Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Cursul nr. 1
1. Biomateriale - definiii
2. Istoricul utilizrii biomaterialelor
1. Biomateriale - definiii
Cercetrile n domeniul tiinei i ingineriei materialelor s-au extins foarte mult n
ultimele decenii, n special n ceea ce privete materialele biocompatibile (sau biomateriale).
Aceasta pentru c, pe de o parte, medicina este n continu cutare de soluii n vederea
remedierii numeroaselor probleme de sntate, iar pe de alt parte, anumite clase de
materiale i-au dovedit deja utilitatea n ameliorarea sau chiar vindecarea anumitor suferine
ale omului.
Dezvoltarea cercetrii materialelor biocompatibile este un proces n evoluie impulsionat
de creterea numrului de accidente i a multor probleme de sntate, dar i de dorina de a se
mri durata medie de via la om.
Definiia dat biomaterialelor s-a schimbat permanent n raport cu cunotinele
dobndite n timp de specialitii din domeniu i odat cu creterea performanelor
materialelor obinute prin diverse metode.
David F. Williams (1999) definete biomaterialele astfel:
Biomaterialul este orice material, natural sau sintetic, care nlocuiete total sau parial
o structur vie sau este un dispozitiv biomedical care efectueaz sau nlocuiete o funcie
natural.
sau
Biomaterialul este o substan care a fost procesat pentru a primi o form i care,
singur sau ca o parte a unui complex, este folosit pentru a controla interaciile dintre
componenii unui sistem viu, drumul unui proces terapeutic sau al diagnosticului, n medicina
uman sau veterinar.
1923: chirurgul american M.N. Smith - Petersen (1886 - 1953) a construit primul mulaj
din sticl cu utilizri n artroplastie, observnd c acesta a fost cu succes ncapsulat de ctre
organism.
anii 1930: introducerea oelului inox i a aliajelor Co/Cr ca biomateriale pentru realizarea
de implanturi.
1938: se realizeaz prima protez total de old (P. Wiles).
anii 1940: ncepe folosirea polimerilor n medicin. De ex.: PMMA
(polimetilmetacrilatul) s-a utilizat pentru reconstrucia osoas; celuloza pentru dializ; nylon-ul
pentru suturi. C. Formiggini introduce primul implant metalic de tip urub.
1946: realizarea de porelanurilor dentare cu o rezisten mecanic mbuntit prin
nlocuirea cuarului cu o cantitate corespunztoare de alumin calcinat (Austin, Schofield i
Haldy). Concomitent cu aceasta se mrete gradul de alb al porelanului i se reduce
transluciditatea.
1952: ntr-un laborator modest al Universitii din Lund, Suedia, profesorul doctor Per
Ingvar Brnemark, n mod accidental, a descoperit c titanul se poate lega n mod ireversibil cu
esutul osos viu. Brnemark a numit acest fenomen osteointegrare.
1952: se realizeaz prima valv cardiac mecanic.
1953: se obin grefe vasculare Dacron (fibre polimerice).
1958: se produc nlocuitori de articulaie din PMMA cimentat.
1960: se realizeaz primele valve cardiace comerciale.
1961: ncepe istoria modern a implanturile mamare, cu realizarea primei proceduri de
implant de silicon.
1965: McLean i Hugher au sugerat ntrirea porelanului prin dispersarea de cristale de
alumin ceea ce a condus la o opacizare mai bun a acestor materiale.
1965: prima aplicare practic a osteointegrrii a fost implantarea unei rdcini de titan n
maxilarul unui pacient.
1976: apare primul amendament privind testarea i producia biomaterialelor i
dispozitivelor medicale, dat de FDA (U.S. Food and Drug Administration = FDA) n SUA.
1976: se realizeaz primul prototip de inim artificial (W. Kolff).
1987: David F. Williams d definiia biomaterialor. Dup 5 ani (n 1992) redefinete
biomaterialele, disprnd referirea la nonviabilitate. n 1999, definiia introduce termenii de a
evalua, a trata, a mbunti sau a nlocui un organ sau o funcie a corpului viu.
5
Opional 1:
MATERIALE BIOCOMPATIBILE
Cursul nr. 2
MATERIALE BIOCOMPATIBILE
3. Clasificarea biomaterialelor
4. tiina biomaterialelor
5. Ingineria tisular i biomaterialele
3. Clasificarea biomaterialelor
Clasificarea biomaterialelor se poate realiza dup mai multe criterii, dup cum urmeaz.
Ex.: metale (titan, nichel, magneziu, zinc etc.), alumina (sub form de safir), argile,
ceruri vegetale i animale, hidroxiapatit coralinic etc.
- 2) biomateriale sintetice:
- metalice (aliaje): au conductibilitate electric i termic bun, rezisten mecanic i
rigiditate mare, ductibilitate i rezisten la ocuri; sunt folosite n ortopedie, chirurgie
oral i maxilo - facial, n chirurgia cardiovascular;
- polimerice: au conductibilitate electric, termic i rezisten mecanic slab, nu se pot
prelucra la temperaturi mari, sunt foarte ductile, plastice i rezistente la ocuri; sunt
folosite n aplicaii medicale precum: hidrogeluri (sunt structuri polimerice reticulare)
utilizate pentru lentile de contact, membrane pentru hemodializ, nlocuiri de coarde
vocale, piele artificial, tendoane etc.
- ceramice: au rezisten mare raportat la mas, rigiditate i rezisten la foc, rezisten la
coroziune. Sunt utilizate n stomatologie, oftalmologie, ortopedie, ca instrument
pentru diagnosticare, termometre, fibre optice pentru endoscopie etc.
- compozite: au proprieti foarte diferite, n funcie de combinaia de materiale din care sunt
formate, cum ar fi metal metal, metal polimer, polimer polimer, polimer
ceramic etc.
II. Dup interaciunea lor cu mediul biologic (cu organismul viu) exist urmtoarele
tipuri de biomateriale:
- 1) materiale bioinerte (sau inerte chimic): sunt materiale care nu provoac rspuns sau
provoac un rspuns minim din partea gazdei, deci nu interacioneaz cu esutul viu cnd sunt
7
puse n contact direct cu osul sau sunt separate de acesta printr-un strat subire. Materialele
bioinerte au o foarte mic interaciune chimic cu esuturile adiacente. esuturile pot adera la
suprafaa acestor materiale inerte fie natural (prin creterea acestora n micro-neregularitile
suprafeei - fenomen numit osteointegrare), fie indus (prin folosirea unui adeziv special, de
exemplu, acrilatul).
Ex.: titanul, tantalul, polietilena, porelanul dentar, alumina (Al2O3) etc.
- 2) materiale bioactive: sunt materiale care realizeaz interaciuni fizico - chimice cu esutul viu i
dau rspunsuri benefice, cu refacerea n zona de contact i stimularea creterii de celule endoteliale,
deci a unui nou esut viu. Aceste materiale sunt bioactive datorit legturilor pe care acestea le
realizeaz n timp cu esutul osos i n unele cazuri cu esutul moale. n particular, are loc o reacie de
schimb de ioni ntre materialul bioactiv i lichidele corpului, prin care particule de material difuzeaz
n lichid i invers, rezultnd n timp un strat biologic activ care este chimic i cristalografic
echivalent cu structura osoas. De asemenea, materialele bioactive par s fie rspunsul ideal n cazul
fixrii oaselor n urma fracturilor, dar nu sunt potrivite n cazul implanturilor de articulaii, acolo
unde gradul de frecare dintre materialele n contact este foarte mare.
