu ajutorul unui refractometru Carl Zeiss este
corelat cu cantitatea de substane solide solubile (exprimarea fiind realizat de
concentraia de zaharoz) fiind folosit tabelul de conversie sau prin citire direct pe scala
refractometrului (ISO 2173: 2003).

2.3 METODE UTILIZATE PENTRU DETERMINAREA POLIFENOLILOR TOTALI,


PROPRIETILOR ANTIOXIDANTE I A PIGMENILOR DIN PRUNE
2.3.1 Determinarea polifenolilor totali prin metoda Folin-Cioclteu
Coninutul polifenolilor totali din pielia i din pulpa fructului de prun au fost
determinate prin metoda Folin-Cioclteu i a fost exprimat n echivaleni de acid galic,
mg de GAE/ 100 g FW (Scona, 2012), aplicat asupra extractelor metanolice
(MUREAN i colab., 2012).
2.3.2 Determinarea capacitii antioxidante prin metoda DPPH
Capacitatea antioxidant a fost determinat prin evaluarea efectului de eliminare a
radicalilor liberi (Free Radical Scavenging effect) asupra radicalului 1,1-diphenyl-2-
picrylhydrazyl (DPPH), conform metodei propuse de Odriozola-Serrano i colab. (2008).

7
2.3.3 Determinarea pigmenilor antociani
Pigmenii antociani au fost extrai din pielia i pulpa fructelor de prun conform
metodei descris de SCONA (2012), iar estimarea coninutului total de antociani a fost
determinat prin metoda pH-ului difereniat (AOAC, 2005).
2.3.4 Determinarea pigmenilor flavonoizi
Coninutul total de flavonoide din extractele din pielia i pulpa fructelor de prun a
fost determinat prin metoda colorimetric (Kim i colab., 2003b).
2.3.5 Determinarea pigmenilor clorofilieni
Extracia clorofilei din pielia fructelor de prun a fost efectuat conform metodei
descris de Lancaster i colab. (1994), cu unele modificri.

2.4 METODE UTILIZATE PENTRU DETERMINAREA COMPUILOR VOLATILI


I A ZAHARURILOR DIN PRUNE
2.4.1 Determinarea compuilor volatili prin metoda GC-MS
Identificarea compuilor volatili a fost realizat prin compararea masei spectrale
obinute cu biblioteca NIST27 i NIST147, conform metodei descrise de Louw i colab.
(2012), cu unele modificri.
2.4.2 Determinarea zaharurilor prin cromatografie lichid de nalt performan
(HPLC)
Determinarea concentraiilor de zaharuri din sucurile de prun obinute din probele
luate n studiu au fost realizate conform Harmonised Methods of the International Honey
Commission (2002).
2.4.3 Determinarea zaharurilor prin FTIR
Determinarea concentraiilor de zaharuri prin FT-MIR au fost realizat conform
metodei descrise de Murean i colab. (2015).

CAP. III REZULTATE I DISCUII

3.1 CONDIIILE CLIMATICE N PERIOADA RECOLTRII PROBELOR


Un rol deosebit de important n creterea i dezvoltarea fructelor de prun l
reprezint condiiile climatice.
Pentru a putea observa diferenele climatice pe perioada creterii i dezvoltrii
fructelor de prun luate n studiu, am consultat informaiile meteorologice furnizate de
ctre Administraia Naional de Meteorologie, CMR Transilvania Nord, staia
meteorologic Cluj Napoca.
Dup cum se obsev i n Figura 3.1 (A), temperatura a nregistrat fluctuaii pe
toat perioada desfurrii studiului, atingnd cele mai ridicate valori la sfrstul lunii iulie
i nceputul lunii august, urmnd ca acestea s scad pn n ultima faz de recoltare.
Cantitatea de precipitaii este prezentat n Figura 3.1 (B), fiind mai abundent n
prima parte a studiului, dar prezent i spre finalul acestuia.
Variaia temperaturii i a precipitaiilor influeneaz att caracteristicile fizico-
chimice, ct i dinamica acumulrii compuilor n fruct.

8
Fig. 3.1 Variaia temperaturii(A) i a precipitaiilor (B) nregistrate n perioada Mai
Septembrie 2013

3.2 VARIAIA INDICILOR FIZICO-CHIMICI DE CRETERE PENTRU FRUCTELE


A TREI SOIURI DE PRUN

Analiza variaiei indicilor fizico-chimici de cretere ai fructelor de prun a fost


realizat pe parcursul a ase faze de cretere i dezvoltare. Probele au fost recoltate la
distane de 21de zile ntre ele mai exact: F1 25.05.2013, F2 17.06.2013, F3
08.07.2013, F4 29.07.2013, F5 19.08.2013, F6 09.09.2013 pentru toate cele trei
soiuri luate in studiu (Stanley, Vnt de Italia i Tuleu Gras) (Tabelul 3.1).
Masa i diametrul fructelor de prun au avut o evoluie ascendent pe parcursul
creterii i dezvoltrii lor, reprezentat n Figura 3.2 i n Figura 3.3, n timp ce
umiditatea prezint oscilaii n funcie de soi sau faza de recoltare. Valorile nregistrate
pentru aciditatea probelor luate n studiu au avut un parcurs descendent n timpul creterii
i dezvoltrii fructelor de prun.
n ceea ce privete coninutul n substane solide totale (TSS), precum i valorile
pH-ului, acestea au crescut liniar pe toat perioada creterii i dezvoltrii fructelor (Vlaic
i colab., 2014).

1 2 3 4 5 6
1 2 3 4 5 6
(a) Stanley (b) Vanat de Italia
(1) Interiorul Coroanei (2) Periferia Coroanei Soi 40 Pozitie
40 (a) Stanley (1) Interiorul Coroanei
(b) Vanat de Italia 30 (2) Periferia Coroanei
(c) Tuleu Gras
20
Masa fructului [g]

30
Masa fructului [g]

10

0
(c) Tuleu Gras
20 40

30

20
10
10

0
0 1 2 3 4 5 6
1 2 3 4 5 6 Faza de recoltare
A Faza de recoltare B

Fig. 3.2 Variaia n mas a trei soiuri de prun: Stanley, Vnt de Italia, Tuleu Gras pe parcursul a
ase faze (F1, F2, F3, F4, F5, F6) i dou poziii de recoltare (interior de coroan i periferie de
coroan); Reprezentri diferite: (A) reprezentare n funcie de poziia n coroan, (B)
reprezentare n funcie de soi

9
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
(a) Stanley (b) Vanat de Italia Pozitie
(1) Interiorul Coroanei (2) Periferia Coroanei Soi 5.4
5.5 (a) Stanley (1) Interiorul Coroanei
(b) Vanat de Italia 4.8 (2) Periferia C oroanei
(c) Tuleu Gras
5.0

Diametrul fructului [cm]


4.2

Diametrul fructului [cm]


3.6
4.5
3.0

4.0 (c) Tuleu Gras


5.4

4.8
3.5
4.2

3.0 3.6

3.0
2.5
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
Faza de recoltare Faza de recoltare
A B

Fig. 3.3 Variaia n diametru a trei soiuri de prun: Stanley, Vnt de Italia, Tuleu Gras pe
parcursul a ase faze (F1, F2, F3, F4, F5, F6) i dou poziii de recoltare (interior de coroan i
periferie de coroan); Reprezentri diferite: (A) reprezentare n funcie de poziia n coroan,
(B) reprezentare n funcie de soi

Tabel 3.1
Variaia indicilor fizico-chimici a trei soiuri de prun pe parcursul creterii i dezvoltrii
lor n funcie de faza de recoltare i poziia lor n coroan (mediaabaterea standard) 1
Poziia
Soiul Faza de n Umiditatea (%) Aciditatea (%) Solubile totale2 pH
Variety recoltare coroan Moisture (%) Acidity (%) (Brix)
Harvesting Positions Total soluble
phases in the content (Brix)
crown
I3 85.46AbB 0.14 1.27AaA 0.009 6.40FbC 0.14 3.14EaA 0.01
F1 P4 88.52AaA 0.39 1.24AaA 0.009 7.85DaB 0.07 3.13EaA 0.01
I 84.31ABaB 0.48 1.20BaB 0.005 7.75EbA 0.21 3.18EaA 0.01
F2 P 83.50BaB 0.84 1.18BaB 0.009 8.45DaAB 0.07 3.19DEaA 0.02
STANLEY

I 83.62BaB 0.57 1.13CaA 0.005 9.50DbB 0.14 3.24DaA 0.01


F3 P 81.50BCaB 0.61 1.05CbC 0.009 11.90CaB 0.14 3.17CDbB 0.01
I 85.67AaA 0.17 1.14CaA 0.009 11.05CbC 0.07 3.36CaB 0.02
F4 P 83.04BbA 0.55 1.04CbA 0.009 12.50CbB 0.14 3.23CbB 0.01
I 84.42ABaA 0.08 0.96DaA 0.009 16.50BbB 0.00 3.60BaA 0.01
F5 P 82.05BCbA 0.42 0.92DbA 0.005 17.30BaC 0.28 3.59BaA 0.01
I 81.53CaA 0.79 0.79EaB 0.005 17.75AbC 0.21 3.76AaB 0.01
F6 P 79.97CaA 0.62 0.78EaA 0.004 21.30AaB 0.28 3.74AaB 0.01
I 87.80AaA 0.62 1.28AaA 0.009 7.05EbB 0.07 2.72FaC 0.01
F1 P 84.80AaB 0.83 1.27AaA 0.009 8.20FaAB 0.14 2.96DbB 0.01
VNT DE ITALIA

I 82.07BaC 0.28 1.19BaB 0.009 6.60FbB 0.14 2.98EbC 0.01


F2 P 82.17ABaB0.50 1.16BaB 0.009 8.90EaA 0.14 3.20CaA 0.01
I 78.46CaC 1.57 1.15CaA 0.009 11.15DbA 0.07 3.24DaA 0.03
F3 P 81.85BaB 0.99 1.16BaA 0.009 13.05DaA 0.07 3.25CaA 0.01
I 78.32CaB 0.15 1.06DaB 0.012 12.05CbB 0.07 3.44CaA 0.01
F4 P 75.84DbB 0.15 1.01CaC 0.009 15.30CaB 0.14 3.46BaA 0.02
I 78.44CaB 0.60 0.98EaA 0.009 19.18BbA 0.14 3.56BaA 0.01
F5 P 79.10CaA 0.63 0.92DbA 0.005 22.55BbA 0.07 3.53BaA 0.03
I 79.04BCaA 0.59 0.86FaA 0.005 19.60AbB 0.11 3.78AaB 0.01
F6 P 76.46CDaB 0.68 0.80DaA 0.009 23.35AaA 0.07 3.76AaAB 0.03
I 82.56BaC 0.49 1.28AaA 0.005 8.95EaA 0.07 2.97FaB 0.02
GRAS
TULE

F1 P 83.03BaB 0.28 1.27AaA 0.009 8.55EbA 0.07 2.98EaB 0.01


U

I 90.02AaA 0.72 1.27AaA 0.009 7.55FaA 0.07 3.06EaB 0.01


F2 P 89.05AaA 0.92 1.25AaA 0.009 8.00EaB 0.14 3.08DaB 0.01

10
I 88.85AaA 0.89 1.13BaA 0.009 10.80DaA 0.14 3.19DaA 0.02
F3 P 86.88AaA 0.35 1.11BaB 0.004 11.25DaB 0.21 3.10DaC 0.02
I 84.42BaA 0.64 1.01CaC 0.005 15.55CbA 0.07 3.49CaA 0.01
F4 P 80.84BCbA 0.93 0.98CaB 0.009 17.80CaA 0.28 3.25CbB 0.02
I 82.55BaA 0.55 0.92DaB 0.004 19.05BbA 0.07 3.60BaA 0.01
F5 P 80.89BCaA 1.66 0.91DaB 0.005 20.75BaB 0.21 3.55BaA 0.01
I 79.85CaA 0.65 0.75DaAB 0.004 21.70AbA 0.42 3.94AaA 0.01
F6 P 78.10CaAB 0.45 0.80EbA 0.004 23.95AaA 0.21 3.83AbA 0.01
1
Majuscule identice pentru fiecare soi i fiecare poziie n coroan indic diferene nesemnificatv statistice (p>0.05); Literele
mici identice pentru fiecare soi i pentru fiecare faz de recoltare indic diferene nesemnificativ statistice (p>0.05); Majusculele
identice scrise cu italic pentru fiecare poziie n coroan i pentru fiecare faz de recoltare indic diferene nesemnificativ
statistice (p>0.05).2Analiz efectuat pe sucul obinut din fiecare prob de prun. 3Interior de coroan/Inside of the three crown;
4
Periferie de coroan/ Periphery of the crown.

3.3 PROPRIETILE ANTIOXIDANTE I EVOLUIA COMPUILOR BIOACTIVI


PE PARCURSUL DEZVOLTRII FRUCTELOR A TREI SOIURI DE PRUN
3.3.1 Variaia coninutului total de polifenoli din pielia i pulpa fructelor de prun
pe parcursul creterii i dezvoltrii lor
Variaia coninutului total de polifenoli (CTP) din pielia i pulpa a trei soiuri de
prun (Stanley, Vnt de Italia, Tuleu Gras), recoltate la ase faze diferite de cretere i
dezvoltare, din diferite poziii ale coroanei pomului (interior de coroan i periferie de
coroan) sunt prezentate n Tabelul 3.2.
CTP din pielia fructelor de prun prezint oscilaii pe toat perioada desfurrii
studiului. Pentru soiul Stanley CTP din pieli a nregistrat valori cuprinse ntre 200.58
mg EAG/100 g i 568.32 mg EAG/100 g, pentru soiul Vnt de Italia valorile nregistrate
au fost cuprinse ntre 201.61 mg EAG/100g i 1244.49 mg EAG/100 g, iar pentru soiul
Tuleu Gras ntre 201.22 mg EAG/100 g i 378.35 mg EAG/100 g (Figura 3.4).
CTP din pulpa fructelor de prun studiate a sczut semnificativ statistic (p<0.05) o
data cu creterea i maturarea fructelor de prun din soiurile Stanley i Tuleu Gras. Astfel,
pentru soiul Stanely valorile au sczut de la 340.16 mg EAG/100 g la 89.75 mg EAG/100
g, iar pentru soiul Tuleu Gras valorile au sczut de la 378.35 mg EAG/100 g la 60.30 mg
EAG/100 g. Pentru soiul Vnt de Italia CTP din pulp a nregistrat oscilaii cuprinse
ntre valorile 699.92 mg EAG/100 g i 182.45 mg EAG/100 g (Figura 3.5).
Sunt interesant de observant, i tot odat greu de explicat oscilaiile nregistate
pentru pielia celor trei soiuri de prun i pulpa soiului Vnt de Italia. Acestea pot fi
corelate cu condiiile climimatice din anul de studiu 2012 (Seciunea 3.1), precum i cu
valorile ridicate ale coninutului de antociani (Seciunea 3.3.5 - cele mai ridicate valori
sunt nregistate att n pielia, ct i n pulpa fructelor soiului Vnt de Italia. Doar pentru
acest soi se observ o cretere a coninutului de antociani n pulpa fructelor pe parcursul
creterii i dezvoltrii lor), i cu rezultatele obinute pentru flavonoide (Seciunea 3.3.3).
Polifenolii din prune pot varia n funcie de climat, soi, condiiile de depozitare i
de prelucrare, ntre 30.8 - 97.6%, iar din acestia flavonoidele pot varia ntre 1.6 - 19%, iar
antocianii pot varia ntre 12.6 - 50.3% (Kim i colab., 2003a).
La finalul experimentului (ultima faz de recoltare) coninutul n polifenoli din
pielia fructelor de prun studiate este de 2 pn la 6 ori mai mare dect n pulp.