Ex.: materiale sticloase, ceramice, hidroxiapatita, compozite care conin oxizi de
siliciu (SiO2), sodiu (NaO2), calciu (CaO), fosfor (P2O5) etc.
III. Dup scopul aplicaiei medicale, respectiv n funcie de natura esutului la a crui
refacere contribuie, biomaterialele, naturale sau sintetice, se clasific n:
- biomateriale pentru nlocuire de esut dur (oase, dini, cartilagii) utilizate n ortopedie,
dentistic;
- biomateriale pentru nlocuire de esut moale (piele artificial, vase de snge, ficat, ochi,
inim, ligamente) utilizate n cardiologie, oftalmologie etc.;
8
Domeniul Exemple
nlocuirea unei pri bolnave sau articulaii artificiale de old,
vtmate rinichi artificiali
asistarea la vindecare suturile, plcile i uruburile la os
mbuntirea funciei unui organ stimulator cardiac, lentile de contact
corectarea anomaliilor funcionale tij vertical Harrington
corectarea unor probleme estetice mamoplastie de mrire, mrirea brbiei
ajutor n stabilirea diagnosticului sonde, tuburi de drenaj
ajutor n aplicarea tratamentelor tuburi de drenaj, canule
Organul Exemple
inim stimulator cardiac, valv artificial de inim
plmn aparat de oxigenare (plmn artificial)
ochi lentile de contact, nlocuirea cristalinului
ureche agrafe artificiale, corectarea estetic a urechii externe
rinichi rinichi artificial (aparat de dializ)
vezica urinar tuburi de drenaj
4. tiina biomaterialelor
10
Prima generatie
, (1950 - 1980)
biomateriale inerte
Scop: Bioinertia
,
Gradul de interactiune/reactiune
, , minim
A doua generatie
, (1980 - 2000)
materiale bioactive
Scop: Bioactivitatea
Biomateriale resorbabile,
Reactii
, controlate cu mediul fiziologic
A treia generatie
, (> 2000)
materiale biointeractive
Scop: Regenerarea tesutului
, functional
,
Materiale biointeractive, integrative,
resorbabile
ortopedie i stomatologie sub forma unor diferite compoziii de sticle i ceramici bioactive,
pentru realizarea sistemelor de eliberare controlat i localizat a medicamentelor (Norplant, o
formulare contraceptiv pe baz de hormoni) i n dispozitive de asisten vetricular
(HeartMate, un dispozitiv de asisten a ventriculului stng care prezint o suprafa acoperit
integral cu poliuretan texturat care determin o reacie trombotic controlat reducnd considerabil
riscul trombemboliei).
Generaia a doua de biomateriale a condus, de asemenea, la dezvoltarea materialelor
biodegradabile (resorbabile) cu viteze variabile de degradare care pot fi ajustate n direcia
aplicaiei dorite. Consecina acestui lucru este diminuarea intervalului de timp n care
biomaterialul se afl n contact direct cu esuturile datorit degradrii precum i nlocuirea
materialului cu esuturi. n acest sens, se utilizeaz nc din anii 70 materiale de sutur
biodegradabile pe baz de PLA (acid polilactic) i PGA (acid poliglicolic).
Toate substanele solide sunt formate din atomi legai ntre ei datorit interaciunii celor
mai ndeprtai electroni (electroni de valen). Forele de legtur dintre atomi sunt de natur
electric. Forele de legtur sau de interaciune pot fi:
- primare (puternice sau principale) caracterizate prin energii mari de legtur ntre atomi (1 -
10 eV/at).
- Aa sunt: legtura ionic (sau heteropolar), legtura covalent (sau
homopolar) i legtura metalic;
- secundare (slabe) caracterizate prin energii mici de legtur ntre atomi (0,01 - 0,1 eV/at).
- Aa sunt: legtura de hidrogen i legtura Van der Waals.
Cu toate c legturile au fost clasificate astfel, n realitate substanele pot prezenta
combinaii ale caracteristicilor acestor legturi.
18
Aranjarea atomilor n reeaua cristalin a unui corp solid se face dup reguli stricte
caracteristice pentru fiecare categorie de material (metal, aliaj etc.). Reeaua cristalin este
format prin repetarea n spaiu a unor paralelipipede elementare aflate n contact i egale ntre
ele (Figura 2a). Aceste paralelipipede poart denumirea de celule elementare i sunt definite de
laturile i unghiurile paralelipipedului elementar (Figura 2b).
mai mic de unu la mie. Totui influena lor asupra proprietilor importante (ex. proprietile de
rezisten i plasticitate) este foarte ridicat.
Caracterizarea materialelor este un pas important nainte de utilizarea lor ntr-un anumit
scop. n funcie de aplicaia practic, un material trebuie s prezinte anumite caracteristici din
punct de vedere chimic, mecanic, termic, optic, electric etc.
Proprietile fizice, chimice i mecanice ale biomaterialelor au o importan deosebit n
prognoza i proiectarea de dispozitive i ansambluri de materiale noi. S-a dovedit c
proprietile generale i cele de suprafa ale biomaterialelor care au fost utilizate pentru
implanturi influeneaz direct, iar n unele cazuri, chiar controleaz dinamica de la interfaa
esuturilor din momentul plasrii in vivo pn la eliminarea final.
Este foarte important s se recunoasc faptul c materialele sintetice au caracteristici
generale i de suprafa specifice care depind de proprietile lor. Aceste caracteristici trebuie
cunoscute nainte de orice aplicaie medical, dar acestea trebuie de asemenea cunoscute i n
raport cu schimbrile care pot avea loc n timp n organismul viu.
Principalele proprieti ale biomaterialelor sunt urmtoarele:
I) Proprieti chimice:
- comportarea la coroziune;
- refractaritatea (stabilitatea la cald).
Proprietile chimice se refer, n special, la capacitatea materialului de a reaciona sau
de a rezista atacului fa de medii corozive, oxidante, reactive.
Dezideratul urmrit prin utilizarea biomaterialelor ca implanturi const n aceea c
acestea trebuie s reziste la mediul coroziv existent n organismul viu n condiiile de sarcini
fiziologice ciclice la care sunt supuse.
Refractaritatea (stabilitatea la cald) este proprietatea unor materiale de a-i pstra
rezistena mecanic i de a nu oxida la temperaturi ridicate. Aceste materiale se numesc
materiale refractare (termostabile), fiind aliaje pe baz de Ti, W.
- integritate mecanic la nivelul esuturilor, acionnd ca un suport pentru creterea esutului viu;
- controlul rspunsului biologic prin promovarea de interaciuni dinamice cu esuturile
nconjurtoare;
- comportarea ca spaiu propice pentru supravieuirea celulelor gazd, facilitarea transportului de
substane nutritive i metabolii prin maximizarea rspunsului biologic i / sau farmaceutic;
- o bun biocompatibilitate / biodegradabilitate, cu o cinetic de degradare adecvat formrii de
esut nou, minimiznd astfel toxicitatea att la nivel de esut ct i de rspuns sistemic;
- fezabilitate n producie.
7.1. Biocompatibilitatea
7.2. Bioactivitatea
Un material bioactiv este definit ca fiind un material care produce un rspuns biologic
specific (determin o anumit reacie biologic) la interfaa material esut viu, ceea ce duce
la formarea de legturi ntre esut i material.
esutului osos nou in situ. Beneficiile economice i personale ale reparrii regenerative in situ la
nivelul scheletului pacienilor vor fi astfel mult crescute.