11
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
(a) Stanley (b) Vanat de Italia Pozitie
(1) Interiorul Coroanei (2) Periferia Coroanei Soi
1400 1200 (1) Interiorul Coroanei
(a) Stanley

Polifenoli pielita [mg GAE/100 g]


(2) Periferia Coroanei

Polifenoli pielita [mg GAE/100 g]


(b) Vanat de Italia
900
1200 (c) Tuleu Gras

600
1000
300

800 0
(c) Tuleu Gras

600 1200

900
400
600
200
300

0 0
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
Faza de recoltare Faza de recoltare

A B

Fig. 3.4 Variaia coninutului total de polifenoli din pielia a trei soiuri de prun: Stanley,
Vnt de Italia, Tuleu Gras pe parcursul a ase faze (F1, F2, F3, F4, F5, F6) i dou
poziii de recoltare (interior de coroan i periferie de coroan); Reprezentri diferite: (A)
reprezentare n funcie de poziia n coroan, (B) reprezentare n funcie de soi

12
Tabel 3.2
Variaia coninutului total de polifenoli a trei soiuri de prun (Stanley,Vnt de Italia,Tuleu Gras) pe parcursul creterii i dezvoltrii lor

Faza de recoltare/ Harvesting phases


Polifenoli Poziia n
pieli/pulp Soiul coroan
F1 F2 F3 F4 F5 F6
Phenolic peel/flesh Variety Position in the
crown
Coninutul de polifenoli totali [mg EAG8/100 g]7
Total phenolic content [mg EAG/100 g]
I4 204.58BbA3.35 219.18BbB3.02 553.76AaA23.41 200.58BbB9.58 208.02BbB9.91 568.32AaA18.38
S1
P5 340.16CaA4.44 472.01BaA19.77 601.48AaA25.69 351.43CaB13.05 361.32CaB12.91 548.76AaB26.07
Polifenoli pieli
Phenolic I 201.61EbB7.50 216.14EbB8.92 312.25DbB14.99 384.85CbA13.38 452.01BbA18.89 567.35AbA26.83
peel V2
P 289.36DaB11.73 536.69CaA24.23 589.41BCaA23.22 692.51BaA26.68 672.84BaA27.60 1244.49AaA55.34

I 318.24AaA12.43 288.58BaA10.52 206.36CbC8.49 336.34ABaA12.75 233.28CbB9.95 201.22CbB8.67


T3
P 378.35AaA15.55 320.28BaB12.61 308.86BaB10.61 361.28ABaB16.95 338.78ABaB16.32 308.94BaC10.87

I 204.58AbB3.35 198.64AaB7.08 137.39BbB4.42 122.57BbB5.29 88.95CbB3.66 89.75CbB3.39


S
P 340.16AaA4.44 219.34BaB9.88 187.24CaB9.07 160.79CaB7.84 127.11DaB5.87 109.11DaB4.54
Polifenoli pulp
Phenolic I 201.62BCbB7.50 233.83BbA10.60 513.34AbA16.95 237.24BbA11.34 190.42CbA6.93 182.45CbA8.63
flesh V
P 289.36CaB11.73 543.31BaA25.37 699.92AaA24.61 567.14BaA20.96 532.84BaA23.36 508.81BaA17.60

I 318.24AaA12.43 132.79BbC4.90 102.79BCbB5.00 108.69CbB5.13 98.31CaB4.17 60.31DbC2.86


T
P 378.35AaA15.55 204.89BaB9.38 133.79CaB6.27 142.09CaB6.74 108.87CDaB4.97 75.25DaB2.84

Stanley; 2 Vnt de Italia; 3Tuleu Gras; 4Interiorul coroanei/Inside the crown; 5Periferia coroanei/Crown periphery; 6F1 - F6 fazele de recoltare (F1, F2, F3, F4, F5, F6); 7 Majusculele identice ale fiecarui soi i
1

poziie n coroan indica diferene nesemnificativ statistice (p>0.05); Literele mici identice fiecarui soi i fiecarei faze de recoltare indic diferene nesemnificativ statistice (p>0.05); Majusculele
identice scrise cu italic fiecarei poziii n coroan i fiecarei faze de recoltare indic diferene nesemnificativ statistice (p>0.05); 8Concentraia de polifenoli este exprimat n mg de acid galic (EAG)

13
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
(a) Stanley (b) Vanat de Italia Pozitie
(1) Interiorul Coroanei (2) Periferia Coroanei Soi
(a) Stanley (1) Interiorul Coroanei
700 600

Polifenoli pulpa [mg GAE/100 g]


(2) Periferia Coroanei

Polifenoli pulpa [mg GAE/100 g]


(b) Vanat de Italia
(c) Tuleu Gras 450
600
300
500
150

400 0
(c) Tuleu Gras

300 600

200 450

300
100
150

0 0
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
Faza de recoltare Faza de recoltare

A B

Fig. 3.5 Variaia coninutului total de polifenoli din pulpa a trei soiuri de prun: Stanley,
Vnt de Italia, Tuleu Gras pe parcursul a trei faze (F1, F2, F3, F4, F5, F6) i dou
poziii de recoltare (interior de coroan i periferie de coroan); Reprezentri diferite: (A)
reprezentare n funcie de poziia n coroan, (B) reprezentare n funcie de soi

n concluzie fluctuaiile coninutului total de polifenoli sunt datorate condiiilor


climatice, precipitaiilor, intensitaii luminii, a fazei de recoltare al fructului, soiului,
poziiei n coroan i a variaiei compuilor care intr n componena fenolilor n timpul
dezvoltrii i maturrii lor.

3.3.2 Efectul fazei de recoltare, soiului i poziiei n coroan asupra coninutului de


polifenoli totali din pielia i pulpa fructelor de prun
Efectele principale Faza de recolare, Soiul i Poziia explic 19.01%, 18.55%,
17.28% din variabilitatea total a coninutului total de polifenoli din pielia fructelor de
prun. Se poate observa i importana deosebit pe care o are interaciunea Soiul*Faza de
recoltare 29.83%, n timp ce restul interaciunilor adun mpreun 8.23%.
Analiza varianei tri-factorial a polifenolilor totali din pulpa (Figura 3.6 (B))
fructelor de prun, cuprind factorii: faza de recoltare, soi i poziie, precum i
interaciunile, iar mrimile relative ale efectelor factorilor studiai precum i interaciunile
lor asupra coninutului total de polifenoli din pielia fructelor de prun sunt reprezentate n
Figura 3.6 (A).
Efectele principale Faza de recolare, Soiul i Poziia explic 8.13%, 44.23%,
12.72% din variabilitatea total a coninutului total de polifenoli din pulpa fructelor de
prun, cel mai important factor fiind reprezentat de soi. Se poate observa i importana
deosebit pe care o are interaciunea Soiul*Faza de recoltare 21.25%, n timp ce restul
interaciunilor adun mpreun 3.4%.

Fig. 3.6 Mrimile relative ale efectelor factorilor studiai i ale interaciunilor lor (Eta
ptrat) asupra coninutului total de polifenoli din pielia (A) i pulpa (B) fructelor de prun
14
3.3.3 Variaia coninutului total de flavonoide din pielia i pulpa fructelor de prun
pe parcursul creterii i dezvoltrii lor
Variaia coninutului total de flavonoide din pielia i pulpa a trei soiuri de prun
(Stanley, Vnt de Italia, Tuleu Gras), recoltate la ase faze diferite de cretere i
dezvoltare, din diferite poziii ale coroanei pomului (interior de coroan i periferie de
coroan) sunt prezentate n Tabelul 3.3.
Ca urmare a analizelor efectuate s-a constatat c cea mai mare cantitate de
flavonoide a fost nregistrat n pielia fructelor de prun din soiul Vnt de Italia, n F6 de
recoltare, de la periferia coroanei.
Cantitatea de flavonoide din fructele de prun analizate a sczut semnificativ
statistic (p<0.05) o dat cu creerea i maturarea fructelor de prun, excepie fcnd pielia
fructelor soiului Vnt de Italia (Figura 3.7, Figura 3.8).
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
(1) Interiorul Coroanei (2) Periferia Coroanei Soi (a) Stanley (b) Vanat de Italia Pozitie
400 400
(a) Stanley (1) Interiorul Coroanei
Flavonide pielita [mg QE/100 g]

(b) Vanat de Italia (2) Periferia Coroanei

Flavonide pielita [mg QE/100 g]


300
(c) Tuleu Gras

200
300
100

0
200 (c) Tuleu Gras
400

300

100 200

100

0 0
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
Faza de recoltare Faza de recoltare

A B

Fig. 3.7 Variaia coninutului de flavonoide din pielia a trei soiuri de prun: Stanley,
Vnt de Italia, Tuleu Gras pe parcursul a ase faze de recoltare (F1, F2, F3, F4, F5, F6)
i dou poziii de recoltare (interior de coroan i periferie de coroan); Reprezentri
diferite: (A) reprezentare n funcie de poziia n coroan, (B) reprezentare n funcie
de soi
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
(a) Stanley (b) Vanat de Italia Pozitie
(1) Interiorul Coroanei (2) Periferia Coroanei Soi
(a) Stanley 240 (1) Interiorul Coroanei
Flavonoide pulpa [mg QE/100 g]

250 (2) Periferia C oroanei


Flavonoide pulpa [mg QE/100 g]

(b) Vanat de Italia


(c) Tuleu Gras 180

120
200
60

150 0
(c) Tuleu Gras
240
100
180

120
50
60

0 0
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
Faza de recolatre Faza de recoltare

A B

Fig. 3.8 Variaia coninutului de flavonoide din pulpa a trei soiuri de prun: Stanley, Vnt
de Italia, Tuleu Gras pe parcursul a ase faze de dezvoltare (F1, F2, F3, F4, F5, F6) i
dou poziii de recoltare (interior de coroan i periferie de coroan); Reprezentri
diferite: (A) reprezentare n funcie de poziia n coroan, (B) reprezentare n funcie
de soi

Comparnd cele trei soiuri ntre ele n funcie de poziia fructului n coroana
pomului (Figura 3.7 A, Figura 3.8 A), putem observa diferene semnificativ statistic
(p<0.05) cu un coninut mai ridicat de flavonoide pentru fructele soiului Vnt de Italia,
urmat de soiul Stanley i soiul Tuleu Gras pentru pulpa fructelor. Pentru pielia fructelor
diferenele sunt semnificativ statistic (p<0.05) mai ridicate pentru soiul Vnat de Italia,
indiferent c vorbim despre fructele recoltate din interiorul coroanei sau de la periferia
acesteia, comparativ cu restul fructelor studiate din celelalte soiuri. Diferene
nesemnificativ statistic (p>0.05) au fost nregistrate i ntre fructele soiului Stanley
(interior i periferie de coroan) i fructele din interiorul coronamentului soiului Tuleu
Gras i semnificativ statistic (p<0.05) mai sczute pentru fructele soiului Tuleu Gras
recoltate de la periferia coroanei.
15
Tabel 3.3
Variaia coninutului de flavonoide a trei soiuri de prun (Stanley,Vnt de Italia,Tuleu Gras) pe parcursul creterii i dezvoltrii lor

Faza de recoltare/ Harvesting phases


Flavonoide Poziia n
pieli/pulp Soiul coroan
F1 F2 F3 F4 F5 F6
Flavonoids Variety Position in
peel/flesh the crown
Coninutul de flavonide [mg QE8/100 g]7
Flavonoids content [mg QE/100 g]
I4 156.81AbB 6.29 142.72AaB 5.86 87.14BbB 3.55 72.82BCbB 2.12 67.95CbB 2.87 55.32CbB 4.24
1
Flavonoide S P5 190.27AaB 8.94 150.94BaB 3.28 145.66BaB 6.07 129.49BCaB 5.89 119.42CDaB 5.80 99.17DaA 4.93
pieli 181.84CbA 6.34 236.11BbA 5.01 269.29AaA 8.44 203.59CbA7.45 198.29CbA 8.16 201.74CbA 4.99
I
Flavonoids 2
peel V P 254.46CaA 8.34 281.43BCaA 7.23 298.73BaA 8.25 291.79BCaA 13.39 287.86BCaA 9.55 383.86AaA 12.02

I 94.65AbC 3.73 90.73ABbC 4.07 83.45ABbB 3.11 78.79BCbB 3.07 67.32CDaB 2.76 64.38DaB 2.06
T3 P 133.45AaC 5.40 133.89AaB 6.55 109.99BaC 4.77 108.37BaB 3.88 60.58CaC 2.75 63.89CAC 2.87

I 156.81AbB 6.29 133.48BaB 3.94 130.17BaA 3.13 51.82CbB 2.55 29.90DbB 1.54 29.15DbB 1.36

Flavonoide S P 190.27AaB 8.94 138.65BaB 4.22 137.45BaB 4.50 67.51CaB 2.63 55.93CDaB 2.68 45.31DaB 1.48
pulp 181.84AbA 6.34 149.35BbA 4.00 83.48CbB 3.01 71.54CDbA 3.25 64.61DbA 1.92 57.46DbA 2.69
I
Flavonoids
flesh V P 254.46AaA 8.34 191.80BaA 7.69 174.85BCaA 6.82 169.41BCaA 5.97 153.80CaA 6.24 124.93DaA 5.23

I 94.65AbC 3.73 80.60BaC 2.45 67.38CaC 3.01 42.58DaB 1.47 19.23EaC 0.94 11.24EaC 1.43
T P 133.45AaC 5.40 87.42BaC 3.95 55.49CbC 2.08 47.61CaC 1.92 20.35DaC 1.64 16.64DaC 1.87
7
1
Stanley; Vnt de Italia; Tuleu Gras; Interiorul coroanei/Inside the crown; Periferia coroanei/Crown periphery; F1 - F6 fazele de recoltare (F1, F2, F3, F4, F5, F6); Majusculele identice ale
2 3 4 5 6

fiecarui soi i poziie n coroan indica diferene nesemnificativ statistice (p>0.05); Literele mici identice fiecarui soi i fiecarei faze de recoltare indic diferene nesemnificativ
statistice (p>0.05); Majusculele identice scrise cu italic fiecarei poziii n coroan i fiecarei faze de recoltare indic diferene nesemnificativ statistice (p>0.05); 8Concentraia de
flavonoide este exprimat n mg de echivalenti quercitin (QE)

16
3.3.4 Efectul fazei de recoltare, soiului i poziiei n coroan asupra coninutului de
flavonoide din pielia i pulpa fructelor de prun
Mrimile relative ale efectelor factorilor studiai, precum i interacinile acestora
asupra coninutului de flavonide sunt prezentate n Figura 3.9 (A) i (B). Efectele
principale Soiul, Poziia i Faza de recoltare explic 75.1 %, 8.64 % i respective 2.9 %
din variabilitatea total a coninutului de flavonoide din pielia fructelor de prun, i
44.23%, 12.72% i respective 8.13 % din variabilitatea total a coninutului de flavonoide
din pulpa fructelor de prun studiate, indicnd astfel importana deosebit a Soiului. Din
interaciuni cea mai important este Interaciunea Soiul*Faza de recoltare nregistrnd
7.08 % din variabilitatea coninutului de flavonoide din pielia fructelor, respectiv 21.25
% din variabilitatea coninutului de flavonoide din pulpa fructelor de prun, n timp ce
restul interaciunlor adun mpreun 6% pentru coninutul de flavonoide din pielia
fructelor i mai puin de 14% pentru coninutul de flavonoide din pulpa fructelor.

Fig. 3.9 Mrimile relative ale efectelor factorilor studiai i ale interaciunilor lor (Eta
ptrat) asupra coninutului de flavonoide din pielia (A) i pulp (B) fructelor de prun
3.3.5 Variaia coninutului n antociani al fructelor de prun pe parcursul creterii i
dezvoltrii lor
Dinamica acumulrii coninutului de antociani din pielia i pulpa fructelor a trei
soiuri de prun (Stanley, Vnt de Italia i Tuleu Gras) recoltate pe parcursul creterii i
maturrii lor, din diferite poziii ale coroanei pomului (interior i periferie de coroan), a
fost determinat ncepnd cu apariia primelor pete de culoare mov (F4, F5, F6).
Rezultatele sunt prezentate n Tabelul 3.4.
Concentraia antocianilor acumulai n pielia fructelor de prun a nregistrat valori
cresctoare indiferent de faza de recoltare, soi sau poziie.

4 5 6
4 5 6
(a) Stanley (b) Vanat de Italia Pozitie
(1) Interiorul Coroanei (2) Periferia Coroanei Soi 300 (1) Interiorul Coroanei
(a) Stanley (2) Periferia Coroanei
Antociani pielita [mg CE/100 g]

300
Antociani pielita [mg CE/100 g]

(b) Vanat de Italia


(c) Tuleu Gras 200

250
100

200
0
(c) Tuleu Gras
150 300

100
200

50 100

0
0
4 5 6 4 5 6
Faza de recoltarre Faza de recoltare
A B

Fig. 3.10 Variaia coninutului de antociani din pielia a trei soiuri de prun: Stanley,
Vnt de Italia, Tuleu Gras pe parcursul a trei faze (F4, F5, F6) i dou poziii de
recoltare (interior de coroan i periferie de coroan); Reprezentri diferite: (A)
reprezentare n funcie de poziia n coroan, (B) reprezentare n funcie de soi

17
Tabel 3.4
Variaia coninutului de antociani a trei soiuri de prun (Stanley, Vnt de Italia, Tuleu Gras) pe parcursul creterii i dezvoltrii lor

Coninutul de antociani din pieli [mg CE8/100 g]7 Coninutul de antociani din pulp [g CE/100 g]
Anthocyanin content of peel [mg CE/100 g] Anthocyanin content of flesh [g CE/100 g]

Faza de recoltare/Harvesting phases

Poziia n
Soiul/ coroan /
Variety F46 F5 F6 F4 F5 F6
Position in
the crown
I4 1.11CbC 0.03 44.62BbB 0.71 184.09AbA 2.98 0.33AbB 0.01 0.11BbB 0.00 0.10BaB 0.00

S1
P5 25.56CaA 0.85 52.53BaB 1.12 261.93AaB 1.10 0.49AaB 0.02 0.22BaB 0.01 0.10CaB 0.00

I 1.34CbB 0.04 54.64BbB 2.33 195.80AbA 5.87 0.51AbA 0.01 0.67BbA 0.01 0.85CbA 0.03

V2
P 6.87CaC 0.14 166.17BaA 7.35 306.98AaA 4.63 1.65AaA 0.01 1.72AaA 0.01 1.76AaA 0.06

I 6.24CbA 0.07 28.49BbC 0.93 45.96AbB 1.34 0.27AbC 0.01 0.11BbB 0.00 0.10BbB 0.00

T3
P 20.45CaB 0.75 39.30BaB 0.56 58.45AaC 1.03 0.40AaC 0.01 0.22BaB 0.01 0.09CaB 0.00

Stanley; 2 Vnt de Italia; 3Tuleu Gras; 4Interior de coroan/Inside of the three crown; 5Periferie de coroan/Periphery of the three crown; 6F4-F6 fazele de recoltare (F4, F5, F6); 7Majuscule identice pentru fiecare
1

soi i fiecare poziie n coroan indic diferene nesemnificatv statistice (p>0.05); Literele mici identice pentru fiecare soi i pentru fiecare faz de recoltare indic diefrene nesemnificativ
statistice (p>0.05); Majusculele identice scrise cu italic fiecare poziie n coroan i pentru fiecare faz de recoltare indic diferene nesemnificativ statistice (p>0.05); 8Concentraia de antociani este
exprimat n mg de cyaniding 3-glucoside (CE)

18
Comparnd poziia fructului n coroana pomului pentru fiecare soi n parte se
observ diferene semnifiativ statistice (p<0.05), valori mai ridicate fiind nregistrate la
periferia coroanei, iar n ceea ce privete poziia n coroan a celor trei soiuri de prun se
observ oscilaii semnificativ statistice (p<0.05), care sunt vizibile pe toat perioada
experimentului.
n urma analizelor efectuate asupra concentraie antocianilor din pulpa fructelor
studiate se pot observa valori foarte mici comparativ cu pielia fructelor (Tabelul 3.4 i
Figurile 3.10 i 3.11).