Not: n biologie, in situ este intermediar ntre in vivo i in vitro, nsemnnd c trebuie s se
examineze un fenomen la faa locului, n acelai mediu.
De exemplu, o sticl bioactiv este acea sticl care sufer o dizolvare a suprafeei ntr-un
mediu fiziologic, urmat de formarea unui strat de apatit. Cu ct solubilitatea Bioglass-ului este
mai mare cu att legtura cu esutul este mai pronunat.
Un criteriu important n aprecierea bioactivitii unui biomaterial este gradul de
bioactivitate.
Gradul de bioactivitate (index de bioactivitate, IB) a unui material n contact cu esutul
viu (de ex., os) este timpul (t0.5bb) necesar pentru ca mai mult de 50 % din interfaa
biomaterialului s realizeze legturi la nivelul esutului viu.
I B = 100 / t0.5bb (1)
7.3. Osteoconductivitatea
sau
Osteoconducia este procesul prin care un nou esut osos crete pe suprafaa unui
biomaterial. Acesta este un proces pasiv.
7.4. Osteoinductivitatea
7.5. Biodegradabilitatea
Organismul uman este un mediu agresiv pentru cele mai multe tipuri de materiale sau
dispozitive medicale. Materialele expuse la acest mediu pot suferi o serie de modificri de
complexitate diferit ca urmare a interaciunilor chimice, fizice, mecanice, biologice etc. i prin
urmare, se produc schimbri privind proprietile i funcionalitatea dispozitivelor medicale.
Astfel:
- materialele ceramice, metalele i aliajele - sunt supuse reaciilor de coroziune prin
schimb ionic i dizolvare, mpreun cu o degradare mecanic, celular i enzimatic;
30
Cursul nr. 5
8. Biomateriale naturale
8.1. Biomateriale naturale
8.2. Proteine
8.2.1. Clasificri ale proteinelor
8.2.2. Colagenul
8.2.1. Caracteristici generale ale colagenului
8.2.2. Clasificarea colagenilor
8.2.3. Utilizri ale colagenului
8. Biomateriale naturale
8.1. Biomateriale naturale
Biomaterialele naturale sunt materiale organice sau anorganice provenite din natur.
Din categoria biomaterialelor naturale fac parte:
- polimerii naturali (proteine, polizaharide etc.),
- metalele n form pur (Au, Ti, Ag etc.),
- materialele ceramice naturale (fosfai de calciu, apatite etc.).
n prezent, n diverse aplicaii medicale (n realizarea de implante, dispozitive medicale,
pansamente etc.), biomaterialele naturale se utilizeaz ca atare sau intr n compoziia
materialelor bioartificiale (care se doresc a fi o alternativ a materialelor artificiale).
31
Materialele bioartificiale sunt materiale care conin cel puin o component natural
care are scopul de a mri gradul de biocompatibilitate a materialului respectiv i de a grbi
procesul de vindecare a zonei din organism cu care vine n contact materialul.
Componenta natural a materialelor bioartificiale poate fi un material de tipul:
- a) o component extras i purificat din esuturi conjunctive vii:
- o protein (colagen, fibronectin, elastin etc.),
- un polizaharid din clasa glicozaminoglicanilor (acid hialuronic, condroitin sulfat,
heparin, heparan sulfat etc.),
- o secven peptidic cu rol n recunoaterea celular sau n procesul de adeziune.
Aceste componente naturale sunt polimeri naturali, fiind cel mai adesea macromolecule ale
matricei extracelulare din esuturile cu care materialele intr n contact i care sunt implicate n
procesele de vindecare.
- b) metale n form pur - n practica medical (n special n implantologie) se folosesc metale
pure precum: Ti, Au, Ag etc.
- c) materiale ceramice naturale - ceramicele naturale sunt de regul compui pe baz de calciu,
cum ar fi fosfaii de calciu sau apatitele naturale (cristale osoase purificate) i carbonatul de
calciu (din corali), ambele materiale fiind utilizate n aplicaii ortopedice pe post de nlocuitor de
material osos. Osul viu este un compozit complex compus n principal din material ceramic
natural i polimeri naturali.
Materialele bioartificiale au un grad sporit de biocompatibilitate i de aceea ele nu irit
locul de aplicare i pot fi meninute pentru un timp mai lung n contact cu organismul fr a
provoca un rspuns negativ de respingere.
8.2. Proteine
anorganice, formeaz n celulele vii un sistem complex n cadrul cruia se petrec o serie de
reacii chimice care asigur reproducerea, dezvoltarea i funcionarea normal a fiinelor vii.
Proteinele sunt componente ale structurilor celulare i au funcii biologice fundamentale:
enzimatice, hormonale i imunologice.
Caracteristica cea mai important a proteinelor este specificitatea: proteinele diferitelor
specii vegetale i animale se deosebesc ntre ele, existnd deosebiri chiar i ntre proteinele
indivizilor din aceeai specie. Se apreciaz c ntr-un organism animal exist circa 100.000 de
proteinele specifice.
H2N CHR1 COOH + H2N CHR2 COOH H2N CHR1 CO HN CHR2 COOH +
H2O
Se cunosc cca. 500 aminoacizi, dintre care 21 sunt vitali organismului uman, cum ar fi:
- aminoacizii eseniali (sau aminoacizii indispensabili) - sunt 9 aminoacizi care nu pot fi
sintetizai de novo (de la zero) de ctre organismul uman i prin urmare trebuie s fie furnizai
prin diet.
Ei sunt: fenilalanina, valina, treonina, triptofanul, metionina, leucina, izoleucina, lizina
i histidina
- aminoacizii neeseniali (sau aminoacizii condiionat eseniali sau dispensabili) - sunt 12
aminoacizi care pot fi sintetizai n organismul uman.
33
Proteinele fibroase:
Proteinele fibroase se gsesc n regnul animal (n organismul uman sau animal) n stare
solid. Aici ele ndeplinesc mai multe funcii: structural i mecanic (de aceea se mai numesc i
proteine de schelet), deci confer esuturilor rezisten mecanic sau de protecie mpotriva
agenilor externi. n regnul vegetal (n plante) nu se gsesc proteine fibroase, dar funcia lor este
preluat de celuloz.
Cele mai importante proteine fibroase sunt: keratina, fibroina, elastina i colagenul.
Keratinele sunt proteinele din epiderm, pr, pene, unghii, copite i coarne. Ele se
disting printr-un coninut mare de sulf. Keratinele sunt insolubile n ap rece sau cald, precum
i n soluii saline. Din cauza aceasta, keratinele prezint o mare inerie fa de agenii chimici i
fa de enzime.
Fibroina este componenta fibroas din mtasea natural, alturi de sericin (o
component amorf, cleioas).
Colagenul este componenta principal a esuturilor conjunctive (din tendoane,
ligamente, cartilaje, piele, oase, solzi de pete etc.). Exist numeroase varieti de colagen.
36
Colagenul are o compoziie deosebit de a keratinei i fibroinei, fiind bogat n glicin, prolin i
hidroxiprolin, neavnd n compoziie cistin i triptofan. Prin nclzire prelungit n ap,
colagenul nti se mbib, apoi se dizolv transformndu-se n gelatin.