4 5 6 4 5 6

(1) Interiorul Coroanei (2) Periferia Coroanei Soi (a) Stanley (b) Vanat de Italia Pozitie
2.0 2.0
(a) Stanley (1) Interiorul Coroanei
(b) Vanat de Italia
Antociani pulpa [mg CE/100 g]

(2) Periferia C oroanei

Antociani pulpa [mg CE/100 g]


1.5
(c) Tuleu Gras

1.0
1.5
0.5

0.0
1.0 (c) Tuleu Gras
2.0

1.5

0.5
1.0

0.5

0.0 0.0
4 5 6 4 5 6
Faza de recoltare Faza de recoltare
B
A

Fig. 3.11 Variaia coninutului de antociani din pulpa a trei soiuri de prun: Stanley, Vnt
de Italia, Tuleu Gras pe parcursul a trei faze (F4, F5, F6) i dou poziii de recoltare
(interior de coroan i periferie de coroan); Reprezentri diferite: (A) reprezentare n
funcie de poziia n coroan, (B) reprezentare n funcie de soi
3.3.6 Influena fazei de recolatre, soiului i a poziiei n coroan asupra acumulrii
pigmenilor antociani
Mrimile relative ale efectelor factorilor studiai, precum i interaciunile lor
asupra coninutului n pigmeni antociani din pieli sunt reprezentate n Figura 3.12 (A).
Efectele principale Faza de recoltare, Soiul i Poziia n coroan explic: 55.18 % pentru
Faza de recoltare, 16.11 % pentru Soi i 5.08 % pentru Poziia n coroan, astfel faza de
recoltare fiind factorul esenial n variabilitatea antocianilor din pieli. Dintre interaciuni
cea mai important este interaciunea Soi*Faz de recoltare nregistrnd 18.30 % din
variabilitatea antocianilor din pieli, iar restul interaciunilor adun mpreun
aproximativ 5 %, iar mrimile relative ale efectelor factorilor studiai, precum i
interaciunile lor asupra coninutului n pigmeni antocianici din pulp sunt reprezentate
n Figura 3.12 (B). Efectele principale Faza de recoltare, Soiul i Poziia n coroan
explic: 67.45 % pentru Soi, 12.53 % pentru Poziia n coroan i 0.79 % pentru Faza de
recoltare, astfel Soiul fiind factorul esenial n variabilitatea antocianilor din pulp. Dintre
interaciuni cea mai important este interaciunea Soi*Poziia de recoltare nregistrnd
15.69 % din variabilitatea antocianilor din pulp, iar restul interaciunilor adun mpreun
circa 3.5 %.

Fig. 3.12 Mrimile relative ale efectelor factorilor studiai i ale interaciunilor lor (Eta
ptrat) asupra coninutului pigmenilor anticiani din pielia (A) i pulp (B) prunelor

19
3.3.7 Determinarea capacitii antioxidnte prin metoda DPPH din pielia i pulpa
fructelor de prun pe parcursul creterii i dezvoltrii lor
Capacitatea antioxidant din pielia i pulpa a trei soiuri de prun (Stanley, Vnt
de Italia i Tuleu Gras), recoltate n ase faze diferite de cretere i dezvoltare i din
diferite poziii ale coroanei pomului (interior i periferie de coroan) este prezentat n
Tabelul 3.5.
Capacitatea antioxidant din pielia fructelor soiului Stanley nregistreaz
diferene nesemnificativ statistic (p>0.05) cu valori cuprinse ntre 49.09% i 51.49%
pentru pielia fructelor recoltate de la interiorul coroanei i ntre 47.39% i 50.24% pentru
pielia fructelor recoltate de la periferia coroanei (Figura 3.13). Pentru pulpa fructelor de
prun capacitatea antioxidant nregistreaz diferene semnificativ statistic (p<0.05)
(Figura 3.14)
Rezultate ale capacitii antioxidante cu un parcurs descendent pe perioada creterii
fructelor de mr (pulp de mr) au fost raportate de Murean i colab. (2013). Acelai
lucru se poate observa i n cazul soiurilor Stanley i Tuleu Gras (pentru pulpa fructelor
de prun) n studiul de fa. Wang i colab. (1996) a demonstrat c prunele au o capacitate
antioxidant mai mare de 4.4 ori dect a merelor, acelai lucru se poate observa i dac
facem o comparaie ntre rezultatele obinute n aceast cercetare i rezultatele obinute
de Murean i colab. (2013).

1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6

(1) Interiorul Coroanei (2) Periferia Coroanei Soi (a) Stanley (b) Vanat de Italia Pozitie
60
Capacitatea antioxidanta pielita [%]

Capacitatea antioxidanta pielita [%]

60 (a) Stanley (1) Interiorul Coroanei


(b) Vanat de Italia (2) Periferia Coroanei
45
(c) Tuleu Gras
50
30

40 15

0
(c) Tuleu Gras
30 60

45
20
30
10
15

0 0
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
Faza de recoltare Faza de recoltare

A B

Fig. 3.13 Variaia capacitii antioxidante din pielia a trei soiuri de prun: Stanley, Vnt
de Italia, Tuleu Gras pe parcursul a trei faze (F1, F2, F3, F4, F5, F6) i dou poziii de
recoltare (interior de coroan i periferie de coroan); Reprezentri diferite: (A)
reprezentare n funcie de poziia n coroan, (B) reprezentare n funcie de soi

1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6

(1) Interiorul Coroanei (2) Periferia Coroanei Soi (a) Stanley (b) Vanat de Italia Pozitie
60
60
Capacitatea antioxidanta pulpa [%]

Capacitatea antioxidanta pulpa [%]

(a) Stanley (1) Interiorul Coroanei


(b) Vanat de Italia (2) Periferia Coroanei
45
(c) Tuleu Gras
50
30

40 15

0
30 (c) Tuleu Gras
60

20 45

30
10
15

0 0
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
Faza de recoltare Faza de recoltare

A B

Fig. 3.14 Variaia capacitii antioxidante din pulpa a trei soiuri de prun: Stanley, Vnt
de Italia, Tuleu Gras pe parcursul a trei faze (F1, F2, F3, F4, F5, F6) i dou poziii de
recoltare (interior de coroan i periferie de coroan); Reprezentri diferite: (A)
reprezentare n funcie de poziia n coroan, (B) reprezentare n funcie de soi

20
Tabel 3.5
Capacitatea antioxidant a trei soiuri de prun (Stanley,Vnt de Italia,Tuleu Gras) pe parcursul creterii i dezvoltrii lor
Faza de recoltare/ Harvesting phases
Pieli/pulp Poziia n
Peel/flesh Soiul coroan
F1 F2 F3 F4 F5 F6
Variety Position in
the crown
Capacitatea antioxidant [%8]7
Antioxidant capacity[%]
I4 49.09A 1.75 49.74A 1.53 51.83 A 1.14 48.16 A 0.86 49.56 A 1.60 51.49 A 1.10

Capacitatea S1 P5 47.39 A 1.23 46.85 A 1.17 49.13 A 0.42 46.89 A 1.08 47.29 A 2.02 50.24 A 1.12
antioxidant I 47.83B 1.40 48.17B 0.86 49.74AB 1.94 52.34AB 1.86 53.42AB 1.26 55.39B 1.07
pieli
Antioxidant V2 P 45.90B 1.48 47.48B 1.63 48.30B 0.83 49.75B 1.96 51.06B 2.12 59.18A 1.34

capacity I 51.63A 2.50 46.67AB 1.24 42.56B 2.10 48.23AB 1.36 47.88AB 1.14 46.12AB 0.86
peel T3 P 49.61A 1.22 40.96C 1.98 40.33C 1.14 46.94AB 1.17 45.88ABC 1.69 41.39BC 1.46
I 49.23A 0.89 47.71AB 0.81 45.26AB 1.27 45.00AB 1.24 44.18AB 1.01 44.82B 1.51

Capacitatea S P 46.78A 1.29 44.60AB 1.51 43.84ABC 1.37 41.45BC 1.15 40.72BC 1.22 39.53C 0.94
antioxidant I 50.52B 1.26 53.49AB 1.61 56.62A 1.52 53.73AB 1.46 51.28AB 1.61 49.20B 0.49
pulp
Antioxidant V P 49.50B 0.91 51.37AB 1.48 55.12A 1.36 50.38AB 1.22 49.45B 1.68 47.73B 1.65

capacity I 51.36A 1.73 45.61AB 1.91 41.54BC 1.30 42.68BC 1.58 41.61BC 1.92 38.68C 1.41
flesh T P 49.45A 1.15 45.08AB 1.65 40.40B 1.61 41.63BC 2.09 34.58CD 1.34 33.29D 1.37
1
Stanley; Vnt de Italia; Tuleu Gras; Interior de coroan/Inside of the three crown; Periferie de coroan/Periphery of the three crown; F1-F6 fazele de recoltare (F1, F2, F3, F4, F5, F6);
2 3 4 5 6
7
Majuscule identice pentru fiecare soi i fiecare poziie n coroan indic diferene nesemnificatv statistice (p>0.05); 8Capacitatea antioxidant este exprimat n procent

21
n consecin variaiile capacitii antioxidante ale fructelor de prun sunt tipice
pentru aceste fructe i se datorez soiului, maturitii fructului, a fazei de recolatare a
acestuia, precum i a factorilor de mediu.
3.3.8 Efectul fazei de recoltare, soiului i poziiei n coroan asupra capacitii
antioxidante din pielia i pulpa fructelor de prun
Efectele principale pentru capacitatea antioxidant din pielia fructelor: Soiul, Faza
de recoltare i Poziia n coroan explic 29.48%, 12.21 % i respective 6.49%, indicnd
astfel importana deosebit a Soiului. Totodat aceast analiz statistic explic influena
att de ridicat 38.76% a interaciunii Soiul*Faza de recoltare din variabilitatea
capacittii antioxidante din pielia fructelor de prun, n timp ce restul interaciunilor
adun mai puin de 5.7% (Figura 3.15 A).
n ceea ce privete efectele principale pentru capacitatea antioxidant din pulpa
fructelor, Soiul explic 52.81%, indicnd importana deosebit pentru variabilitatea
acesteia, urmat de Faza de recolatre cu 20.57% i Poziia n coroan cu 5.8%. i n acest
caz Interaciunea Soiul*Faza de recoltare explic cea mai mare pondere 15.03% dintre
interaciuni, urmnd ca restul s adune mpreun mai puin de 1.8% (Figura 3.15 B).

Fig. 3.15 Mrimile relative ale efectelor factorilor studiai i ale interaciunilor lor (Eta
ptrat) asupra capacitii antioxidante din pielia (A) i pulpa (B) fructelor de prun

3.3.9 Variaia coninutului n clororfil al fructelor de prun pe parcursul creterii i


dezvoltrii lor
Estimarea coninutului de Clorofil a (Ca), Clorofil b (Cb) i Clorofil Total
(CT) din pielia celor trei soiuri de prun (Stanley, Vnt de Italia i Tuleu Gras) recoltate
n ase faze de dezvoltare i dou poziii ale coroanei pomului sunt prezentate n Tabelul
3.6.
Comparnd cele trei soiuri (Figurile 3.16; 3.17; 3.18; Tabelul 3.6), n funcie de
faza de recoltare a fructului de prun n coroana pomului se observ diferene semnificativ
statistic (p<0.05) ncepnd cu prima faz de recolatre, pn la ultima faz, avnd un
parcurs descendent. Cea mai mare cantitate de Ca, Cb i CT se gsete n prima faz de
recoltare, iar cea mai mic n ultima faz de recoltare, indiferent de soi. O scdere cu
41% n 12 zile a coninutului de pigmeni clorofilieni a fost raportat i pentru coaja
prunelor Qingnai (Prunus salicina Lindl.), o data cu maturarea fructelor, proces ce
influeneaz totodat culoarea fructelor (Luo i colab., 2009).

22
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
(1) Interiorul Coroanei (2) Periferia Coroanei Soi (a) Stanley (b) Vanat de Italia Pozitie
200 (a) Stanley 200
(1) Interiorul Coroanei
(b) Vanat de Italia (2) Periferia Coroanei

Continutul Clorofila a [g/g]


150

Continutul Clorofila a [g/g]


(c) Tuleu Gras

100
150
50

0
100 (c) Tuleu Gras
200

150

50 100

50

0 0
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
Faza de recoltare Faza de recoltare

A B

Fig. 3.16 Variaia coninutului de Clororfil a la trei soiuri de prun: Stanley, Vnt de
Italia, Tuleu Gras pe parcursul a ase faze (F1, F2, F3, F4, F5, F6) i dou poziii de
recoltare (interior de coroan i periferie de coroan); Reprezentri diferite: (A)
reprezentare n funcie de poziia n coroan, (B) reprezentare n funcie de soi
1 2 3 4 5 6
1 2 3 4 5 6
(a) Stanley (b) Vanat de Italia Pozitie
(1) Interiorul Coroanei (2) Periferia Coroanei Soi 100
(1) Interiorul Coroanei
100 (a) Stanley
(2) Periferia Coroanei
(b) Vanat de Italia 75

Continutul Clorofila b [g/g]


Continutul Clorofila b [g/g]

(c) Tuleu Gras

80 50

25

60
0
(c) Tuleu Gras
100

40
75

50
20
25

0 0
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
Faza de recoltare Faza de recoltare

A B

Fig. 3.17 Variaia coninutului de Clororfil b la trei soiuri de prun: Stanley, Vnt de
Italia, Tuleu Gras pe parcursul a ase faze (F1, F2, F3, F4, F5, F6) i dou poziii de
recoltare (interior de coroan i periferie de coroan); Reprezentri diferite: (A)
reprezentare n funcie de poziia n coroan, (B) reprezentare n funcie de soi

2 4 6 2 4 6
(a) Stanley (b) Vanat de Italia Pozitie
(1) Interiorul Coroanei (2) Periferia Coroanei Soi
300 (a) Stanley (1) Interiorul Coroanei
Continutul Clororfila Totala [g/g]
Continutul Clororfila Totala [g/g]

250 (2) Periferia Coroanei


(b) Vanat de Italia
(c) Tuleu Gras 200
250
150

100
200
50
(c) Tuleu Gras

150 250

200
100 150

100
50 50
2 4 6 2 4 6
Faza de recoltare Faza de recoltare

A B

Fig. 3.18 Variaia coninutului de clororfil total la trei soiuri de prun: Stanley, Vnt de
Italia, Tuleu Gras pe parcursul a ase faze (F1 25.05.2013, F2 17.06.2013, F3
08.07.2013, F4 29.07.2013, F5 19.08.2013, F6 09.09.2013) i dou poziii de
recoltare (interior de coroan i periferie de coroan); Reprezentri diferite: (A)
reprezentare n funcie de poziia n coroan, (B) reprezentare n funcie de soi

n ceea ce privete poziia fructului n coroana pomului pentru fiecare soi n parte
(Fig. 3.16 B, 3.17 B, 3.18 B, Tabelul 3.6), se observ diferene semnificativ statistic
(p<0.05) pentru Ca i Cb. O cantitate mai mare de clorofil se gsete n fructele recoltate
de la interiorul coroanei, fa de fructele recoltate de la periferia coroanei. Acest lucru se
datoreaz distribuiei neuniforme a luminii n coronamentul pomului, aspect observat i
de ctre Jacques i colab. (2010). Putem observa i diferene nesemnificativ statistic
(p>0.05) ale Cb pentru soiu Tuleu Gras n ultimele trei faze de recoltare i pentru CT.
Absorbia de clorofil ar putea fi o metod sigur de a determina stadiul de
maturitate real al fructelor de prun (Infante i colab., 2011).

23
Tabel 3.6
Variaia Clorofilei a, Clorofilei b i Clorofilei Total din pielia fructelor a trei soiuri de prun (Stanley,Vnt de Italia, Tuleu Gras) pe
parcursul creterii i dezvoltrii lor

Faza de recoltare/ Harvesting phases


Poziia n
Clorofil Chlorophyll Soiul coroan F1 F2 F3 F4 F5 F6
Variety Position in
the crown
Coninutul n clorofil [g/g9]7
Chlorophyll content [g/g]
I4 187.96AaA 0.43 180.00BaA 0.34 112.84CaA 0.21 70.58DaB 0.54 61.17EaB 1.42 55.14FaB 1.06
1
S P5 193.49AaA 3.15 179.30BaA 1.85 83.80CbB 0.91 59.59DbB 1.44 45.18EbB 1.07 42.37EbB 1.20
Clorofila a I 185.14AaA 3.03 165.04BaB 0.53 114.62CaA 0.76 78.65DaA 1.69 69.79EaA 0.40 60.64FaA 0.87
Chlorophyll a V2 P 161.29AbB 0.90 147.07BbB 0.34 103.79CbA 0.29 75.49DaA 0.59 64.90EbA 0.20 48.69FbA 0.52
I 123.04AaB 1.31 111.42BaC 1.80 100.07CaB 4.35 55.39DaC 2.06 54.42DEaC 0.58 46.17EaC 0.98
T P 114.71AbC 1.34 97.72BbC 0.33 72.40CbC 0.89 44.88DbB 0.30 42.90DbC 0.50 35.93EbC 1.31
I 97.00AaA 2.31 88.24BaA 0.12 59.09CaA 0.05 42.91DaA 0.32 37.49EaA 0.71 31.02FaA 0.59
S P 84.94ACbA 0.25 80.98AaA 3.36 49.76BbA 2.83 38.10CaA 2.07 28.92DaA 2.74 22.02DbA 0.52
Clorofila b I 97.92AaA 0.37 76.15BaB 0.20 55.66CaA 0.74 38.09DaAB 0.52 32.71EaB 1.43 25.99FaB 1.35
Chlorophyll b V P 84.92AbA 0.86 66.78BbB 0.13 44.96CbA 0.4 39.11DaA 0.35 32.76EaA 0.36 20.28FbA 0.57
I 61.92AaB 1.96 53.81ABaC 2.58 43.97BaB 3.39 31.07CaB 3.75 27.43CaC 1.05 21.29CaC 0.57
T P 53.05AbB 0.28 48.26BaC 0.12 34.21CaB 1.62 27.79DaB 0.11 29.04DaA 0.91 18.70EaA 1.48
I 284.95AA 1.88 268.24BA 0.21 171.93CA 0.16 113.49DA 0.86 98.66EA 2.13 86.16FA 0.82
Clororfila total8 S P 287.42AA 2.89 260.28BA 5.21 133.56CB 1.92 97.69DB 3.51 74.10EB 3.80 64.38EA 1.71
Total Chlorophyll I 283.06AA 3.40 241.19BB 0.34 170.28CA 1.50 116.75DA 2.21 102.79EA 1.43 86.63FA 1.39
V P 246.21AB 1.76 213.85BB 0.22 148.75CA 0.69 114.60DA 0.95 97.66EA 0.55 68.97FA 0.35
I 184.96AB 2.72 165.23BC 4.38 144.04CB 7.74 86.46DB 5.81 81.85DEB 1.63 67.46EB 0.40
T P 166.75AC 1.06 145.98BC 0.21 106.61CC 2.50 72.66DC 0.19 71.94DB 1.41 54.62EB 2.28
Stanley; 2 Vnt de Italia; 3Tuleu Gras; 4Interiorul coroanei/Inside the crown; 5Periferia coroanei/Crown periphery; 6F1 - F6 fazele de recoltare (F1, F2, F3, F4, F5, F6); 7 Majusculele identice ale fiecarui soi i
1

poziie n coroan indica diferene nesemnificativ statistice (p>0.05); Literele mici identice fiecarui soi i fiecarei faze de recoltare indic diferene nesemnificativ statistice (p>0.05); Majusculele
identice scrise cu italic fiecarei poziii n coroan i fiecarei faze de recoltare indic diferene nesemnificativ statistice (p>0.05); 8-nu exist difetene semnifictiv statistice ntre pentru fiecare soi i pentru
fiecare faz de recoltare n parte ; 9Clorofila este exprimat n g/g pieli prun

24
3.3.10 Efectul fazei de recoltare, soiului i poziiei n coroan asupra clorofilei totale
din pielia fructelor de prun
Mrimile relative ale efectelor factorilor studiai, precum i interaciunile lor
asupra coninutului n CT sunt reprezentate n Figura 3.19.
Efectele principale Faza de recoltare, Soiul i Poziia explic 81.95%, 9.66%,
1.72%, din variabilitatea total a CT, indicnd astfel importana deosebit a Fazei de
recoltare, care dup cum se observ reprezint 81.95%. Totodat aceast analiz statistic
ne indic influena relativ sczut a Soiului (explic 9.66 % din variabilitate) i
importana sczut a poziiei (explic 1.72% din variabilitate). Dintre interaciuni cu cea
mai mare importan s-a dovedit a fi Soiul*Faza de recoltare ce nregistreaz 6.02% din
variabilitatea total, n timp ce restul interaciunilor adun mpreun mai puin de 0.6%.

Fig. 3.19 Mrimile relative ale efectelor factorilor studiai i ale interaciunilor lor
(Eta ptrat) asupra coninutului n clorofil total din pielia fructelor de prun

3.4 EVALUAREA TRASABILITII COMPUILOR VOLATILI PE PARCURSUL


DEZVOLTRII FRUCTELOR A TREI SOIURI DE PRUN
Stabilirea amprentei gaz-cromatografice a probelor studiate a fost efectuat prin
tehnica ITEX/GS-MS, aceast metod fiind utilizat cu succes i n alte experimente
pentru identificarea i cuantificarea compuilor volatili din alte soiuri de prune sau alte
matrici vegetale (Louw i colab., 2012; Socaci i colab., 2014).
Identificarea compuilor volatili a fost realizat prin compararea masei spectrale
obinute cu biblioteca NIST 27 i NIST 147 ale soft-ului, precum i pe baza indicilor de
retenie Kovacs din bazele de date www.thegoodscentscompany.com,
www.pherobase.com i www.flavornet.org.
Pentru stabilirea interrelaiilor dintre diferite soiurile analizate i faza de i
interpretarea similitudinilor i diferenele caracteristice probelor analizate s-a utilizat
metoda chemometric numit analiza componentelor principale (PCA) (Figurile 3.21,
Figura 3.22, Figura 3.23). Aceast analiz s-a efectuat prin utilizarea programului
Unscrambler X, versiunea 10.1 (CAMO Software AS, Oslo, Norway).
n urma analizei GC-MS a probelor studiate din cele trei soiuri de prune pe
parcursul creterii i dezvoltrii lor, au fost separai i cuantificai un numr total de 99
compui volatili reprezentativi pentru clasa alcoolilor, aldehidelor, cetonelor, esterilor,
terpenoidelor i lactonelor (Tabelul 3.7). Nu toi compuii detectai sunt prezeni n toate
soiurile, iar compuii comuni pentru toate probele au intensitate diferit. O cromatogram
tipic pentru profilul volatil al fructelor ce aparin soiului Vnt de Italia n F5, recoltate
de la periferia coroanei, este prezentat n Figura 3.20.
25
Fig. 3.20 Cromatograma ITEX/GC-MS specific profilului de aroma pentru soiul Vnat
de Italia (F5VP)

Fig. 3.21 Analiza de tip PCA a compuilor de arom considernd ca reper faza de
recoltare

Fig. 3.22 Analiza de tip PCA a compuilor de arom considernd ca reper soiul

Fig. 3.23 Analiza de tip PCA a compuilor de arom considernd ca reper poziia
fructului n coroana pomului

Comparnd cele trei soiuri de prune ntre ele i analiznd diferitele grupuri chimice
identificate i cuantificate putem observa unii compui care predomin n toate soiurile (Figura
3.22). Grupul alcoolilor a fost n mare parte caracterizat de 1-octanol (0 1.53 %), 1-dodecanol
(0 1.75 %) i 1-hexanol (0 1.37 %) (predominant n Stanley), compui ce ofer arome florale,
verzi sau ceroase.
Esterii mpreun cu aldehidele i alcooli sunt raportai ca fiind cele mai numeroase
substane chimice identificate n prune, care contribuie la aroma fructat i floral a prunelor.

26
Tabel 3.7
Media concentraiilor relative (% din aria total a picurilor) a compuilor analizai prin tehnica HS-ITEX/GC-MS

Nr. Compui volatili F31S2I5 F3SP6 F4SI F4SP F5SI F5SP F6SI F6SP F3T3I F3TP F4TI F4TP F5TI F5TP F6TI F6TP F3V4I F3VP F4VI F4VP F5VI F5VP F6VI F6VP

Alcooli
0.27 0.45 0.23 0.5
1-Pentanol
3 0.34 0.01 0.01 - - - - - - - - - - - - - - 0.06 - 0.01 0.01 - - - -
3.68 0.75
2-Furanmethanol
9 - - - - - 0.1 - - - - - - - - - - - - - - - - 0.04 -
0.92 0.32 4.33 6.89 1.37 0.23
1-Hexanol
10 0.50.02 0.04 0.01 - - - 0.16 0.08 - - - - - - - 0.05 0.01 - - - - - - -
0.48
1-Heptanol
21 - 0.02 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
0.91
Benzyl Alcohol
40 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 0.04 - - -
1.23 1.53 1.32 1.45 0.70. 0.77 0.86 0.82 0.85 0.84 0.94 0.79 0.94 0.43 0.87 0.45 0.47 0.37 0.62 0.42 0.26
1-Octanol
49 1.520.04 0.05 0.05 0.05 0.05 03 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.03 0.01 0.01 0.02 0.03 0.02 0.02 0.01 0.02 - 0.01 0.01 -
0.46 0.86 0.87 0.53 0.60. 0.37 0.37 0.25
1-Nonanol
64 0.450.01 0.01 0.03 0.03 0.02 02 0.01 0.01 - - - - - - - 0.01 - - - - - - - -
0.61 0.56 1.40. 1.14 1.06 0.10. 0.76 0.23 0.17 0.58 0.48 0.60. 0.55 3.04 0.84 0.31 0.86 0.98 0.38 1.75 1.49
1-Dodecanol
95 0.520.01 0.03 0.02 04 0.04 0.04 00 0.03 0.01 0.01 0.02 0.02 01 0.01 0.08 0.03 0.01 - 0.01 0.02 0.01 0.04 - 0.01
3.95 3.26 3.58 3.11 6.04 5.57 8.88 1.04 1.01 1.41 1.42 1.39 1.49 3.46 3.32 1.43 0.47 1.46 2.09 1.29 2.17 1.00 1.49
Total 3.320.09 0.16 0.11 0.12 0.11 0.10 0.21 0.16 0.05 0.05 0.06 0.05 0.02 0.02 0.10 0.12 0.10 0.02 0.03 0.05 0.05 0.05 0.05 0.01

Aldehide
12.23 24.61 18.58 36.35 12.85 41.71 25.15 28.98 28.58 17.48 17.93 25.66 23.08 38.68 25.22 26.81 20.08 34.06 30.52 22.23 32.31 18.68 52.32
Hexanal
5 24.760.84 0.16 0.91 0.41 0.75 0.8 0.26 0.62 0.52 0.89 0.63 0.98 0.71 1.15 0.83 0.61 0.64 0.36 0.93 0.8 0.15 0.59 0.89 0.74
2.32 1.67 0.44 1.84 8.10. 0.84
Furfural
7 - - 0.11 0.04 - 0.01 - - - - - - - - - 0.08 - - - - 28 - 0.03 -
20.0 1.66 0.82 8.17 0.71 0.39 0.61 2.80. 4.40. 4.41 4.72 1.43 2.13 1.47 5.37 1.49 0.74 2.76 0.77 0.78 0.30. 0.51
2-Hexenal, (E)-
8 5.090.11 8 0.06 0.04 0.4 0.02 0.01 0.03 05 18 0.22 0.23 0.07 - 0.09 0.05 0.04 0.06 0.04 0.09 0.03 0.02 01 0.02
3.45 7.85 5.46 5.99 0.96 3.61 3.55 10.79 8.58 5.69 4.82 7.77 7.14 6.50. 2.90. 1.90. 4.19 3.42 1.96 1.33 1.58 0.95 3.10.
Heptanal
12 7.660.32 0.14 0.28 0.2 0.14 0.04 0.14 0.04 0.31 0.42 0.25 0.23 0.13 0.18 28 11 42 0.16 0.08 0.01 0.05 0.04 0.01 06
7.13 0.37 1.51 1.79 1.08
2-Heptenal, (Z)-
19 - - - 0.31 0.01 - 0.07 - - - - - 0.06 - - - - - - - - - - 0.01
61.35 24.29 11.68 2.71 30.73 3.78 12.47 11.65 12.36 41.18 43.56 11.99 15.97 4.23 5.80. 12.37 15.63 240. 15.94 6.67 16.95 3.06 2.73
Benzaldehyde
20 25.261.24 0.3 1.1 0.42 0.11 0.25 0.13 0.59 0.53 0.57 0.62 1.03 0.57 0.23 0.15 22 0.32 0.4 9 0.55 0.3 0.33 0.06 0.11
1.60. 2.83 3.50. 3.72 2.93 3.08 2.24 4.09 3.97 3.72 3.46 7.34 7.19 4.15 2.91 2.29 2.35 1.44 1.72 1.59 2.09 1.10. 2.42
Octanal
31 2.530.1 06 0.11 11 0.13 0.08 0.01 0.06 0.15 0.08 0.18 0.15 0.01 0.24 0.18 0.08 0.06 0.09 0.06 0.01 0.04 0.04 05 0.05
2,4 Heptadienal 0.38
32 (E,E) - - 0.01 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
Benzeneacetalde 1.12 1.89 1.42 2.78 2.55 2.08 0.66 0.47 0.88 3.13 0.53 1.91 1.33 0.74 1.73 2.1 0.94 3.56
42 hyde 2.16 0.04 0.04 0.09 - 0.05 - - - 0.11 0.11 0.07 0.03 0.03 0.04 0.11 0.01 0.08 0.04 0.03 0.04 - 0.33 0.04 0.06
0.42
2-Decenal, (Z)-
45 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 0.01 - - -
0.66 0.78 1.58 0.93 0.82 0.72 1.01 0.59 0.7 0.28 0.27 0.67 0.6 0.69 0.69 0.54 0.53 0.71 0.64
2-Octenal, (E)-
46 0.84 0.03 0.01 0.02 0.08 0.04 0.03 0.01 0.04 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.03 0.01 0.03 0.02 0.02 0.03 - - 0.01 - -
0.45 0.42
Pentanal
54 - - - - - - - 0.01 - - - - - - - 0.01 - - - - - - - -
3.61 11.24 11.87 12.21 9.57 15.91 10.23 7.29 6.98 6.37 6.58 16.62 16.83 10.25 12.85 3.2 3.08 4.16 4.09 4 5.63 3.96 8.91
Nonanal
57 7.75 0.27 0.13 0.04 0.59 0.54 0.45 0.29 0.48 0.23 0.14 0.28 0.22 0.35 0.81 0.42 0.35 0.13 0.14 0.14 0.16 0.04 0.18 0.17 0.4
0.75 0.53 0.47
2-Nonenal, (E)-
61 - - - - - - 0.01 0.02 - - - - - - 0.01 - - - - - - - - -
0.83 0.75 2.59 2.36 2.84 1.05 2.33 0.52 0.58 0.51 0.47 1.18 1.34 0.5 0.77 0.35 0.74 0.36 0.68 0.77 1.28 0.63 4.93
Decanal
73 1.08 0.04 0.03 0.02 0.08 0.04 0.08 0.01 0.06 0.02 0.01 0.02 0.02 0.05 0.01 0.01 0.02 0.01 0.03 0.01 0.01 0.02 0.04 0.01 0.1
5-Hydrxoymethyl - - - - - 7.47 4.81 - - - - - - 2.50. 25.29 - - - - 32.17 4.11 35.59
77 furfural 0.35 - 0.13 07 0.19 0.08 0.12 0.26 -
0.19 0.45 0.31 0.24 0.4 0.33 0.54 0.61 0.61 0.62 0.41 0.22 - - - - - - 0.09
2-Decenal, (E)-
81 - 0.01 - 0.01 - 0.01 0.01 0.01 - 0.01 0.02 0.02 0.03 0.01 0.01 0.01 0.00 -
- - - 0.6 - - - - - - - - 0.28 1.42 - - - - - - - - 0.39
2-Undecenal
86 0.02 0.01 - 0.01 0.01

27
- - - - - - - - - - - - 0.2 0.13 - - - - - - - 0.07 0.42
Dodecanal
90 0.22 0.01 0.01 0.00 0.00 0.01
87.01 78.57 65.91 74.21 69.60 72.72 63.75 69.45 69.03 82.23 83.05 75.77 73.84 75.16 80.87 54.73 49.40 69.62 59.38 78.03 67.45 66.19 80.35
Total 77.331.76 0.96 2.66 2.31 2.21 1.4 0.95 2.10 1.93 2.42 2.30 2.92 2.03 2.71 2.18 1.77 1.72 0.94 2.22 1.67 1.00 1.70 1.53 4.36

Cetone
- - - - - - - - - - - - - - - - 0.79 0.78 0.2 - - - - -
3-Hepten-2-one
4 0.04 0.03 0.01
1,2- - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
Cyclopentanedio 0.36 0.76 1.02
17 ne 0.01 0.02 - 0.01 -
2,4-Dihydroxy- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
2,5-dimethyl-
3(2H)-furan-3- 2.11 0.98
22 one 0.08 0.01 -
6-methyl-5- - - - - - - 0.1 - 0.20 0.21 0.24 - - 0.17 0.26 0.2 - - - - - - - -
23 Hepten-2-one 0.00 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
2-hydroxy-3- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
methyl- 2-
Cyclopenten-1- 0.27
36 one 0.01
2,5-Dimethyl-4- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
hydroxy-3(2H)- 0.33
47 furanone 0.01
- - 0.56 1.35 0.84 0.81 0.1 0.22 - - - - 0.22 0.28 0.21 0.22 - - - 0.16 0.47 0.39 -
Acetophenone
48 0.01 0.06 0.02 0.03 0.00 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 - 0.01 0.01
2,3-dihydro-3,5- - - - - - - - - - - - - - - - - - -
dihydroxy-6-
methyl-4H- 6.76 6.3 8.23 5.27 17.1
60 Pyran-4-one 0.29 0.13 - 0.05 0.16 0.79
5,9-Undecadien- - - - - - - - - - - - - - - - -
2-one, 6,10- 0.3 0.07 0.09 0.1 0.04
91 dimethyl-, (E)- - 0.01 - - 0.00 0.00 0.00 0.00
0.56 1.65 0.84 2.92 0.27 0.58 0.20 0.21 0.24 0.22 0.44 7.31 6.81 0.79 0.78 0.20 0.16 8.98 5.73 20.12
Total 0.00 0.00 0.01 0.07 0.02 0.11 0.00 0.02 0.01 0.01 0.01 0.00 0.01 0.02 0.31 0.15 0.04 0.03 0.01 0.01 0.07 0.17 0.84 0.00