Elastina intr n structura esutului conjunctiv elastic din ligamente. Are o elasticitate
comparabil cu a cauciucului. Elastina nu se transform n gelatin la fierbere n ap i este
digerat de tripsin. Ca i colagenul, fibrele de elastin sunt compuse din aminoacizi simpli, mai
ales leucin, glicin i prolin.
Proteinele fibroase se dizolv la cald numai n acizi i baze concentrate, dar aceast
dizolvare este nsoit de o degradare a macromoleculelor. Din soluiile obinute nu se mai
regenereaz proteina iniial. Proteinele fibroase nu sunt hidrolizate de enzimele implicate n
digestie i, deci, nu au valoare nutritiv.
Proteinele globulare:
Proteinele globulare se gsesc n celulele vii unde sunt n stare dizolvat sau sub form
de geluri hidratate. Proteinele globulare au o form sferic sau oval.
Ele sunt foarte importante n viaa celulei vii avnd activitate biologic specific, spre
deosebire de proteinele fibroase care au funcie structural i funcie mecanic.
Proteinele globulare sunt de dou tipuri:
a) albumine - solubile n ap i n soluii diluate de electrolii (acizi, baze, sruri),
b) globuline - solubile numai n soluii de electrolii.
Exemple de proteine solubile: albuminele din ou, caseina din lapte, globulinele i
albuminele din snge (hemoglobina), proteinele din muchi (miogenul i miosina), proteinele
din cereale (gluteina din gru, zeina din porumb), proteinele produse de virui (antigeni) i
bacterii, anticorpii, nucleoproteidele, enzimele, hormonii proteici (insulina).
8.2.1. Colagenul
Colagenul este prezent n toate animalele pluricelulare i reprezint cea mai abundent
protein din vertebrate.
Colagenul face parte din categoria proteinelor structurale i este un biopolimer care
deine funcia structural de meninere a celulelor n esuturi. Are localizare extracelular i este
37
organizat n fibre cu mare rezisten la ntindere. Este component al esuturilor conjunctive fiind
prezent n oase, dini, cartilaje, tendoane, ligamente, tegumente i vase de snge.
Ca i compoziie chimic, n catenele de colagen pot exista circa 1.000 resturi de
aminoacizi:
- n proporie considerabil se gsesc: glicina (Gly) (30 40 %) i iminoacizi de tip prolin
(Pro) i hidroxiprolin (Hyp) (25 35 %);
- n cantiti mult mai mici se gsesc i ali aminoacizi: lizin (Lys), hidroxilizin (Hyl) etc.
C5H9NO2
Hidroxiprolin Hyp
(acid -hidroxipirolidin--
carboxilic) C5H9NO3
Lizin Lys HOOC-CH(NH2)-(CH2)4NH2
(acid ,-diaminocapronic)
Hidroxilizin Hyl
C6H14N2O3
Se cunosc 28 tipuri de colagen, fiecare tip avnd un anumit rol n organism, mutaiile lor
producnd dereglri, mbolnviri sau malformaii.
Cele 28 de tipuri de colagen au fost grupate n clase distincte, n funcie de
caracteristicile structurale asemntoare i de structurile polimerice pe care acetia le formeaz:
- clasa colagenilor fibrilari ce include colagenii de tip I, II, III, V i XI (cei mai
importani colageni). Proprietatea lor fundamental este c se pot asocia n fibrile, constituind
unitatea structural de baz n principalele organe i esuturi. Restul colagenilor sunt nefibrilari;
- clasa colagenilor asociai fibrilelor denumii i colageni FACIT (Fibril Associated
Collagens with Interrupted Triple Helices) - sunt tipurile de colagen IX, XII, XIV, XVI i XIX.
La aceti colageni domeniile colagenice sunt ntrerupte de secvene necolagenice asociate cu
suprafaa fibrilelor;
- clasa colagenilor care formeaz reele n membranele bazale - sunt tipurile de colagen
IV, VIII i X;
- clasa colagenilor care se asociaz sub form de filamente (tipul VI);
- clasa colagenilor care formeaz fibrele de ancorare (tipul VII);
- clasa colagenilor asociai membranei denumii i colageni MACIT (Membrane
Associated Collagens with Interrupted Triple Helices) - sunt colagenii de tipul XIII i XVII;
- clasa colagenilor Multiplexin (Multiple Triple Helix domains with Interruptions) - sunt
colagenii de tipul XV, XVIII i XX.
- alte categorii de colageni la care nu se cunosc suficient structurile.
8.1.3. Utilizri ale colagenului
39
Colagenul este cea mai important protein structural din organismul viu, aceasta
ranforsnd esuturile, oasele, dinii i tendoanele. n plus, colagenul este responsabil pentru
formarea straturilor de esut care susin pielea i organele interne.
Colagenul, ca polimer natural, este unul dintre cele mai importante biomateriale ce se
utilizeaz n aplicaii medicale i cosmetice. Colagenul, fiind biocompatibil i bioresorbabil, este
utilizat pentru protezarea esuturilor conjunctive, unde el este proteina de baz.
Aplicaiile colagenului sunt multiple:
- n ingineria tisular:
- substraturi destinate culturii celulare;
- substitueni ai matricii celulare;
- substraturi morfo- i chemo-mimetice, apte de a prelua, echilibra sau inactiva funcii i
aciuni la nivel tisular, ori de a inhiba sau consuma enzime n esuturile n curs de
vindecare;
- surse de entiti colagenice ori de compui derivai specifici, destinai susinerii i
stimulrii in vitro a metabolismului celular;
- n medicina estetic i reconstructiv:
- substitueni ai dermei i ai pielii;
- substitueni ai calusului n refacerea osoas;
- adjuvani n tratarea diformitilor;
- n sfera biomedical:
- substraturi i trasee preformante destinate medicinei regenerative, utile n refacerea
ghidat a elementelor anatomo - funcionale;
- adezivi tisulari nalt biocompatibili;
- structuri cu morfologie prototipat, bioinvadabile i biointergabile, destinate substituirii
esuturilor i organelor afectate de boal sau agresate fizico-chimic;
- substraturi i adjuvani destinai tratrii rnilor i a arsurilor;
- n farmaceutic:
- suporturi inerte sau active, cu rol de transportor pentru specii farmacologic active;
- substraturi destinate eliberrii controlate a formelor farmaceutice, active ori cu rol de
adjuvant;
- compui de condiionare n formulele farmaceutice;
- n cosmetic:
- vectori i ageni de regenerare ai pielii i scalpului;
- ageni de ncapsulare a formelor cosmetice;
40
(a) (b)
Figura 3. a) Comprese pe baz de colagen pentru vindecarea rnilor
b) Grefe osoase pe baz de colagen
n plus, colagenul este un bun agent hemostatic, are un rol esenial n procesul de
vindecare al rnilor, influeneaz refacerea cartilagiilor i a oaselor. De asemenea, acest
biopolimer permite, prin structura sa, asocierea cu diferite substane cum sunt hormonii,
enzimele, medicamentele i eliberarea treptat a acestora n organism.
42
semipermeabile. Domeniile de utilizare pot fi: suport pentru culturi de celule osteoblaste i
fibroblaste, sau pentru acoperirea implanturilor metalice.