Esteri
- - - - - - 0.1 - - - - - - - - - - - - - - - - -
Butyl acetate
6 0.00
Butyl 2- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
0.32 4.9
propenoate
11 0.01 0.09
- - - - - - 0.1 - - - - - - - - - - - - - - - - -
Methyl hexanoate
16 0.00
- - - - - - 1.76 1.71 - - - - - - - - - - - - - - 0.56
n-Butyl butanoate
29 0.03 0.06 0.01 -
- - - - - - 1.78 1.72 - - - - - - - 0.35 - - - - - - - 0.40
Ethyl hexanoate
30 0.08 0.08 0.01 0.01
- - - - - - 0.78 1.58 - - - - - - - - - - - - - - 0.19 -
Hexyl acetate
33 0.03 0.05 0.01
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 0.69 -
Methyl 2-furoate
50 0.01
- - - - - - 0.1 - - - - - - - - - - - - - - - - -
Pentylbutanoate
55 0.00
cis-3-Hexenyl - - - - - - - - - - - - - - 0.42 - - - - - - - 0.23 -
67 butanoate 0.01 0.01
0.27 0.97 0.71 - - - - 0.49 0.46 - - - - - - 0.83 0.58 2.32 3.63 0.88 - -
Methyl Salicylate
68 0.24 0.01 0.01 0.03 0.03 0.01 0.01 0.01 0.02 0.06 0.06 - 0.01
n-Hexyl - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
5.99 10.04 0.42 0.26 1.2
butanoate
69 0.13 0.48 0.01 0.01 0.01
- - - - - - 2.68 2.44 - - - - - - - - - - - - - - - -
Ethyl octanoate
71 0.13 0.12
Hexyl 2- - - - - - - 0.14 - - - - - - - - - - - - - - - 0.16
79 methylbutanoate 0.00 0.01 -
2-hydroxy-, ethyl - - - - - - - - - - - - - - - - - 0.29 0.3 - - - -
82 benzoate - 0.01 0.01
88 Ethyl (4E)-4- - - - - - - 0.64 - - - - - - - - - - - - - - - - -

28
decenoate 0.03
- - - - - - 0.4 0.64 - - - - - - - - - - - - - - 0.11 -
Hexyl hexanoate
89 0.01 0.03 0.00
Ethyl 3-phenyl-2- - - - - - - - - - - - - - - 0.75 - - - - - - - -
94 propenoate, (E)- 0.01 -
0.27 0.97 0.71 14.47 18.12 0.49 0.78 1.16 0.77 5.72 0.58 2.60 3.92 1.14 3.12 0.40
Total 0.24 0.01 0.01 0.03 0.03 0.00 0.00 0.44 0.82 0.01 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02 0.02 0.10 0.02 0.07 0.07 0.00 0.02 0.06 0.01

Terpenoide
- - - - - - - - - - - - - 2.92 - - - - - - - 4.71 3.99
-Myrcene
27 0.03 0.14 - 0.04
- - - - - - - - - 0.53 - - - - - - - - - - - - - -
2-Carene
34 0.01
- - - - - - - - - 0.18 0.11 0.18 - - - - - - - - - - -
o-Cymene
35 0.01 0.01 - 0.01
3.02 - - - - 0.28 0.38 3.11 1.66 0.46 0.44 0.6 0.57 0.87 0.35 2.89 2.73 0.82 0.81 0.64 0.16
D-Limonene
38 3.27 0.11 0.11 0.01 0.01 0.04 0.05 0.01 0.02 0.02 0.01 0.04 0.01 0.13 0.12 0.02 0.02 - 0.03 0.01 -
- - - - - - - - - - - - - - - - 0.25 0.24 - - - - - -
-trans Ocimen
41 0.01 0.01
- - - - - - - - - 0.62 - - - 0.59 1.55 1.32 0.95 0.95 0.35 0.37 0.33 1.64 1.8
-cis-Ocimene
43 0.01 0.01 0.05 0.04 0.04 0.01 0.01 0.01 - 0.01 0.01 0.02
- - - - - - - - 0.95 0.87 0.22 0.23 0.16 0.36 - - - - - - - - - -
-Terpinen
44 0.04 0.03 0.01 0.01 0.00 0.01
- - - - - - - - 0.99 0.98 0.46 0.49 0.77 0.66 0.67 0.67 0.36 0.34
Terpinolene
51 0.04 0.04 0.01 0.01 0.00 0.03 - - 0.03 0.03 0.12 0.01 - - - -
2.77 1.32 4.34 1.53 1.20. 0.28 0.93 7.34 7.24 2.29 2.28 1.18 1.78 0.30. 18.08 26.31 10.43 15.69 2.36 5.80. 1.04
-Linalool
56 2.870.11 0.12 0.01 0.18 0.03 06 0.01 0.04 0.36 0.27 0.11 0.08 0.05 0.03 - 01 0.36 1.14 0.48 0.46 0.03 02 0.04 -
0.11
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
0.00
65 Menthol (+/-)
- - - - - - - - - 0.5 - - - - - - - - - - - - - -
1-Terpinen-4-ol
66 0.01
0.79 0.91 - - - - 3.62 3.08 1.44 1.47 0.44 1.32 - - 3.23 4.01 1.76 2.5 0.8 - -
-Terpineol
70 0.56 0.01 0.03 - 0.04 0.11 0.11 0.06 0.07 0.01 0.04 0.15 0.08 0.04 0.04 - 0.02
- - - - - - - - - - - - - - - - 0.68 0.63 0.31 0.3 - - - 0.51
74 Carvomenthenal 0.02 0.02 0.01 0.01 0.01
- - - - - - 0.2 0.49 - - - - 0.7 - - - - - - - - 0.63 - -
-Cyclocitral
75 0.01 0.02 0.01 0.02
- - - - - - - - - - - - - - - - 0.32 0.35 0.12 - - - -
trans-Geraniol
76 0.01 0.01 - 0.02
- - - - - - - - - 0.16 - - - - - - 0.71 0.57 0.81 1.25 - - - -
2-Bornene
78 0.01 0.03 0.02 0.01 0.03
- - - - - - - - - 0.25 - - - - - 0.24 1.03 1.24 0.62 0.61 0.34 - -
cis-Geraniol
80 0.05 0.01 0.01 0.01 0.01 0.03 - 0.01
0.36 0.99 4.27 6.23 4.69 1.16 2.17 1.20. 1.22 3.48 3.66 4.71 5.03 2.17 1.30. 0.40. 0.36 1.00 1.21 1.11 2.92 0.52 0.85
-Damascenone
87 0.410.01 0.01 0.04 0.21 0.21 0.19 0.01 0.08 06 0.05 0.09 0.18 0.68 0.18 0.08 06 00 0.01 0.02 0.00 0.04 0.14 0.01 0.01
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 0.41
-Caryophyllene
92 0.01
0.14 0.24 0.36 0.32 1.29 0.16 0.31 0.16 0.12 0.33 0.36 0.62 0.64 0.51 0.48 0.17 0.13 0.29 0.28 0.27 0.66 0.27 0.88
-Ionone
96 0.220.01 0.00 0.01 0.01 0.01 0.03 0.00 0.01 0.01 0.00 0.01 0.01 0.02 0.03 0.01 0.01 0.01 0.00 0.01 0.01 0.01 0.02 0.01 0.02
- - - - - - - - - - - - - - - - - 0.11 - - - - - -
Germacrene D
97 0.00
- - - - - - - - - - - - - - - - - 0.15 - - - - - -
-Cadinene
98 0.00

7.08 2.55 9.87 8.08 7.18 2.06 4.27 17.36 17.37 8.77 8.91 9.34 13.86 5.08 3.98 29.35 38.40 16.73 23.56 3.73 16.80 3.61 8.42
Total 7.32 0.25 0.27 0.06 0.44 0.25 0.28 0.04 0.16 0.66 0.65 0.31 0.38 0.80 0.37 0.18 0.14 0.80 1.46 0.73 0.64 0.08 0.41 0.08 0.11

Lactone
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 0.6 - 0.77 -
-Crotonolactone
14 0.01 0.02
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 0.46 - 0.35 -
Butyrolactone
15 0.02 0.01
5-Methyl-2(5H)- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 0.34 - 0.21 -
18 Furanone 0.01 0.01
2-Hydroxy-- - - - - - - - 0.58 - - - - - - - - - - - - - 1.54 -
28 butyrolactone 0.02 0.04 -

29
5-Acetyldihydro- - - - - - - - - - - - - - - - 0.19 - - - - - 0.36 0.31 -
59 2(3H)-furanone 0.01 0.01 0.01
4- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
Hydroxydihydro- 0.66
62 2(3H)-furanone 0.01
- - - - - - 0.09 0.18 - - - - - - - - - - - - - - 0.05 -
-Decalactone
93 0.00 0.01 0.00

0.09 0.75 0.19 1.39 1.90 2.34


Total 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.04 0.05 0.06 0.00

Altele
Dimethyl - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
0.16
disulfide
1 0.01
0.85 1.25 1.57 0.32 0.21 0.29 1.78 1.46 1.06 1.27 1.41 1.42 1.88 1.15 0.55 0.94 0.76 1.04 0.44 0.50 0.35 0.22
Toluene
2 0.730.03 0.01 0.02 0.07 0.01 - 0.01 0.01 0.08 0.06 0.05 0.06 0.06 0.06 0.08 0.06 0.00 0.03 0.01 0.04 0.01 0.02 0.01 0.01
- - - - - - 2.00 - - - - - - - - - - - - - - - - -
2-pentyl- Furan
26 0.07
2,2,4,4Tetrameth 0.83 0.92 0.58 0.63 0.20. 0.52 0.56 0.29 0.82 0.22 0.23 0.28 0.30 0.37 0.54 0.67
37 yloctane 1.010.04 - 0.02 0.04 0.02 0.08 01 - 0.01 0.02 0.01 - 0.01 0.01 - - 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 - 0.03
3,6-dimethyl- - - - 0.57 - - - - - 0.14 - - 0.36 - - - - - - - - - - -
39 Undecane 0.03 0.00 0.01
Benzene, 1- - - - - - - - - - - - - - - - - -
methyl-4-(1- 0.46 0.5 0.34 0.36 1.06 0.74 0.19
53 methylethenyl)- 0.01 0.02 0.01 0.01 0.02 0.04 0.01
3,5-dimethyl-1,6- - - b- - - - - - 0.35 0.65 - - - - 0.38 0.21 1.26 - - - - - -
58 Octadiene,trans- 0.01 0.04 0.01 - 0.01 0.01
- - - - - - - - - - - - - - 1.08 - - - - - - - 0.34 -
Benzoic Acid
63 0.04 0.01
- - - - - - - - - - - - - - 0.46 - - - - - - - 0.13 -
Nonanoic acid
83 0.01 0.00
Naphthalene, - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
1,2,3,4-
tetrahydro-1,1,6- 0.32
84 trimethyl- 0.01
- - - - - - - - - - - - - - - - - 0.19 - - - - -
Hexadecane
99 - 0.01

0.85 2.07 3.06 0.90 0.63 2.72 0.29 3.11 3.29 1.69 1.62 3.79 2.37 3.98 1.15 0.98 2.47 1.24 1.41 0.98 0.50 0.81 0.89
Total 1.740.07 0.01 0.04 0.14 0.03 0.08 0.10 0.01 0.11 0.14 0.07 0.07 0.11 0.11 0.15 0.06 0.02 0.05 0.03 0.05 0.02 0.02 0.02 0.04

Neidentificate
- - 3.17 4.82 5.42 5.67 0.54 2.81 0.58 0.59 0.63 0.66 1.48 1.82 0.21 1.69 1.39 2.02 2.19 2.35 4.11 1.44 1.5
n.i
13 0.12 0.23 0.24 0.2 0.02 0.08 0.02 0.03 0.03 0.03 0.06 0.06 0.01 0.08 - 0.04 0.08 0.05 0.07 0.04 0.04 0.01
- 8.55 9.41 6.78 6.82 1.57 7.42 7.39 4.67 3.68 7.81 5.01 1.37 3.96 4.05 5.1 4.84 2.82 5.72
n.i
24 9.33 0.31 0.23 0.42 0.21 0.23 0.06 - 0.28 0.3 0.23 0.16 0.25 0.14 0.06 - 0.16 0.16 0.17 0.13 0.05 - - 0.23
- - - - - - - - - - - - - - 2.15 1.23 2.66 2.48 1.47 0.43
n.i.
25 0.09 0.05 0.09 0.06 - 0.04 0.01 - - 0-
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 0.98
n.i.
52 0.01 -
0.35 0.49 0.55 0.56 0.17 0.16 0.37 0.29 0.34 0.14 0.15 0.37 0.35 0.15 0.49
n.i.
72 0.320.01 0.01 - 0.01 - 0.02 - 0.02 0.01 0.01 0.01 0.01 - 0.01 0.00 - 0.01 - 0.01 0.01 - - 0.01 0.01
0.50 0.31 0.51 0.67 0.60 0.21 0.19 0.37 0.21 0.83 0.25 0.68 0.65 0.22 0.26 0.75
n.i.
85 0.420.01 0.01 0.01 0.02 0.03 0.02 - - 0.01 0.01 - 0.01 0.01 0.01 - - 0.00 - 0.02 0.03 0 0.01 0.01 0.02

0.85 12.03 15.22 12.87 13.63 2.10 3.37 8.36 8.32 5.67 5.00 9.49 8.00 3.86 2.91 7.01 7.91 8.16 9.49 5.60 4.32 2.82 8.45
Total 10.070.33 0.02 0.36 0.68 0.48 0.29 0.08 0.10 0.32 0.35 0.27 0.21 0.32 0.22 0.16 0.13 0.26 0.26 0.28 0.26 0.13 0.05 0.07 0.27
1
F3 - F6 faze de recoltare (F3, F4, F5, F6), Stanley; Vnt de Italia; Tuleu Gras; Interior de coroan; Periferie de coroan
2 3 4 5 6

30
Din clasa aldehidelor au predominat n toate soiurile hexanal (12.23 52.32 %), 2-
hexenal (E) (0 8.17 %), benzaldehida (2.73 61.3 %), octanal (1.1 7.34 %), nonanal (3.2
16.83 %).
Lactonele identificate sunt importante deoarece sugereaz un indicativ de maturitate. Un
compus important pentru mirosul specific de prune este -decalactone, identificat n cantiti
relativ sczute n dou (Vn de Italia, Tuleu Gras) din cele trei soiuri studiate.
Terpenoidele majoritare -damascenone (0.36 6.23%), -linalool (0 26.31%), -
ionone (0.12 1.29 %), confer o tent floral, fructat plcut.
n ceea ce privete coninutul de cetone, acestea se gsesc n cantiti mici, care difer n
funcie de soi sau faza de recoltare, sau ali parametrii.
n final este dificil de stabilit un model general pentru a descrie profilul de arom al
prunelor pe parcursul creterii i maturrii lor. Transabilitatea compuilor volatili difer foarte
mult n funcie de soi, faza de recoltare, dar i de poziia fructului n coronametul pomului. Acest
studiu permite stabilirea compuilor volatili, ce reflect complexitatea reaciilor ce au loc n
timpul dezvoltrii fructelor.
n figurile 3.24 este prezentat profilul senzorial al probelor fiecrui soi studiat.

Fig. 3.24 Profilul senzorial al probelor studiate

3.5 DETERMINAREA CONCENTRAIILOR DE ZAHARURI N TIMPUL


MATURRII FRUCTELOR A TREI SOIURI DE PRUN
3.5.1 Analiza cantitativ prin metoda HPLC a zaharurilor din sucul obinut din
fructele de prun recoltate pe parcursul creterii i dezvoltrii fructelor
Zaharurile identificate i cunatificate n timpul creterii i dezvoltrii fructelor de
prun luate n studiu (Stanley, Vnt de Italia, Tuleu Gras), pe parcursul a ase faze de
recoltare au fost fructoza, glucoza i zaharoza, prin metoda HPLC. Analizele au fost
efectuate individual pentru fiecare carbohidrat n parte i pentru fiecare soi luat n studiu,
poziia n coroan i faza de recoltare. Rezultatele sunt prezentate n Tabelul 3.8, iar
semnificaiile statistice sunt prezentate prin caracterele notate la exponent.
Coninutul fructelor de prun n fructoz are o tendin general de cretere pe
parcursul creterii i dezvoltrii n cele ase faze de recoltare, cu mici fluctuaii
nregistate n fazele 2 i 6 de recoltare (Tabelul 3.8 i Figurile 3.25, 3.26 i 3.27).
Coninutul de glucoz a crescut semnificativ statistic (p<0.05) pentru fructele recoltate pe
parcursul celor ase faze, cu mici oscilaii (Tabelul 3.8 i Figurile 3.25, 3.26 i 3.27).
Concentraia de fructoz a fost considerabil mai mic dect concentraia de
glucoz pe ntreaga perioad de cretere a fructelor de prun din studiul de fa, concluzie
la care a ajuns i Wu i colab. (2005b).
Coninutul n zaharoz al fructelelor de prun analizate a crescut pe toat perioada
desfaurrii studiului (Tabelul 3.8 i Figurile 3.25, 3.26 i 3.27). n primele faze de
recoltare zaharoza a crescut ncet, nesemnificativ statstice (p>0.05), urmnd ca n
ultimele dou faze, creterile sa fie mai ridicate, semnificativ statistic (p<0.05).
Datorit fluctuaiilor neregulate a coninutului de zaharoz din fructele luate n
studiu pe parcursul creterii i dezvoltrii lor este greu de realizat o clasificare a soiurilor

31
n funcie de dinamica acumulrii zaharozei. Putem observa ns, c n ultima faz de
recoltare cea mai mare cantitate de zaharoz este nregistrat la fructele soiului Stanley
att la interior de coroan, ct i la periferia acestia. Acest clasament este urmat de soiul
Vnt de Italia care a nregistrat valori mai mari pentru fructele recoltate din interiorul
coroanei dect fructele soiului Tuleu Gras, iar valorile nregistrate la fructele recoltate de
la periferia coroanei sunt nesemnificativ statistice (p>0.05).

A B
Fig. 3.25 Separarea prin metoda HPLC a zaharurilor simple FR (frucoz), GL (glucoz),
ZA (zaharoz) din sucul obinut din fructele de prun soiul Stanley recoltate din (A)
interiorul coroanei (I) i (B) periferia coroanei (P)

A B
Fig. 3.26 Separarea prin metoda HPLC a zaharurilor simple FR (frucoz), GL (glucoz),
ZA (zaharoz) din sucul obinut din fructele de prun soiul Vnt de Italia recoltate din
(A) interiorul coroanei (I) i (B) periferia coroanei (P)

A B
Fig. 3.27 Separarea prin metoda HPLC a zaharurilor simple FR (frucoz), GL (glucoz),
ZA (zaharoz) din sucul obinut din fructele de prun soiul Tuleu Gras recoltate din (A)
interiorul coroanei (I) i (B) periferia coroanei (P)
3.5.2 Efectul fazei de recoltare, soiului i poziiei n coroan aspura coninutului n
zaharuri din fructele de prun
Mrimile relative ale efectelor factorilor studiai i a interaciunii acestora asupra
coninutului de zaharuri sunt reprezentate n Figura 3.28.
Variabiltatea total a coninutului de fructoz are ca efecte principale Faza de recoltare
reprezentnd 47.84% , Soiul 36.89% i Poziia n coroan 1.2%. Totodat aceast analiz
statistic ne arat importana interaciunii Soiul*Faza de recoltare ce nregistreaz 12.5 %
din variabiltatea coninutului de fructoz, n timp ce restul interaciunilor nsumeaz
valori mai mici de 2 %.

32
Tabel 3.8
Schimbrile coninutului de zaharuri a trei soiuri de prun pe parcursul creterii i dezvoltrii lor

Faza de recoltare
Poziia
Zaharuri Soiul n F16 F2 F3 F4 F5 F6
coroan
Coninutul [g/100g suc]
I4 0.4926CbC 0.02 0.4310CbC 0.02 0.6174CbB 0.02 1.6831ABaB 0.06 1.5170BaB 0.07 1.7454AaB 0.02
S1 P5 0.6034DaC 0.01 DaC
0.5026 0.01 0.9383CaB 0.02 1.8768AaB 0.07 1.4866BaB 0.03 1.7776AaB 0.07
FRUCTOZ I 0.7060CbB 0.01 0.5776CbB 0.02 0.6630CbB 0.03 1.2135ABbC 0.04 1.1680BaC 0.04 1.3162AbC 0.01
V2 P 0.9983DaB 0.02 EaB
0.7218 0.02 0.8357DEaB 0.03 1.4341BaC 0.06 1.2568CaC 0.06 1.7824AaB 0.05
I 1.3363CaA 0.05 DbA
0.8181 0.01 1.5515CaA 0.06 3.0875ABbA 0.14 2.9652BbA 0.08 3.3580AaA 0.08
T3 P 0.2650CDaA 0.06 DaA
0.9681 0.03 1.4768CaA 0.05 3.9373AaA 0.16 3.4156BaA 0.06 3.7368ABaA 0.16
I4 1.4630EbB 0.01 1.8832EbA 0.02 2.7361DbB 0.04 4.6376CbC 0.01 5.5668BbB 0.05 6.3580AbC 0.31
S1 P5 1.6651FaC 0.04 2.2721EaB 0.07 4.0906DaB 0.04 5.3468CaC 0.03 6.6226BaC 0.06 6.9622AaC 0.11
GLUCOZ I 1.9006EbA 0.02 FbB
1.5332 0.02 4.0286DbA 0.04 5.3463CbB 0.05 7.0884BbA 0.13 8.9562AbA 0.06
V2 P 2.5507FaA 0.03 3.4392EaA 0.04 5.3993DaA 0.03 7.8137CaA 0.04 11.2350BaA 0.16 12.1064AaA 0.01
I 2.0998EaA 0.09 FbC
1.3424 0.02 2.6985DbB 0.04 6.3580CbB 0.05 6.9368BbA 0.04 8.0614AbB 0.04
T3 P 1.9943EaB 0.03 FaC
1.6663 0.02 3.0315DaC 0.04 7.6869CaB 0.01 8.4378BaB 0.13 9.2692AaB 0.04
I4 0.0102DaA 0.00 0.0274DaB 0.00 0.3569CbB 0.02 0.5258CbC 0.02 5.2806BaB 0.04 9.8306AbA 0.11
S1 P5 0.0085EaA 0.00 EaA
0.0342 0.00 0.7290DaB 0.01 1.1877CaC 0.02 5.4140BaB 0.04 10.1902AaA 0.15
ZAHAROZ I 0.0067DaA 0.00 0.0243 DaB
0.00 0.1491DbC 0.00 0.9646CbB 0.03 4.4798 BbC 0.13 6.7694AbB 0.04
V2 P 0.0087EaA 0.00 EaA
0.0266 0.00 0.3167DaC 0.01 1.5560CaB 0.02 6.1550BaA 0.11 7.4416AaB 0.06
I 0.0069EaA 0.00 0.0399EaA 0.00 0.5754DbA 0.02 2.1327CbA 0.04 5.8014BaA 0.03 6.1546AbC 0.04
T3 P 0.0117EaA 0.00 EbA
0.0258 0.00 0.9026DaA 0.01 2.7731CaA 0.01 5.7286BaB 0.07 7.6392AaB 0.02
1
Stanley; 2Vnt de Italia; 3Tuleu Gras; 4Interior de coroan/Inside of the three crown; 5Periferie de coroan/Periphery of the three crown; 6F1-F6 fazele de recoltare (F1, F2, F3, F4, F5, F6 ); 7Majuscule identice pentru
fiecare soi i fiecare poziie n coroan indic diferene nesemnificatv statistice (p>0.05); Literele mici identice pentru fiecare soi i pentru fiecare faz de recoltare indic diefrene nesemnificativ statistice (p>0.05);
Majusculele identice scrise cu italic fiecare poziie n coroan i pentru fiecare faz de recoltare indic diferene nesemnificativ statistice (p>0.05).

33
Fig. 3.28 Mrimile relative ale efectelor factorilor studiai i ale interaciunilor lor (Eta
ptrat) asupra coninutului n fructoz (A), glucoz (B) i zaharoz (C) al prunelor

Variabiltatea total a coninutului de glucoz are ca efecte principale Faza de


recoltare reprezentnd 80.99% , Soiul 6.44 % i Poziia n coroan 4.62%. Totodat
aceast analiz statistic ne arat importana interaciunii Soiul*Faza de recoltare ce
nregistreaz 4.59 % din variabiltatea coninutului de glucoz, n timp ce restul
interaciunilor nsumeaz mpreun 3.29 %.
Variabiltatea total a coninutului de zaharoz are ca efecte principale Faza de
recoltare reprezentnd 94.69 % , Soiul 0.4 % i Poziia n coroan 0.38 %. Totodat
aceast analiz statistic ne arat importana interaciunii Soiul*Faza de recoltare ce
nregistreaz 3.91 % din variabiltatea coninutului de zaharoz, n timp ce restul
interaciunilor nsumeaz mpreun valori sub 1 %.
3.5.3 Aplicabilitatea spectroscopiei FT-MIR (Fourier transform mid-infrared)
cuplat cu tehnici chemometrice la previzionarea concentraiilor de zaharuri
solubile din fructele de prun pe parcursul creterii i dezvoltrii lor
Obiectivul acestui capitol al tezei de doctorat este verificarea aplicabilitii
spectroscopiei infrarou mediu i a chemometriei la previzionarea concentraiilor de
zaharuri solubile din sucul obinut din fructele de prun aparinnd soiurilor Stanley
(N=12), Tuleu Gras (N=12) i Vnt de Italia (N=12) recoltate la ase faze diferite de
dezvoltare (F1 F6), la o distan de 21 zile ntre fiecare recoltare, ncepnd cu data de
27.05.2013 pn la data de 09.09.2013 (Designul experimental prezentat n Seciunea
2.2).

Fig. 3.29 Analiza PCA descrierea gruprii sucurilor de prune n funcie de faza
de recoltare (F1 F6) pe baza concentraiilor de zaharuri determinate prin metoda
direct de cromatografie lichid de nalt performan

Figura 3.29 prezint Analiza componentului principal (din eng. Principal


Component Analysis - PCA) bazat pe concentraiile de zaharuri determinate prin
metoda direct de cromatografie lichid de nalt performan. Este evideniat

34
astfel o grupare clar a probelor n funcie de timpul de recoltare (F1 F6), n
timp ce nu se poate identifica o grupare a probelor legat de poziia fructelor n
coroan. Totui, mai ales n cazul fazelor de recoltare finale se poate observa o
uoar grupare a probelor n funcie de soiul de prun (a se vedea F6 cu soiul
Stanley clar individualizat fa de celelalte soiuri). Analizarea concomitent a
scorurilor PCA cu x-loadings evideniaz coninutul ridicat de zaharoz i
glucoz al probelor recoltate n fazele de recoltare finale (i.e., F4, F5, F6).
3.5.3.1 Prezentarea spectrelor de soluii standard de zaharuri (fructoz, glucoz i
zaharoz) i a probelor de suc de prun realizate din fructele a trei soiuri de prun pe
parcursul creterii i maturrii lor
Urmrind modelul lui Murean et al. (2015) formarea seturilor de soluii standard
a avut ca obiectiv ncadrarea acestor mix-uri de soluii standard n apropierea valorilor
determinate prin metoda HPLC. Astfel, au fost realizate 3 standarde specifice fiecruit tip
de zahar studiat cu concentraia peste limita superioar, respectiv 5 % pentru fructoz i
15 % pentru glucoz i zaharoz, i 27 mix-uri de soluii standard cu concentraii pentru
fructoz ntre 0 5 %, pentru glucoz ntre 0 15 % i pentru zaharoz ntre 0 15 %
(Tabelul 3.9).
Spectrele FT-MIR ale celor 27 de mix-uri de soluii standard, respectiv cele ale
soluiilor standard individuale de glucoz (concentraia 15%), zaharoz (concentraia.
15%) i fructoz (concentraia 5%) sunt prezentate n 3.30 A i B. ntre numerele de und
1500 1800 cm-1 i ntre 2800 3700 cm-1 soluiile prezint benzi puternice de
absorbie caracteristice moleculelor de ap, evideniindu-se astfel o aparent similitudine
a tuturor soluiilor. Totui diferenierea mix-urilor de soluii de zaharuri solubile se poate
obine prin evaluarea regiunii spectrale caracteristice acestei clase de compui cuprins
ntre 900 1500 cm-1 (marcat cu chenar rou n 3.30 A i B).
n 3.30 C sunt prezentate benzile de absorbie caracteristice pentru glucoz
(maxime specifice la 991, 1033, 1080, 1105, 1151, 1317, 1361, 1429 cm-1), pentru
fructoz (maxime specifice la 966, 1063, 1083, 1157, 1247 cm-1) i pentru zaharoz
(maxime specifice la 997, 1055, 1138, 1211 cm-1).
Dup cum putem observa n Figura 4.31 (A i B), spectrele FT-MIR (650 4000
cm-1) ale sucurilor de fructe obinute din prunele soiurilor Stanley, Vnt de Italia i
Tuleu Gras recoltate pe parcursul creterii i dezvoltrii lor, arat, la fel ca i spectrele
soluiilor standard de zaharuri analizate anterior, trei zone de o importan relevant:
2800 3700 cm-1, 1500 1800 cm-1 i 900 1500 cm-1. Conform studiilor de literatur
(Bureau i colab., 2009; cibisz i colab., 2011; Wilkerson i colab., 2013) moleculele de
ap sunt atribuite primelor dou zone, sucul de prune studiat avnd un coninut de ap
ridicat (coninutul substanei uscate al sucurilor de prune a variat ntre 6.40 23.95Bx,
Seciunea 3.2). Caracteristic pentru zaharuri este regiunea cuprins ntre 900 1500
cm-1, fiind prezentat (Figura 3.31, A i B) acumularea acestora pe parcursul creterii i
dezvoltrii fructelor de prun. Zaharurile studiate: fructoza, glucoza i zaharoza sunt
caracteristice acestei zone, prezentnd benzi de absorbie intense. Deformrile CH2 i
deformrile unghiulare C-C-H i H-C-O sunt atribuite benzilor din regiunea 1200 1500
cm-1. Deasemenea peak-urii de ntindere C-C i C-O explic benzile de absorbie din
regiunea 900 1200 cm-1 (Bureau i colab., 2009). Benzile din regiunea 900 1500 cm-
1 explic diferenele ce apar ntre probele sucurilor de prune recoltate pe parcursul
creterii i dezvoltrii fructelor. Corelaia diferenelor de tip baseline shift i a
35
interferenelor multiplicative (Figura 3.31 A) este realizat cu ajutorul tratamentelor
matematice (SNV din eng. standard normal variate Figura 3.31 B, prima derivat
Figura 3.31 C i a doua derivat Figura 3.31 D.

Tabelul 3.9
Concentraiile preparatelor de mix-uri de soluii standard (intervalele concentraiilor
de glucoz 0 15 %; fructoz 0 5 %; zaharoz 0 15%

Denumire Glucoz Fructoz Zaharoz Denumire Glucoz Fructoz Zaharoz


% (m/m) % (m/m) % (m/m) % (m/m) % (m/m) % (m/m)
STD1 2.6 1 0.1 STD16 5 2 0.6
STD2 2 2 0.1 STD17 7.9 4 2.9
STD3 2.3 2 0.1 STD18 12 2 6.5
STD4 3.6 1 0.1 STD19 9 2 4.6
STD5 2.5 1 0.1 STD20 6.9 2 5.6
STD6 2 1 0.1 STD21 8.6 4 6
STD7 1.5 1 0.1 STD22 13 2 7
STD8 5.5 1 0.4 STD23 7.5 2 7.8
STD9 9.4 1 0.2 STD24 7 2 11
STD10 4.2 1 0.9 STD25 4 2 10
STD11 3.2 2 1 STD26 9.5 4 8
STD12 2.8 2 0.7 STD27 8.5 4 6.5
STD13 7.9 2 1.6 STD28 15 0 0
STD14 5.5 1 1 STD29 0 5 0
STD15 5.5 2 1.2 STD30 0 0 15

36
A B

1033
997
C
1055

1080

991
1105

1138

964 1063

1083 1151
1361
1429
1317
1157 1211
1247

Fig. 3.30 Spectrele FT-MIR de soluii standard ale zaharurilor. (A) Spectrele FT-MIR ale celor 30 mix - uri de soluii standard de glucoz, fructoz i zaharoz;
(B) Spectrele FT-MIR de soluii de glucoz (15% - linia albastr), fructoz (5% - linia roie) i zaharoz (15% - linia verde); (C) Zona spectral 900 1500 cm-
1 caracteristic de glucide pentru soluiile de glucoz (15% - linia albastr), fructoz (5% - linia roie) i zaharoz (15% - linia verde)

37
A B

C D

Fig. 3.31 Spectrele FT-MIR pentru sucurile de prune obinute din fructele a trei soiuri de prun
recoltate pe parcursul creterii i maturrii lor: (A) fr pre-tratament; (B) pre-tratamentul
Standard normal variate (SNV); (C) pre-tratamentul SNV urmat de prima derivat Savitzky
Golay - d1 (7, 2); (D) pre-tratamentul SNV urmat de derivata a doua Savitzky Golay - d2 (9, 2)
(Not: F1- F6 fazele de recoltare; S- Stanley; T Tuleu Gras; V Vnt de Italia; I - Interiorul
coroanei; P - Periferia coroanei)

3.5.3.2 Selectarea zonei spectrale i a pre-tratamentelor optime pentru previzionarea


concentraiilor de zaharuri ale sucurilor obinute din fructele a trei soiuri de prun pe
parcursul creterii i dezvoltrii lor
Regresia celor mai mici ptrate (PLS din eng. Parial least squares) a fost
realizat pentru a evalua caracteisticile predictive pentru modelele de calibrare. Tehnica
validrii ncruciate totale (din eng. leave one aut/ cross validation) a fost utilizat mai
nti pentru validarea modelelor cu scopul de a obine numrul optim al variabilelor
latente i determinarea probelor de tip outlier (la fiecare set de calibrare o prob nu este
inclus, iar modelul obinut cu celelalte probe este utilizat la previzionarea probei care nu
a fost utilizat la crearea modelului; acest procedeu se reia pentru fiecare prob n parte).
Modelele obinute au fost examinate pentru a previziona concentraiile zaharurilor din
sucurile probelor de prune, aferente seturilor validrii independente.
Modelele cu cele mai bune caracteristici au fost validate pe baza mai multor
criterii. Coeficienii de determinare cu cele mai ridicate valori au fost utilizai pentru
calibrarea i validarea ncruciat (Rcal2 i Rcval2) i validarea independent (Rp2), precum
i cele mai sczute erori standard ale previzionrii (SEP), calibrrii (SEC) i validrii
ncruciate (SECV). Un alt criteriu important utilizat a fost raportul de performan al
deviaiei (RPD din eng. ratio of performance of deviation), ilustrat de raportul dintre
abaterea standard (AS) i SEP. Acest raport indic performana unui model de a
previziona viitoarele rezultate. Este cunoscut faptul c pentru verificri curente de tip
screening un model trebuie sa aib valoarea RPD peste 3, iar pentru controlul calitii
produselor, modelele trebuie s aib valoarea peste 5 (Williams, 2001 i Fearn, 2002;
citai de Cozzolino i colab., 2005).