- Geluri colagenice rezistente hidrotermic, cu aplicaii medicale n procesul de regenerare
a pielii i vindecarea leziunilor. Sunt hidrogeluri din colagen fibrilar de tip I, tridimensionale, cu
viscozitate mare i proprieti reologice speciale; au fost obinute prin tratamente chimice i
enzimatice din piele de bovin. Hidrogelurile colagenice reticulate sunt dispozitive medicale
utilizate n arsuri de gradul I i II i n toate tipurile de leziuni. Caracteristicile principale ale
acestor produse sunt urmtoarele: prezint aderen bun la suprafaa leziunilor, previn
pierderile de proteine, fluide sau electrolii, reduc durerea i accelereaz cicatrizrile.
- Sistemele cu eliberare controlat a unui medicament pe baz colagen. Sistemele pe
baz de colagen s-au obinut sub form de burei spongioi i hidrogeluri cu coninut de
antibiotic (de ex., gentamicin) pentru prevenirea i vindecarea infeciilor.
- Materiale compozite pe baz de biovitroceramic i colagen utilizabile pentru restaurri
funcionale i estetice ale esuturilor tari (osoase). Sunt sunt sub form de matrici spongioase sau
soluii injectabile care ajut organismul la autorepararea defectelor osoase permind aderarea,
multiplicarea, diferenierea i creterea osteoblastelor (celule formatoare de os).
Cursul nr. 6
9. BIOMATERIALE POLIMERICE
9.1. Polimeri
9.1.1. Definiii, clasificri
9.1.2. Obinerea polimerilor
9.1.2.1. Polimerizarea aditiv (nlnuit)
9.1.2.2. Policondensarea
9.1.2.3. Poliadiia
9.1.3. Structura i proprietile polimerilor
9.2. Biomateriale polimerice
9.1. Polimeri
Compuii macromoleculari sau polimerii sunt substane formate din molecule foarte
mari numite macromolecule care rezult prin nlnuirea unui numr ridicat de molecule mici
de monomer.
44
O macromolecul este alctuit din sute sau mii de uniti structurale identice numite
meri sau uniti de baz, legate ntre ele prin legturi covalente.
Formularea general a macromoleculei:
............. A A A A A A A A A ......
sau (A)n
unde A = mer (unitate de monomer)
Primul termen dintr-o serie polimer omoloag se numete monomer, iar urmtorii se
numesc: dimer, trimer .... polimer.
45
Termenii inferiori ai seriei polimer omoloage (cu mase molare mici, ntre 1.000 i 5.000)
se numesc oligomeri, iar termenii superiori (care au caracter macromolecular, cu mase molare
mari, de peste 5.000) se numesc polimeri.
- compui macromoleculari heterocatenari - au catena de baz format din atomi diferii (de
ex.: atomi de carbon, oxigen, azot, sulf, siliciu).
Ex.: poliesterii, poliamidele, poliuretanii, siliconii etc.
Polimerizarea aditiv (nlnuit) este reacia de unire prin legturi covalente a unui
numr mare de molecule de monomeri (identici sau diferii), cu formarea unei macromolecule,
fr a se elimina un compus secundar cu molecul mic.
Cnd monomerii sunt identici are loc o polimerizare aditiv, iar cnd sunt diferii are
loc o copolimerizare aditiv.
La polimerizarea aditiv pot participa doar molecule cu caracter nesaturat (ce conin
legturi duble, triple) sau molecule ce conin cicluri. n macromolecula rezultat, unitatea
structural care se repet are aceeai compoziie elementar ca i monomerul.
Polimerizarea aditiv este o reacie n lan ce poate decurge prin dou tipuri de mecanisme:
- mecanism ionic - anionic sau cationic
- mecanism radicalic
fiecare prezentnd trei etape caracteristice: iniiere, propagare (cretere) i ntrerupere a
lanului de reacie.
Polimerizarea aditiv are loc atunci cnd un centru activ (radical sau ion - anion sau
cation) rezult dintr-o molecul cu legtur dubl i conduce la o molecul cu o nou legtur
chimic (de tip CC) i un nou centru activ. Procesul se desfoar la energie ridicat i poate
fi multiplicat de mii sau milioane de ori. Speciile intermediare sunt foarte reactive i pot ataca
noi molecule de monomer sau alte catene, ducnd la structuri nalt ramificate.
Activarea moleculei de monomer precum i viteza de polimerizare sunt influenate
de: temperatur, lumin, radiaii sau , prezena unor catalizatori specifici, a promotorilor
i inhibitorilor de reacie, a stabilizatorilor.
49
9.1.2.2. Policondensarea
Policondensarea este o reacie n trepte (sau pas cu pas), reversibil, prin care
moleculele de monomer se unesc ntre ele formnd lanul macromolecular, cu eliminarea
unor substane cu molecul mic (H 2O, NH3, HCl etc.). Polimerii de policondensare cresc
prin formarea de legturi carbon - heteroatom (de ex.: C O, C N etc.).
Policondensarea are loc, de obicei, la temperaturi i presiuni nalte sau n prezen de
catalizatori.
9.1.2.3. Poliadiia
Poliadiia este o polimerizare n trepte care se realizeaz prin adiii succesive ale
monomerului i migrarea unui atom de hidrogen ntre molecule.
Poliadiia este reacia n care un monomer (numit i component iniial), sub
aciunea unui activator, adiioneaz n trepte (adesea fiind reacii reversibile) genernd
51
n reaciile de poliadiie poate avea loc deplasarea unui atom de hidrogen sau a unui
grup de atomi de la o molecul la alta. Reacia de poliadiie nu decurge cu eliminarea de
substane cu mase moleculare mici.
La reaciile de poliadiie particip monomeri din categoria: lactame, lactone, izocianai etc.
Ca substane activatoare se folosesc: apa, acizi, alcali, sruri, alcooli, amine etc.
Prin poliadiie se pot obine: poliuretani, siliconi, poliamide etc.
- cristalele compuilor macromoleculari, fiind nite fascicule de catene mai mult sau mai puin
ordonate, se deosebesc de cristalele obinuite.
Teoria macromolecular modern consider c proprietile polimerilor depind n
principal de urmtorii factori:
- structura chimic a polimerului,
- forma geometric a macromoleculelor,
- masa molecular a polimerului,
- gradul de polidispersitate,
- gradul de flexibilitate,
- natura i intensitatea forelor de interaciune intermolecular.
Proprietile polimerilor, care dau valoarea de ntrebuinare i conduc la
performanele remarcabile ale produselor n timpul utilizrii, rezult dintr-un complex de
caracteristici i interaciuni ale macromoleculelor ca atare, dar i ale sistemului constituit din
macromolecule sub forma fazei condensate (de corp solid).
Polimerii candidai pentru utilizri biomedicale trebuie s rspund unei mari varieti de
cerine sau condiii, care pot fi grupate n principal astfel:
- a) cerine ce in de structura chimic i fizic a polimerului, respectiv: criterii
fizice, chimice i mecanice. Aceste criterii se aplic la cantitatea total de material.
Foarte importante sunt proprietile fizice i mecanice ale polimerilor. Parametrii de
interes includ:
- gradul de reticulare,
53
- gradul de cristalinitate,
- gradul de umflare la echilibru,
- proprietile elastice,
- rspunsul la tensiune, forfecare i propagarea ruperii,
- rezistena la oboseal,
- comportarea visco-elastic n funcie de timp i temperatur,
- geometria dispozitivului implantului sau componentului de implant,
- etc.