38
Utiliznd metoda PLS (validarea ncruciat) pentru spectrele de sucuri ale
probelor de prune (N=36) recoltate pe parcursul creterii i dezvoltrii fructelor n
vederea obinerii modelului cu caracteristicile cele mai performante, n prima faz s-a
realizat selectarea zonei spectrale optime (Tabel 3.10). Variabilitatea concentraiilor de
glucide este mare datorit paletei largi a design-ului de recoltare al probelor (trei soiuri
diferite de prune Stanley, Vnt de Italia, Tuleu Gras; ase faze diferite de recoltare, a
cte dou poziii din coronamentul pomului).
Aplicarea analizelor pentru sucurile de prun, asupra unei asemenea varieti de
probe ofer un vast interval al concentraiilor fructozei (0.43 3.94%), glucozei (1.34
12.11%) i zaharozei (0.006 10.19%) oferind n acelai timp o baz de date spectral
caracteristic acestor fructe, cu concentraii de zaharuri de la cele mai sczute , pn la
cele mai ridicate. Totodat aceste rezultate confer un grad ridicat de originalitate
(majoritatea studiilor efectuate pn n prezent sunt focusate pe analiza sucurilor de prune
obinute din fructele recoltate de la maturitate tehnologic i/sau de la maturitate de
consum). Prima etap pentru realizarea i implementarea unei metode rapide de tip FT-
MIR pentru analiza prunelor n dinamica creterii i dezvoltrii fructelor este de
verificare a fezabilitii metodelor de calibrare.
n vederea optimizrii modelelor de calibrare au fost selectate diferite regiuni
spectrale. n bazele coeficienilor de regresie ale modelelor PLS realizate pentru ntregul
spectru (650 4000 cm-1) ce nu au fost supuse vreunui tratament pentru fiecare zahar n
parte, au fost propuse pentru realizarea modelelor de calibrare cu rezultate superioare,
innd cont de intervalele numerelor de und ale acestora (cm-1). n vederea previzionrii
fructozei pe baza spectrului original FT-MIR este prezentat importana zonei ce conine
numerele de und distinctive fructozei (1063, 1155, 1254, 1345, 1416 cm-1), rezultatele
corelate cu spectrul soluiei standard de fructoz (Figura 3.30 C), iar n Figura 3.32 sunt
prezentai grafic coeficienii de regresie caracteristici modelului PLS. Pentru realizarea
modelelor de calibrare unul dintre factorii eseniali este reprezentat de numerele de und
caracterizate de coeficienii regresiei cu valoare absolut ridicat i un impact major
pentru variabilele de raspuns Y (valori de referin) (Liu i colab., 2008 citat de cibisz i
colab., 2011). Totodat au fost eliminate din model zonele dominate de fluctuaiile
(noise) pentru coeficienii de regresie. Aceast analiz a fost utilizat pentru fiecare tip
de zahar n parte n vederea selectrii regiunii spectrale relevante.
Cele mai ridicate valori pentru spectrele originale (fr pre-tratamente) ale Rcal2,
Rcval2 i RPD, i respectiv cele mai sczute ale SEC i SECV s-au realizat pentru
regiunea spectral 800 1600 cm-1 n cazul fructozei, 800 1600 cm-1 n cazul glucozei,
i respectiv 915 1145 cm-1 n cazul zaharozei (Tabelul 3.10).
n continuarea studiului, n Tabelul 3.11, este prezentat pre-tratamentul optim al
datelor spectrale pentru fiecare tip de zahar n parte. n cazul acestui tip de pre-tratament
s-a testat SNV (din eng. Standard Normal Variate), d1 (7, 2) (derivata nti Savitzky
Golay 7 puncte de netezire i polinomul de ordinul 2) i d2 (9, 2) (derivata a doua
Savitzky Golay). Conform evalurii modelelor de calibrare realizate (valori ridicate ale
Rcal2, Rcval2 i RPD; valori sczute ale SEC i SECV) s-a ajuns la concluzia ca pre-
tratamentul adecvat spectrelor din acest studiu pentru fructoz este d1 (7, 2), pentru
zaharoz d2 (9, 2), iar pentru glucoz pre-tratamentul a dus la rezultate mai puin
satisfctoare.

39
Selecia zonelor spectrale optime i a pre-tratamentelor a condus la modele de
calibrare PLS cu rezultate acceptabile pentru glucoz (Rcval2=0.90; SECV=0.98;
RPD=3.03) (Figura 3.33). n cazul coninutului de fructoz al sucurilor de prune
analizate, ncercarea optimizrii pre-tratamentelor modelelor de calibrare, a condus la
modele cu performane mai puin satisfctoare (Figura 3.34), RPD-ul nregistrat avnd
valori inferioare pragului necesar pentru ncadrarea modelelor la analize de tip screening
(3), iar pentru zaharoz rezultatele sunt foarte bune (Rcval2=0.96; SECV=0.65;
RPD=4.9) (Figura 3.35).

Fig. 3.32 Coeficienii regresiei pentru modelul PLS ce are la baz spectrul FT-MIR
original, cu regiunea spectral 700 4000 cm-1 i realizat pentru previzionarea zaharozei

Fig. 3.33 Concentraii ale fructozei din sucurile obinute din prunele recoltate pe
parcursul dezvoltriivalorile msurate versus previzionate prin FT-MIRmodel de
calibrare PLS (N=36 probe) bazat pe 3 variabile latente, utiliznd regiunea 800-1600 cm-1
i d1 (7, 2) (RPD = 2.77)

Fig. 3.34 Concentraii ale glucozei din sucurile obinute din prunele recoltate pe parcursul
dezvoltriivalorile msurate versus previzionate prin FT-MIR model de calibrare PLS
(N=36 probe) bazat pe 3 variabile latente, utiliznd regiunea 800-1600 cm-1 i nici un
pre-tratament aplicat (RPD = 3.03)

40
Fig. 3.35 Concentraii ale zaharozei din sucurile obinute din prunele recoltate pe
parcursul dezvoltrii - valorile msurate versus previzionate prin FT-MIR model de
calibrare PLS (N=36 probe) bazat pe 2 variabile latente, utiliznd regiunea 915-1145 cm-1
i pre-tratamentul d2 (9, 2) (RPD = 4.90)

41
Tabelul 3.10
Performana modelelor de calibrare PLS realizate pentru spectrele originale (fr nici un pre-tratament aplicat) a setului de calibrare (N=36) alctuit din
probele de suc obinute din fructele a trei soiuri de prun recoltate pe parcursul creterii i dezvoltrii fructelor selectarea regiunii spectrale optime

Calibrare / Calibration Validare ncruciat1/ Cross validation

Regiunea spectral Nr. var.


Parametru Media
AS Interval Spectral region latente Rcal2 SEC Rcval2 SECV RPD
Parameter Mean
[cm-1] No. latent var
700-4000 3 0.56 0.64 0.44 0.74 1.31
800-1600 3 0.81 0.42 0.74 0.51 1.9
Fructoz
1.51 0.97 0.43 3.94 900-1500 3 0.75 0.47 0.67 0.57 1.7
Fructose
1190-1800 3 0.58 0.63 0.43 0.75 1.29
900-1200 3 0.75 0.49 0.66 0.58 1.67

700-4000 3 0.89 0.97 0.86 1.15 2.58


800-1600 3 0.92 0.83 0.90 0.98 3.03
Glucoz
5.02 2.97 1.34- 12.11 900-1500 3 0.90 0.93 0.87 1.10 2.7
Glucose
860-3000 3 0.92 0.85 0.88 1.04 2.86
900-1200 3 0.9 0.91 0.88 1.07 2.52

700-4000 3 0.9 0.97 0.86 1.2 2.66


800-1600 3 0.96 0.63 0.94 0.77 4.14
Zaharoz
2.59 3.19 0.01-10.19 900-1500 3 0.95 0.67 0.93 0.80 3.99
Sucrose
915-1145 3 0.96 0.59 0.95 0.71 4.49
900-1200 3 0.96 0.66 0.94 0.79 4.03
1
Validare total ncruciat Full cross validation; AS abaterea standard / Standard deviation; Rcal2 ,Rcval2
coeficienii de determinare pentru calibrare i validare ncruciat /
coefficients of determination; SEC eroarea standard de calibrare / standard error of calibration; SECV eroarea standard de validare ncruciat / standard error of cross-validation;
RPD raportul de performan al deviaiei / ratio of performance of deviation.

42
Tabelul 3.11
Performana modelelor de calibrare dezvoltate (Partial least squares) pentru regiunile spectrale optime (conform Tabelului 4.27, regiunea
spectral optim la fructoz 800-1600 cm-1, la glucoz 800-1600 cm-1 i la zaharoz 915-1145 cm-1) a setului de calibrare (N=36) alctuit din
probele de suc obinut din fructele a trei soiuri de prun recoltate pe parcursul creterii i dezvoltriifructelor selectarea pre-tratamentului optim

Calibrare / Calibration Validare ncruciat*1/ Cross


validation
Nr. var.
Regiunea spectral
Parametru Pre-tratament latente
Spectral region Rcal2 SEC Rcval2 SECV RPD
Parameter Pre-treatment No. latent
[cm-1]
var.
SNV 3 0.89 0.31 0.81 0.43 2.25
Fructoz
800 1600 d1 7 2 3 0.93 0.26 0.87 0.35 2.77
Fructose
d2 9 2 3 0.87 0.35 0.8 0.44 2.20

SNV 3 0.93 0.79 0.84 1.20 2.48


Glucoz
800 1600 d1 7 2 3 0.94 0.75 0.89 1.01 2.94
Glucose
d2 9 2 3 0.89 0.96 0.84 1.22 2.43

SNV 3 0.95 0.73 0.93 0.90 3.54


Zaharoz
915 1145 d1 7 2 3 0.98 0.50 0.96 0.66 4.83
Sucrose
d2 9 2 2 0.97 0.56 0.96 0.65 4.90

*1
Validare ncruciat total / Full cross validation; SNV Standard Normal Variate; d1 / d2 prima / a doua derivat / first / second derivative; Rcal2 ,Rcval2 coeficienii de
determinare pentru calibrare i validare ncruciat / coefficients of determination; SEC eroarea standard de calibrare / standard error of calibration; SECV eroarea standard
de validare ncruciat / standard error of cross-validation; RPD raportul de performan al deviaiei / ratio of performance of deviation.

43
3.5.5.3 Previzionarea de concentraii a zaharurilor din sucul fructelor a trei soiuri de
prun recoltate pe parcursul creterii i dezvoltrii lor validarea extern
Pentru validarea modelelor de calibrare optimizate pentru fiecare tip de zahar n
parte s-a realizat un set de validri externe independente. Din cele 36 probe s-au obinut
dou seturi: de calibrare (Calib_P24) alctuit din 24 probe, reprezentnd 66.7 % din
totalul de probe i de validare extern (Valid_P12) alctuit din 12 probe , reprezentnd
33.3 % din totalul de probe. Probele au fost mprite aleatoriu, avnd ca i criteriu o
distribuie reprezentativ pentru toate probele i un interval ct mai vast de concentraii.
Astfel mediile, abaterile standard i intervalele setului de calibrare (N=24) sunt destul de
apropiate de valorile setului de validare (N=12) (Tabelul 3.12).
n vederea verificrii fezabilitii pentru modelele de calibrare realizate n baza
spectrelor celor 30 de mix-uri de soluii standard de zaharuri (set Calib_S30; N = 30), s-a
urmrit folosirea seturilor de probe (set Valid_P36; N = 36) a sucurilor de prune obinute
n urma recoltrii acestora pe parcursul a ase faze diferite de cretere i dezvoltare.
Rezultatele previzionate au fost comparate cu cele obinute n urma analizelor prin
metode directe cromatografice de nalt performan, pentru fiecare tip de zahar n parte.
Rezultatele obinute (medii, abateri standard, intervalele seturilor) sunt prezentate n
Tabelul 3.12.
n urma ipotezei c un set alctuit din mix-urile soluiilor standard i sucurile de
prun autentice ar avea capacitatea predictiv ridicat, s-a realizat un set de calibrare
Calib_PS54 (N = 54) alctuit din cele 30 de mix-uri de soluii standard i setul Calib_P24
format din cele 24 probe de suc autentic de prun. Pentru ca acest model s fie validat s-a
folosit setul Valid_P12 alctuit din celelalte 12 probe de suc autentic, care nu au fost
folosite la setul de calibrare (Tabelul 3.12).
n tabelul 3.13 se prezint sinteza rezultatelor obinute pentru modelele de
calibrare PLS realizate pentru seturile Calib_P24, Calib_S30, i Calib_PS54, respectiv
performanele acestora n cazul previzionrii seturilor de validare extern Valid_P12 i
Valid_P36. Se observ acurateea ridicat a modelelor de calibrare PLS elaborate pentru
spectrele mix-urilor de soluii standard ale celor trei zaharuri studiate (set Calib_S30
haurat n seciunea Calibrare din Tabelul 3.13, pentru fructoz, glucoz i zaharoz).
Indiferent de tipul de glucid, modelele obinute pentru setul Calib_S30 prezint
coeficieni de determinare foarte apropiai de unitate (0.99 pentru fructoz, 0.99 pentru
glucoz i 0.99 pentru zaharoz).
Rezultate foarte bune s-au obinut i pentru seturile Calib_P24 i Calib_PS54
utilizate la realizarea modelelor de calibrare pentru zaharoz (haurat n seciunea
Calibrare / Zaharoz din Tabelul 3.13), nregistrndu-se valori ale Rcal2 de 0.99 i 0.98,
pentru Calib_P24, respectiv Calib_PS54. De asemenea aceste seturi au obinut
performane bune i n cazul modelelor de calibrare pentru glucoz (Rcal2 de 0.95 i 0.94,
pentru Calib_P24, respectiv Calib_PS54) i pentru fructoz (Rcal2 de 0.94 i 0.91, pentru
Calib_P24, respectiv Calib_PS54).
Nici unul din seturile de validare extern utilizate n cazul fructozei nu a artat
performane satisfctoare. Acest lucru poate fi explicat prin intervalul restrns al
concentraiilor de fructoz al sucurilor de prune recoltate pe parcursul dezvoltrii
fructelor att pentru seturile de calibrare ct i pentru cele de validare (interval
concentraii 0.43 3.94, abateri standard 0.93 0.97).

44
Rezultate cu performane satisfctoare, avnd RPD-ul 2.94 (aproape de pragul de
screening 3) s-au obinut i n cazul previzionrii concentraiilor de glucoz ale setului
Valid_P36, utiliznd modelul de calibrare creat pe baza setului de soluii standard
Calib_S30: RPD de 2.94, Rp2 a fost 0.72 i SEP de 1.01 (Figura 3.36).
n cazul zaharozei, rezultatele realizate la previzionarea seturilor externe
(Valid_P12 i Valid_P36), au fost pozitive indiferent de setul de calibrare utilizat. Totui,
la includerea n setul de calibrare, pe lng soluiile standard i probele autentice (setul
Calib_PS54), se observ o mbuntire clar a modelului obinut: astfel pentru zaharoz,
utiliznd modelul de calibrare PLS creat pe baza setului Calib_PS54, s-a obinut pentru
setul de validare extern Valid_P12, un Rp2 de 0.97 i SEP de 0.57 (Figura 3.37).
Pentru toate zaharurile analizate se remarc o scdere semnificativ a capacitii
productive a acestora n situaia previzionrii concentraiilor de zaharuri pentru sucurile
de prun obinute din fructele recoltate pe pacrursul creterii i dezvoltrii lor, atunci cnd
modelul de calibrare a fost obinut pe baza spectrelor soluiilor standard; pe lng probe
autentice i soluii standard, la includerea n setul de calibrare, se poate observa o
ameliorare a rezultatelor.

Tabelul 3.12
Concentraiile de zaharuri solubile ale seturilor de calibrare i validare studiate -
Statistic descriptiv
CALIBRARE VALIDARE EXTERNA
CALIBRATION EXTERNAL VALIDATION
Denumire Denumire
Descriere Parametru Media Parametru Media
set N AS Interval set N AS Interval
Description Parameter Mean Parameter Mean
Set name Set name
Fructoz 0.43- Fructoz 0.49-
1.54 1.01 1.46 0.93
Fructose 3.94 Fructose 3.42
Selectate Glucoz 1.53 - Glucoz 1.34-
Calib_P24 24 5.01 3.15 Valid_P12 12 5.04 2.71
aleatoriu Glucose 12.11 Glucose 8.96
Zaharoz 0.01 - Zaharoz 0.01-
2.53 3.14 2.72 3.43
Sucrose 9.83 Sucrose 10.19

Fructoz Fructoz 0.43-


1.72 1.18 0 - 5.00 1.51 0.97
Fructose Fructose 3.94
mix-urile de
Glucoz 0- Glucoz 1.34-
Calib_S30 soluii de 30 5.60 3.68 Valid_P36 36 5.02 2.97
Glucose 15.00 Glucose 12.11
standard
Zaharoz 0- Zaharoz 0.01-
3.30 4.07 2.59 3.19
Sucrose 15.00 Sucrose 10.19

Fructoz Fructoz 0.49-


mix-urile de 1.64 1.10 0 - 5.00 1.46 0.93
Fructose Fructose 3.42
soluii de
Glucoz 0- Glucoz 1.34-
Calib_PS54 standard + 54 5.34 3.43 Valid_P12 12 5.04 2.71
Glucose 15.00 Glucose 8.96
Selectate
aleatoriu Zaharoz 0- Zaharoz 0.01-
2.96 3.68 2.72 3.43
Sucrose 15.00 Sucrose 10.19
N numrul de probe pentru fiecare set / number of samples of each set; AS - abaterea standard / standard
deviation.

45
Fig. 3.36 Concentraii ale glucozei previzionate prin FT-MIR a sucurilor obinute din
fructele de prun recoltate pe parcursul creterii i dezvoltrii versus valorile de referin
(determinate prin HPLC) setul de validare extern Valid_P12 (N=12)

Tabelul 3.13
Performana pentru modelele Partial least squares (PLS) realizate pentru seturile
diferite de calibrare i validare studiate (descrise n Tabelul 3.12)
Parametru / Calibrare Validare extern
Caracteristicile Calibration External validation
Calibrrii
Parameter / No. of
CS*4 Rcal2 SEC VS*5 Rp2 SEP RPDp
Calibration factors
characteristics
Calib_P24 3 0.94 0.24 Valid_P12 0.62 0.46 2.02
1
Fructoz *
Calib_S30 3 0.99 0.11 Valid_P36 0.38 0.48 2.02
Fructose
Calib_PS54 3 0.91 0.33 Valid_P12 0.79 0.33 2.81

Calib_P24 3 0.95 0.71 Valid_P12 0.83 1.11 2.44


2
Glucoz *
Calib_S30 3 0.99 0.32 Valid_P36 0.72 1.01 2.94
Glucose
Calib_PS54 3 0.94 0.85 Valid_P12 0.75 1.33 2.03

Calib_P24 3 0.99 0.35 Valid_P12 0.96 0.64 5.36


*3
Zaharoz
Calib_S30 2 0.99 0.12 Valid_P36 0.92 0.79 4.03
Sucrose
Calib_PS54 2 0.98 0.56 Valid_P12 0.97 0.57 6.01
*1 Regiunea spectral / Spectral region 800-1600 cm-1; Pre-tratament / Pre-treatment: d1 7 2;
*2 Regiunea spectral / Spectral region 800-1600 cm-1; Nici un Pre-tratament / No Pre-treatment;
*3 Regiunea spectral / Spectral region 915-1145 cm-1; Pre-tratament / Pre-treatment: d2 9 2;
*4CS - Setul de calibrare / Calibration set; *5 VS - Setul de validare / Validation set; Rp2 coeficientul de determinare pentru
validare extern / Coefficient of determination for external validation; Toate celelalte abrevieri sunt similare cu cele din Tabelul
4.27/ All other abbreviations are similar with those from Table 3.10.

46
Fig. 3.37 Concentraii ale zaharozei previzionate prin FT-MIR a sucurilor obinute din
fructele de prun recoltate pe parcursul creterii i dezvoltrii versus valorile de referin
(determinate prin HPLC- Calib_PS54, mix-urile de soluii de standard + Selectate
aleatoriu) setul de validare extern Valid_P12 (N=12)

47
CAPITOLUL IV

CONCLUZII, RECOMANDRI I PERSPECTIVE


4.1 CONCLUZII GENERALE
Pe parcursul creterii i maturrii fructelor de prun luate n studiu, masa,
diametrul, coninutul de solubile totale i pH-ul au avut o evoluie ascendent,
indiferent de soi sau poziia fructelor n coronamentul pomului.
Valorile nregistrate pentru aciditatea probelor luate n studiu au avut un parcurs
descendent n timpul creterii i maturrii fructelor de prun, n timp ce umiditatea
prezint unele fluctuaii.
Coninutul de polifenoli totali din pielia fructelor de prun au un parcurs relativ
ascendent, cu unele oscilaii, n timpul creterii i maturrii fructelor de prun, n
timp ce coninutul de polifenoli totali din pulpa fructelor de prun au un parcurs
relativ descendent, cu unele oscilaii. Acelai parcurs este reliefat i n cazul
capacitii antioxidante.
Cantitatea de flavonoide din fructele de prun analizate a sczut semnificativ
statistic (p<0.05) o dat cu creterea i maturarea fructelor de prun, excepie
fcnd pielia fructelor soiului Vnt de Italia.
Concentraia antocianilor acumulai n pielia fructelor de prun a nregistrat valori
cresctoare indiferent de faza de cretere sau maturare, soi sau poziie, n timp ce
concentraia antocianilor din pulpa fructelor studiate au avut un parcurs
descendent pe parcursul desfurrii studiului.
Cea mai mare cantitate de Clorofil a, Clorofil b i Clorofil Total se gsete n
prima faz de cretere, urmnd ca aceasta s scad pn n ultima faz de
maturare, indiferent de soi.
n urma analizei GC-MS a probelor studiate din cele trei soiuri de prune pe
parcursul creterii i maturrii lor, au fost separai i cuantificai un numr total de
99 compui volatili reprezentativi pentru clasa alcoolilor, aldehidelor, cetonelor,
esterilor, terpenoidelor i lactonelor.
n urma analizei HPLC se observ o cretere a concentraiilor zaharurilor studiate
(fructoz, glucoz, zaharoz), o dat cu creterea i maturarea fructelor de prun,
analiza PCA pentru aceti parametri prezentnd o grupare clar a probelor n
funcie de faza de recoltare (F1F6), ns nu afieaz nici o grupare a probelor
legat de soiul de prun sau de poziia fructelor n coroana pomului.
Selecia zonelor spectrale optime i a pre-tratamentelor a dus la modele de
calibrare PLS cu rezultate foarte bune pentru zaharoz i acceptabile pentru
glucoz; n ciuda ncercrilor de selectare i optimizare a pre-tratamentelor
modelelor de calibrare dezvoltate pentru fructoz, acestea au condus la modele cu
performane mai puin satisfctoare.
Pentru zaharoz i glucoz, cele mai bune rezultate au fost obinute la
previzionarea seturilor externe, fiind obinute atunci cnd modelul se bazeaz pe
spectrele sucurilor de prune autentice; n cazul fructozei nu a putut fi folosit cu
succes nici un set de calibrare realizat la previzionarea concentraiilor de fructoz
pentru seturile de validare extern.

48
4.2 ELEMENTE DE ORIGINALITATE, RECOMANDRI, PERSPECTIVE
Elemente de originalitate:
Studii privind monitorizarea trasabilitii polifenolilor totali pe parcursul creterii
i maturrii fructelor de prun.
Studii privind monitorizarea trasabilitii pigmenilor clorofilieni, flavonoizi i
antocianici pe parcursul creterii i maturrii fructelor de prun.
Studii privind identificarea compuii de arom a fructelor de prun pe parcursul
creterii i maturrii lor.
Studii privind identificarea, cuntificarea i monitorizarea dinamicii de acumulare a
zaharurilor din fructele de prun pe parcursul creterii i maturrii lor.
Studii privind selecia zonelor spectrale optime i a pre-tratamentelor n vederea
realizrii modelelor de calibrare PLS pentru a obine previzionarea concentraiilor
de zaharuri urmrite (FT-MIR).
Recomandri:
Fructele de prun imature, ce rezult n urma cderilor fiziologice din primele faze
de cretere, dar i cele rezultate din cderile premature din ultimele faze de
maturare, pot fi utilizate pentru extracii de antioxidani i colorani naturali.
Fructele de prun rezultate n urma cderilor premature din ultimele faze de
maturare, pot fi utilizate pentru extracia de zaharuri simple (suc, concentrate,
siropuri).
Se recomand utilizarea variabilitii compoziinale a fructelor de prun pe
parcursul creterii i dezvoltrii lor, din punct de vedere al compuilor de arom.
Pentru previzionarea concentraiilor de zaharuri din fructele de prun recoltate pe
parcursul creterii i dezvoltrii lor, se recomand a se utiliza cele mai
performante metode de calibrare dezvoltate n cadrul acestui studiu.
Aceste date tiinifice sunt utile pentru aplicarea tehnologiilor de cultur (forme
de coroana, fertilizare, irigare, sortiment), avnd ca obiectiv final o calitate buna a
materiei prime (fructe), stabilirea momentului optim de recoltare, n funcie de
destinaia de valorificare a fructelor.
Perspective:
Cercetrile realizate n cadrul acestei teze de doctorat constituie un nceput pentru
a dezvolta noi direcii de cercetare n ceea ce privesc principiile bioactive
identificate i cunatificate din prune pe parcursul creterii i dezvoltrii lor.
Identificarea i cunatificarea de compui fenolici individuali existeni n fructele
de prun pe parcursul creterii i dezvoltrii lor.
Identificarea i cuantificarea pigmenilor flavonoizi i antocianici individuali din
fructele de prun pe parcursul creterii i dezvoltrii lor.
Determinarea pigmenilor carotenoizi i identificarea acestora.
Determinarea si studierea trasabilittii coninutului de amidon pe parcursul
creterii i dezvoltrii fructelor de prun.
Determinarea acizilor organici din fructele de prun pe parcursul creterii i
dezvoltrii lor, prin metoda HPLC i FT-MIR.
Identificarea cderilor fiziologice i premature (%), innd cont de soi, condiiile
climatice, anul de cultur i faza de cretere i maturare.
Realizarea unui circuit de valorificare a fructelor rezultate din cderile fiziologice
i premature.

49
Realizarea i implementarea de noi ingredinete i produse ce au la baz fructe
imature de prun, rezultate n urma cderilor fiziologice (tincturi, colorani naturali,
ceaiuri, paste, gemuri, siropuri, etc)

BIBLIOGRAFIE SELECTIV
1. BECEANU D, 1994, Meteugul distilrii alcoolului n rile Romne pn n
perioada interbelic (Craft of alcohol distillation in the Romanian Countries until
before war period), Simpozionul XIV de Istorie i Retrologie Agrar a Romniei,
Bacu.
2. BUREAU, S., RUIZ, D., REICH, M., GOUBLE, B., BERTRAND, D., AUDERGON,
J.M., RENARD, C.M.G.C., 2009, Application of ATR-FTIR for a rapid and
simultaneous determination of sugars and organic acids in apricot fruit. Food Chem
115:1133-1140.
3. CIOBANU ANDI, 2009, Cercetri asupra comportrii unor biosisteme altoi/portaltoi
la prunul cultivat n zona central a olteniei, Tez de doctorat, Universitae din
Craiova.
4. COZZOLINO, D., MURRAY, I., CHREE, A., SCAIFE, J.R., 2005, Multivariate
determination of free fatty acids and moisture in fish oils by partial least-squares
regression and near-infrared spectroscopy, Lwt-Food Sci Technol 38:821-828.
5. INFANTE R., RUBIO P., CONTADOR L., NOFERINI M., COSTA G., 2011,
Harvest maturity determination of DAgen plums through the chlorophyll absorbance
index, Ciencia. Inv. Agr. 38.
6. JACQUES, R., FOUCHE, STEPHANIE C. ROBERTS, STEPHANIE J.E.
MIDGLEY and WILLEM J. STEYN, 2010, Peel Color and Blemishes in Granny
Smith Apples in Relation to Canopy Light Environment, Hortscience 45:6, 899-905.
7. KIM, D.O., JEONG, S.W., LEE, C.Y., 2003a, Antioxidant capacity of phenolic
phytochemicals from various cultivars of plums. Food Chemistry, 81, 321326.
8. KIM, D.O., CHUM, O.K., KIM, Y.J., MOON, H.Y., LEE, C.Y., 2003b,
Quantification of Polyphenolics and Their Antioxidant Capacity in Fresh Plums,
Journal of Agricultural and Food Chemistry, 51,6509-6515.
9. LANCASTER, J.E., E. JAN, E. GARANT, CAROLYN E. LISTER, 1994, Skin Color
in Apple Influence of Copigmentation and Plastid Pigments on shade and Darkness
of Red Color in Five Genotypes, J. Amer. Soc. Hort. Sci. 119 (1), 63 69.
10. LUO Z., XIE J., XU T., ZHANG L., 2009, Delay ripening of Qingnai plum (Prunus
salicina Lindl.) with 1-methylcyclopropene, Plant Science 177:705-709.
11. LOUW, E.D., THERON, K.I., 2012, Volatile dynamics during maturation, ripening
and cold storage of three Japanese plum cultivars (Prunus salicina Lindl.),
Postharvest Biology and Technology, 70, 13-24.
12. MUREAN, V., 2012, Researches regarding colloidal and oxidative stability of
confectionary products (halva) obtained ferom sunflower, Phd Thesis, Cluj Napoca,
Romania.
13. MUREAN (CERBU) ANDRUA-ELENA, 2013, Cercetri privind dinamica
acumulrii i transformrii principalilor compui biochimici din trei soiuri de mr,
Tez de doctorat, USAMV Cluj-Napoca.
14. MUREAN, A.E., S. MUSTE, R.A VLAIC., O. BOBIS, C. MURESAN, C.
SOCACIU, MURESAN V., 2015, HPLC Determination and FT-MIR Prediction of

50
Sugars from Juices of Different Apple Cultivars during Fruit Development, Not Bot
Horti Agrobo, 43(1):222-228.
15. MUSTE SEVASTIA, 2008, Materii prime vegetale n industria alimentar, Editura
AcademicPres, Cluj-Napoca.
16. ODRIOZOLA-SERRANO, ISABEL, ROBERT SOLIVA-FORTUNY, OLGA
MARTINBELLOSO, 2008, Effect of minimal processing on bioactive compounds
and color attributes of fresh-cuttomatoes, Science Direct, LWT, 41, 217226.
17. SCIBISZ, I., REICH, M., BUREAU, S., GOUBLE, B., CAUSSE, M., BERTRAND,
D., RENARD, C.M.G.C., 2011, Mid-infrared spectroscopy as a tool for rapid
determination of internal quality parameters in tomato, Food Chem 125:1390-1397.
18. SCONA ZORIA MARIA, 2012, Extraction, purification, characterization and in
vitro testing of anthocyanin-rich fractions obtained from Aronia Melanocarpa and
Vaccinium sp., PhD Thesis, USAMV Cluj-Napoca.
19. SINGH, S.P., SINGH, ZORA, SWINNY, E., 2009, Sugars and organic acids in
Japanese plums (Prunus salicina Lindell) as influenced by maturation, harvest date,
storage temperature and period, International Journal of Food Science and
Technology 44, 19731982.
20. SOCACI, S.A., SOCACIU, C., MUREAN, C., FRCA, A., TOFAN, M.,
VICA, S., PINTEA, A., 2014, Chemometric Discrimination of Different Tomato
Cultivars Based on Their Volatile Fingerprint in Relation to Lycopene and Total
Phenolics Content, Phytochem. Anal., 25(2), 161169.
21. VLAIC ROMINA ALINA, ANDRUA ELENA MUREAN, VLAD MUREAN,
STNCUA ALEXANDRINA SCROB, OVIDIU PETRU MOLDOVAN, VIOREL
MITRE, SEVASTIA MUSTE, 2014, Physico-Chemical Changes during Growth and
Development of Three Plum Varieties, Bulletin UASVM Food Science and
Technology 71(2).
22. WANG, H., CAO, G., PRYOR, R.L., 1996, Total antioxidant capacity of fruits. J
Agric Food Chem, 44: 701705.
23. WILKERSON, ELIZABETH D., GORDON, E., ANTHON, DIANE M., BARRETT,
GLYNDA F.F.G., SAYAJON, ALEJANDRA M., SANTOS, LUIS E., RODRIGUES,
SAONA, 2013, Rapid Assessment of Quality Parameters in Processing Tomatoes
Using Hand-Held and Benchtop Infrared Spectrometers and Mutivariate Analysis, J.
Agric. Food Chem. 61, 2088-2095.
24. WU, B.H., QUILOT, B., GENARD, M., KERVELLA, J., LI, S.H., 2005b, Changes
in sugar and organic acid concentrations during fruit maturation in peaches, P.
davidiana and hybrids as analyzed by principal component analysis, Scientia
Horticulturae, 103, 429439.
25. *** AOAC, 1999, Official methods of analysis. 16th ed. 5th revision. Volume II.
Chapter 44. Subchapter 4. Cunnif, P.(ed)AOAC International,Washington,D.C., USA.
26. *** AOAC, 2005, AOAC Official Method 2005.02, Total Monomeric Anthocyanin
Pigment Content of Fruit Juices, Beverages, Natural Colorants, and Wines pH
Differential Method.
27. *** HARMONISED METHODS OF THE INTERNATIONAL HONEY
COMMISSION, 2002, IHC responsible for the methods: Stefan Bogdanov Swiss Bee
Research Centre FAM, Liebefeld, CH-3003 Bern, Switzerland.

51
28. *** ISO, 2003, International Standard, ISO 2173, Fruit and vegetable products
Determination of soluble solids - Refractometric method.
29. http://www.thegoodscentscompany.com (accesat la data de 27.05.2015)
30. http://www.flavornet.org (accesat la data de 27.05.2015)
31. http://www.pherobase.com (accesat la data de 27.05.2015)

52