- c) cerina sterilizrii:
Biomaterialele polimerice trebuie sterilizate n scopul ndeprtrii unor microorganisme
patogene (bacterii, forme vegetative, virui, fungi etc.) ce pot declana infecii, boli, fenomene
alergice sau agravarea bolilor deja existente. Prin urmare, polimerii trebuie s reziste acestor
tratamente fr a se produce alterarea formei sau a proprietilor de material i fr absorbia
permanent a agenilor de sterilizare.
n plus:
Biomaterialele polimerice trebuie s prezinte un grad mare de puritate. De aceea se
renun adesea la utilizarea unor clase de aditivi care nu sunt absolut necesari n timpul
prelucrrii sau funcionrii produselor din materiale polimerice. n general, aditivii (stabilizatori,
antioxidani, plastifiani, materiale de umplutur etc.) sunt adugai la polimerii comerciali
pentru a le scoate n eviden anumite proprieti fizice i mecanice. Introducnd n organismul
viu materiale polimerice aditivate, ntr-o perioad mai scurt sau mai lung de timp se produce
migrarea aditivilor n esuturile adiacente i n fluidele biologice, fapt nedorit i periculos. Prin
urmare, este necesar ca aditivii s fie eliminai nainte de utilizare. n plus, o serie de proprieti
favorabile ale polimerilor pot fi obinute nu prin utilizarea de aditivi, ci prin varierea structurii
lor chimice (de exemplu: prin folosirea de copolimeri adecvai, n locul homopolimerilor).
54
Metalele (88 din cele 114 elemente descoperite pn acum) n stare solid (cu excepia
Hg, care este lichid) prezint o serie de proprieti caracteristice prin care se deosebesc de toate
celelalte substane:
- conductibilitatea electric i termic foarte mari;
- opacitatea total la trecerea luminii;
- luciu metalic (putere de reflexie a luminii ridicat);
- tendina de a forma amestecuri ntre ele (aliaje);
- densitate foarte mare (1 - 22 g / cm3);
- unele prezint fenomenul fotoelectric i efectul termoelectric.
Aceste proprieti nu se manifest dect la metale n stare solid (sau lichid, la Hg),
ele disprnd complet cnd metalul este adus n stare de vapori. Acesta este indiciul
existenei unor legturi chimice strnse ntre atomii metalelor n stare solid i lichid,
legturi care dispar n starea gazoas. Aceste legturi se numesc legturi metalice.
De asemenea, corespunztor poziiei lor n Sistemul Periodic, deci a configuraiei lor
electronice, metalele posed un numr mic de electroni n stratul de valen. Din aceste
motiv, atomii metalelor nu se pot lega ntre ei prin legturi ionice, dar nici prin legturi
covalente, ci prin legturi metalice.
Legtura metalic se poate explica apelnd la mai multe teorii, importante fiind:
- teoria electronic sau teoria gazului electronic
- teoria mecanic-cuantic
lucru este posibil fie prin transfer, fie prin punere n comun de electroni, ntre atomii respectivi
formndu-se legtura chimic. Rezult sisteme complexe stabile, adic substane elementare i
combinaii chimice.
Teoria electronic sau teoria gazului electronic (elaborat de P. Drude i H.L.
Lorenz, 1900) consider c metalele constau din reele cristaline de ioni metalici pozitivi.
Printre aceti ioni se deplaseaz dezordonat electronii de valen liberi, foarte mobili, a cror
micare este descris de legile mecanicii clasice. Norul electronic se comport ca un gaz
perfect (monoatomic) denumit gaz electronic. Rezultatul interaciunilor electrostatice dintre
norul electronic i ionii pozitivi metalici din nodurile reelei este tocmai coeziunea reelei
metalice.
Teoria electronic a legturii chimice a putut explica structura compact a reelelor
metalice, conductibilitatea electric i termic, duritatea i maleabilitatea metalelor. Totui,
aceast teorie prezint i o serie de neajunsuri, neputnd explica multe alte proprieti i
comportri ale metalelor (de ex., scderea conductibilitii electrice cu creterea temperaturii
etc.). Aceste deficiene au fost rezolvate prin extinderea concepiilor mecanic - cuantice de la
atomi, la sisteme de atomi, adic la molecule.
b) Teoria mecanic-cuantic
Prin extinderea teoriei mecanic-cuantice de la atom la studiul moleculei s-a demonstrat
matematic c legtura chimic este unitar, iar tipurile de legturi (ionic, covalent i metalic)
introduse de teoria electronic sunt numai aparent diferite, ele fiind doar stri limit ale unicului
mod de interaciune a atomilor, cel covalent.
Stabilirea unei legturi ntre atomi este posibil datorit concentrrii centrului de sarcin
pozitiv din atomi ntr-un volum mic i a dispersrii norului electronic ntr-un volum mare.
Distribuia diferit a norilor electronici de valen conduce la diferitele tipuri de legturi
chimice:
- cnd prin punerea n comun de electroni rezult o densitate maxim a norului de legtur
ntre cele dou nuclee, legtura se numete covalent (sau homeopolar);
- cnd norul electronic de valen se concentreaz mai mult n jurul unuia dintre atomi, el
devine ion negativ (anion) iar atomul deposedat de electron, ion pozitiv (cation); aceti ioni
se atrag electrostatic, iar legtura se numete ionic (sau heteropolar);
- cnd norul de legtur este delocalizat pe un numr foarte mare de atomi dintr-o reea
metalic, legtura se numete metalic.
Deoarece metalele posed un numr mic de electroni de valen n orbitalii periferici (de
tip s, p sau d), ele nu pot forma legturi covalente sau ionice. n concepia actual, prin
58
Exemplu:
Fie un cristal de sodiu (Na) metalic compus din n atomi de Na.
n stare liber atomul de Na conine 11 electroni distribuii n nveliul electronic
astfel:
1s2 2s2 2p6 3s1
n Na metalic , la fiecare atom de Na primii 10 electroni (electronii interiori) sunt
dispui n acelai mod ca i n atomul liber, formnd n jurul fiecrui nucleu de Na un ecran.
Nucleul atomic creeaz o groap de potenial fa de electronii interiori; ei sunt puternic
legai de nucleu i deci nu vor participa la formarea legturii metalice. Aceti electroni
mpreun cu nucleul constituie aa-numitul miez de atom de Na, respectiv ionul Na +. n
schimb, electronul de pe stratul 3s (electron de valen) are suficient energie i nu este
afectat de groapa de potenial; el este un electron delocalizat care particip la formarea
legturii metalice.
Diferena dintre atomii de Na liberi i atomii de Na legai metalic apare abia n ceea
ce privete stratul de valen 3s. Orbitalii atomici 3s de la toi cei n atomi de Na din reea se
contopesc rezultnd n nivele de energie (orbitali moleculari), foarte apropiate unele de altele
i extinse pe ntreg cristalul (Fig. 2). Totalitatea acestor nivele de energie formeaz o band
de energie comun (de tip 3s), adic o und electronic comun, care determin coeziunea
cristalului metalic.
La Na metalic, jumtate din cele n nivele de energie ale benzii de energie sunt
ocupate cu electronii de valen (respectiv toat BV) care formeaz gazul electronic
delocalizat, iar jumtate sunt libere (respectiv BC).
60
Starea solid reprezint starea cea mai condensat a materiei, datorit forelor de
coeziune puternice care leag i apropie particulele att de puternic ntre ele, nct poziiile lor
devin fixe i translaiile lor imposibile. Din aceast cauz, substanele n stare solid au form i
volum propriu, au densitate mai mare i presiune de vapori mai mic dect la celelalte stri de
agregare.
Substanele solide, funcie de gradul de ordonare al particulelor, se prezint n dou
forme: cristalin i amorf, a cror caracterizare se face dup structur i proprieti:
- n cristale, particulele constitutive sunt atomi, ioni sau molecule, repartizate dup cel
mai nalt grad de ordonare n spaiu, ceea ce corespunde unor figuri geometrice regulate.
Fiecare solid cristalin are deci o form geometric determinat care se reproduce ori de cte ori
cristalizeaz substana respectiv, fie din topitur, fie din soluii saturate, fie prin desublimare.
- n starea amorf (fr form), substanele solide sunt constituite din macroparticule
(macroioni sau macromolecule) a cror distribuie presupune un grad maxim de dezordonare.
Starea de dezordine total, statistic identic cu cea din gaze, este o stare limit a solidelor
amorfe, puin probabil, atribuit doar ctorva substane (sulful plastic, fosforul rou etc.). n
schimb, starea de dezordine parial relev c distribuia particulelor n solidele amorfe nu este
complet haotic, existnd n structura lor real i formaiuni cu un anumit grad de ordonare, ca i
roiurile din lichide. Asemnarea cu starea lichid justific denumirea de stare sticloas sau
vitroas, precum i considerarea substanelor amorfe ca lichide subrcite, care se solidific fr
a avea timp s cristalizeze, adic particulele lor nghea n poziii ntmpltoare. Solidele
62
vitroase au o viscozitate foarte mare, comportndu-se ca nite lichide care nu curg. Starea
vitroas, mai bogat n energie, este mai puin stabil dect cea cristalin nct, atunci cnd
condiiile devin favorabile, sticlele pot trece n stare cristalin (nu i invers), fenomen numit
devitrificare.
Cristalele au puncte de topire fixe (caracteristice pentru fiecare substan) la care trec
brusc din starea solid n starea lichid (sau invers). Substanele amorfe nu au punct de topire
bine definit, ci au un interval de temperaturi n care la nceput substana se nmoaie, devine ca o
past i apoi se topete.
Sub aciunea solicitrilor mecanice, cristalele se sparg dup suprafee plane (plane de
clivaj), n schimb la substanele sticloase sprtura este neted i concoidal (n form de
scoic).
Proprietile fizice i chimice ale solidelor care depind de structur, variaz astfel:
- la cristale (cu excepia celor cubice) proprietile variaz neuniform cu direcia (deci
vectorial), datorit structurii spaiale ordonate. Deci, cristalele sunt medii anizotrope.
- la substanele amorfe proprietile variaz uniform n toate direciile (deci scalar). Deci,
substanele amorfe i cristalele cubice sunt medii izotrope.
n general, starea amorf (caracteristic pentru sticle, rini, parafin, smoal,
cauciucuri, mase plastice, ceruri, spunuri, polifosfai etc.) este mai puin rspndit dect
starea cristalin, considerat starea normal de existen a materiei solide.
a) b)
Figura 4. Celula elementar (a) i reeaua cristalin (b)
Cristalele sunt deci forme poliedrice, mrginite de fee plane, care se ntretaie n
muchii i care la rndul lor se ntlnesc n coluri.
Repetarea regulat a feelor, muchiilor i colurilor poliedrului n spaiul
tridimensional determin simetria cristalului. Gradul de simetrie, dup care se deosebesc
cristalele, depinde de numrul elementelor de simetrie (centru, axe i plane de simetrie).
Combinnd elementele de simetrie conform principiilor geometriei, rezult 32 clase de
simetrie, grupate n 7 sisteme cristalografice ce includ 14 tipuri de reele cristaline
(numite reele Bravais) (Tabelul 1).
Figura 5. Celulele elementare ale celor 14 tipuri de reele cristaline (reele Bravais)
Solidele cristaline se pot clasifica dup natura particulelor care ocup nodurile reelei ,
respectiv dup natura legturii chimice dintre aceste particule :
- solide cristaline moleculare;
- solide cristaline nemoleculare cu: - cristale ionice;
- cristale covalente (atomice);
- cristale metalice.
- solide cristaline macromoleculare.
b) Solidele cristaline ionice sunt constituite din reele ionice ale cror noduri sunt
ocupate de ioni (mono- sau poliatomici) de semn contrar , astfel nct per ansamblu cristalul
este neutru din punct de vedere electric.
Coeziunea cristalelor ionice este asigurat de forele interionice (legturi ionice),
preponderent electrostatice. Acestea nu sunt orientate, iar cmpul electrostatic este de
simetrie sferic, astfel c ionii se atrag uniform din toate direciile, nconjurndu-se cu un
anumit numr de ioni de semn contrar, care reprezint numrul de coordinaie (N.C.).
n cazul reelelor ionice, structurile i, respectiv, valorile N.C. depind de dimensiunile
relative ale cationilor i anionilor (razele ionice, r + i r-), respectiv de raportul critic r+ / r- .
Dac raportul critic este subunitar, condiia de stabilitate a reelei ionice corespunde unor
structuri cu o compactitate mai redus i cu un N.C. mai mic (8, 6, 4, 3, 2). Pentru r + / r- = 1
rezult mpachetrile cele mai compacte (hexagonal i cubic cu fee centrate) i N.C. maxim
(12).
n reelele ionice, ntre ioni se exercit fore de atracie puternice, ceea ce confer
solidelor ionice proprieti specifice: temperatur de topire destul de ridicat, fragilitate,
tendin de clivaj, conductibilitate electric mic.
Ex.: NaCl, KCl, AgCl, AgI, CaF 2, ZnS, MnO 2 , TiO 2 , SnO2 , SiO2 , Li2O, Na2O,
Al2O3 , Fe2O3 , Cr2O3 , NH4Br, NH4Cl, NH4CN etc.
c) Solidele covalente (atomice) constau din reele atomice n ale cror noduri se
gsesc atomi legai covalent , astfel nct ntregul edificiu poate fi considerat ca o molecul
uria.
Legtura covalent fiind orientat n spaiu, rezult c N.C. i structura acestor reele sunt
consecine ale orientrilor spaiale i nu ale tendinei de a umple spaiul disponibil (ca la reelele
ionice). De aceea, N.C. este mic, fiind cuprins ntre 2 i 4.
Tria deosebit a legturii covalente confer reelelor atomice proprieti
caracteristice: duritate excepional (de ex., la diamant, carbura de siliciu), puncte de topire
nalte, clduri latente de topire ridicate, insolubilitate n solveni obinuii, reactivitate
chimic sczut, polarizabilitate redus, conductibilitate electric i termic foarte mici.
Ex.: diamantul i grafitul (forme alotropice ale carbonului), Si, Ge, Sn (cenuiu),
SiC (carbur de siliciu), ZnSe, BeO, ZnO, GeS, CdS, GaS, AlSb etc.
d) Solidele metalice constau din reele metalice care au nodurile ocupate cu ioni
pozitivi metalici , nconjurai cu o atmosfer de electroni de valen ce i leag prin legturi
67
nedirijate n spaiu (legturi metalice). Astfel, aezarea atomilor metalici respect principiul
structurilor ct mai compacte (cubic compact, hexagonal compact i cubic centrat
intern).
Aceast structur imprim metalelor i aliajelor metalice o serie de proprieti
specifice comune, de mare importan practic: conductibilitate electric i termic ridicat,
luciu metalic, flexibilitate, ductilitate i maleabilitate, duritate.
ntr-un corp solid cristalin fiecare particul (atom, ion, molecul) ocup o poziie bine
definit n raport cu vecinii si.
n cazul ideal , particulele dintr-un solid pot fi reprezentate ca nite sfere mici aranjate
n spaiul tridimensional ntr-o ordine perfect, care se repet n toate direciile, orict s-ar
extinde aceast construcie. O astfel de structur constituie o reea de particule perfect
ordonat ce poart denumirea de monocristal.
n realitate , nu exist corpuri solide cu o ordine ideal a particulelor. Astfel:
- n cristalele reale particulele pot interaciona ntre ele i pot acumula energie cinetic (o
dat cu creterea temperaturii) suficient pentru a prsi poziiile de echilibru . Astfel,
particulele pot s ajung n alt loc al reelei cristaline sau chiar pot prsi reeaua (fenomenul
de evaporare).
- de asemenea, n cristale (naturale sau artificiale) se pot gsi particule strine ale unor
substane diferite de cea care formeaz cristalul de baz. Aceste particule, numite impuriti,
pot modifica unele proprieti electrice sau mecanice ale solidului cristalin.
Structura cristalin ideal nu se poate realiza n corpurile solide la temperaturi T 0 K.
Reele reale prezint abateri de la idealitate, numite defecte de reea, care pot fi grupate n patru
clase:
- defecte punctuale (sau zerodimensionale);
68
b) Dislocaia elicoidal - numit i dislocaie tip urub sau dislocaie tip Brgers,
reprezint o linie de atomi care mrginete n interiorul unui cristal un semiplan n lungul
cruia cele dou zone adiacente ale cristalului au suferit o alunecare reciproc (Fig. 8).
Dislocaiile elicoidale se noteaz cu S sau .
- a) limitele de cristale (limitele de gruni cristalini): sunt defecte bidimensionale care apar
ntr-un agregat policristalin i reprezint zonele de tranziie ntre grunii cristalini cu
orientri diferite (Fig. 11):
- Cnd unghiurile care marcheaz diferenele de orientare ale structurilor cristaline
proprii grunilor vecini au valori mari (n general, peste 200), limitele de cristale sunt denumite
i limite la unghiuri mari.
- Cnd unghiurile care marcheaz diferenele de orientare ale structurilor cristaline
corespunztoare cristalelor vecine au valori mici (de obicei, sub 10), limitele de cristale sunt
denumite i limite la unghiuri mici.
a) b) c)
73
Figura 12. Defect de suprafa tip macl (a), macl de contact (b) i macl de penetrare (c)
Defectele de volum constau n prezena unor goluri, fisuri, incluziuni de corpuri strine
n cristal (Fig. 13).
Unele substane solide cristaline prezint o serie de proprieti structurale specifice, cum
ar fi: izomorfismul i polimorfismul.
a) Izomorfism:
b) Polimorfismul :
a) Conductibilitatea electric:
Conducerea curentului electric prin metale sau curgerea de electroni sub aciunea unei
diferene de potenial exterioare se explic prin existena benzilor de energie din metal (adic
benzile BV i BC).
Cnd BV este pe jumtate ocupat cu electroni, n cazul metalelor din grupele I A
(metale alcaline) i I B (Cu, Ag, Au), conductibilitatea electric este foarte ridicat. n plus, ea
este mai pronunat la metalele din grupa I B datorit faptului c volumul lor este mai mic i
reeaua mai compact.
Cnd BV este complet ocupat cu electroni, n cazul metalelor din grupele II A i II B,
conductibilitatea electric este inferioar comparativ cu cea a metalelor din grupele I A i I B. n
acest caz, conducerea curentului electric este asigurat de electroni care trec ntr-o BC
superioar, neocupat.
Teoria benzilor explic faptul c la creterea temperaturii conductibilitatea metalelor
scade. Astfel, dac la temperaturi sczute, electronii populeaz nivelele energetice cele mai joase
din banda de energie, o cretere ct de mic a temperaturii va avea ca efect saltul electronilor din
BV inferioare n BC. n acest caz, metalul va avea o conductibilitate electric foarte ridicat.
Cnd temperatura atinge o anumit valoare, toate nivelele din BC sunt ocupate cu cte un singur
electron i conductibilitatea atinge valoarea maxim. Dac se continu creterea temperaturii,
aceasta va determina ca un numr de electroni din benzile inferioare s ajung n BC i s se
cupleze cu electronii deja existeni n aceast band. Aceasta duce la o micorare a numrului
purttorilor liberi de sarcin electric i implicit la o scdere a conductibilitii electrice a
metalului.
76
b) Conductibilitatea termic:
Luciul i opacitatea metalelor se datoreaz electronilor mobili (liberi) din metal, care
au o putere mare de a reflecta lumina.
Unele metale precum Pb, Cu, Au, reflect selectiv anumite radiaii i apar colorate n
albastru (Pb), galben rocat (Cu), respectiv n galben (Au).
Metalele opun o anumit rezisten forelor exterioare care acioneaz asupra lor i care
pot produce ntinderea, comprimarea, ndoirea, rsucirea i chiar ruperea metalului.
77
Deformrile produse asupra metalelor de fore exterioare pot fi elastice (dispar dup
ndeprtarea forei) i plastice sau permanente (rmn dup ndeprtarea sarcinii exterioare).
ntr-o deformare elastic reeaua cristalin a metalului i recapt forma iniial, dup
ndeprtarea aciunii forei exterioare, deoarece se modific doar distana dintre atomii reelei
cristaline.
n cazul deformrilor plastice, se deplaseaz unele pri ale cristalului (au loc alunecri)
n raport cu alte pri, care nu mai revin la poziia iniial dup ndeprtarea forei exterioare.
Elasticitatea i plasticitatea metalelor sunt foarte importante n tehnic i n construcii.
Ele cresc cu temperatura, din care cauz nainte de prelucrare metalele se supun unui proces de
nclzire.
Metalele plastice sunt ductile, adic pot fi trase n fire subiri cu ajutorul filierelor i
maleabile, adic pot fi trase n foie subiri cu ajutorul laminoarelor.
Ex.: - Au, Ag, Pt, Ni, Ta sunt cele mai ductile metale;
- Au, Ag, Al, Pt, Cu, Ni, Ta sunt cele mai maleabile metale.
O alt proprietate mecanic a metalelor este duritatea. Ea este rezistena la zgriere sau
la ptrundere a unui corp n metal, exprimndu-se n grade de duritate Mohs (1 - 10) sau n
uniti Brinell (n kg / mm2 ).
Ex.: cele mai dure metale sunt Re (7,4), Os (7,0), Be (6,5), iar cele mai puin dure Cs
(0,2), Rb, Na i Li (0,6).
Tenacitatea, adic rezistena la rupere a unui fir metalic de o anumit seciune, se
exprim n kg / mm2.
Ex.: cele mai tenace metale sunt W, Mo, Ta, Zr, Nb, Ti, Co, Ni, Pd, Fe, Cu, Ag, Au, Al,
iar cele mai puin tenace sunt Bi, Tl, Pb, In, Sn.
n general, deformrile mecanice produse de o for exterioar asupra metalelor nu
modific proprietile lor specifice.