Rspndirea i dizolvarea pesticidelor n soluri i

poluarea apelor de adncime

Abstract
Pesticidele, cea mai eficient metod din punct de vedere economic de combatere a
duntorilor, permit obinerea culturilor i astfel contribuie la viabilitatea economic. Utilizarea
repetat a pesticidelor si impactul lor asupra mediului a dus la cercetri privind efectul acestor
ageni ce pot fi purtai de ctre diferii ageni n toate mediile. Durata pentru care aceti ageni
pot rmne n sol depinde de modul n care sunt nglobai de ctre componentele din sol i de ct
de repede pot fi degradai. Depinde de asemenea de condiiile de mediu prezente n momentul
aplicrii. Pesticidele trebuie s asigure sigurana public i o protecie a mediului att n ceea ce
privesc chimicalele n sine ct i metaboliii acestora. Acest document detaliaz influena
caracteristicilor fizice i chimice ale solului, cum ar fi umiditatea, materia organic, pH-ul,
referitor la absorbia/desorbia pesticidelor, ct i accesulor lor n apa de adncime i cea de
suprafa. Este necesar o nelegere a efectelor pesticidelor pentru a lua decizii raionale n ceea
ce privete autorizarea lor. Pentru a nelege mai bine sunt necesare cunotine privind solul,
minerale, chimie fizic, microbiologia mediului, fizionomia plantelor, ct i multe alte
cunotine. Doar printr-o cercetare la diferite nivele va fi posibil s planificm, organizm i s
acumulm rezultatele studiilor ce vor fi necesare pentru dezvoltarea tehnicilor pentru luarea unor
decizii corecte n ceea ce privete mediul. Aceata pare o oportunitate perfect pentru dezvoltarea
pesticidelor derivate din microorganisme, care sunt foarte eficiente i au un risc referitor la
mediu foarte sczut. n plus, noile tehnici pot reduce doza, ceea ce poate fi o cale foarte eficient
de a ajuta transportul i emisiile i de asemenea de a evita formarea rezistenei pentru pesticide a
organismelor vizate. De asemenea, noi formulri vor fi necesare pentru a reduce depunerea
nedorit i mbuntirea absorbiei.
Cuvinte cheie : Pesticide n sol ;Sorbie ; Persisten; Degradare; Transport; Soart ; Poluarea
apei.

1. Introducere
1.1. Pesticidele
Orice substan sau mix de substane ce au ca scop prevenirea, distrugerea, ndeprtarea
unor duntori se numeste pesticid. Pesticidele pot fi clasificate n funcie de organismul vizat,
modul sau durata de funcionare, sau compoziia lor(Tabelul 1). Mai mult de 500 de diferite
pesticide sunt folosite n mediu, mai ales n agricultur(Azevedo,1998), dei controlul sntii
publicului continu de asemenea s fie important. n ultimii 50 de ani, utilizarea pesticidelor a
crescut semnificativ cantitatea i calitatea alimentelor. Totui, odat cu creterea cantitii

1
folosite, s-a emis un semnal de alarm privind efectele adverse asupra oamenilor. Otrvirea cu
pesticide a fost identificat drept cauza morii petilor, probleme n reproducerea psrilor, i
boli ale oamenilor. Este estimat ca mai puin de 0,1% din cantitatea de pesticid aplicat, ajunge
ntradevr la int; restul intr n mediu contaminnd apa, solul i aerul, putnd otrvi alte
organisme(Pimentel i Levitan, 1986). n plus, multe pesticide pot persista pentru perioade
ndelungate de timp ntr-un ecosistem insecticidele pe baz de organoclorin au fost detectate
n apele de suprafa la 20 de ani dup ce folosirea lor a fost interzis(Larson i ali,1997). Odat
ce un pesticid ce persist intr n lanul de alimente, poate suferi procesul de mrire, o
acumulare n esutul corpului, unde poate ajunge la concentraii mult mai mari dect n mediul
nconjurtor(Brewer,1979). Deoarece exist similariti n ceea ce privesc riscurile asupra
organismului, n U.S. termenul de pesticid nu definete doar anumite pesticide ci de asemenea
desfoliani, regulatori de creterea plantelor folosii pentru alte scopuri dect combaterea
duntorilor.

Tabelul 1
Clasificarea pesticidelor

D De int n tuncie de
modul de
aciune sau de
timp
Tip int Tip Aciune Structura
chimic
Bactericid(dezinfectani Bacterii A lua legtura Ucide prin Pesticidele pot
sau desinfectani) contactul cu fi produse
duntorii chimic
organice sau
anorganice.
Defoliant Frunze de Eradicante Eficace dup Astzi cele mai
cultur infectarea cu multe pesticide
ageni patogeni sunt organice.
Desicant Frunze de Fumicani Intr in
cultur duntori ca
un gaz
Fungicid Ciuperci Nonselectiv Toxic pentru
ambele culturi
i buruieni
Erbicid Buruieni Post-emergen Eficiente Pesticidele
atunci cnd anorganice
sunt aplicate utilizate n mod
dup cultur obinuit includ
sau buruienilor fungicide pe

2
 de emergen baz de cupru,
var-sulf
utilizate pentru
a controla
ciupercile i
acarienii,
Insecticid Insecte Post-emergen Eficiente Acidul boric
atunci cnd utilizat pentru
sunt aplicate controlul
dup plantere gndacilor i
i naintea erbicide
culturilor sau a sulfamat de
buruienilor de amoniu.
emergen
Miticid(acaricid) Cpue(acarieni) Preplant Eficiente
atunci cnd
sunt aplicate
nainte de
plantare
Moluscicid Melci Protectani Eficiente
atunci cnd
sunt aplicate
nainte ca
agentul
patogen s
infecteze
planta
Nematocid Nematode Selectiv Toxic numai Insecticidele
pentru buruieni organice pot fi
naturale(de
obicei extrase
din plante) sau
sintetice.
Regulator de cretere a Procesele de Sol sterilant Toxic pentru Cele mai multe
plantelor cretere a toat vegetaia pesticide
culturilor utilizate sunt
substane
chimice
organice
sintetice.
Rodenticid Roztoare Otrav de Ucide Ele pot fi
stomac duntorii grupate n
pentru animale familii chimice
dup ingestie pe baza
structurii lor.

3
1.2. Reziduuri
Informaii privind efectele pesticidelor n mediu sunt cruciale pentru determinarea
riscurilor i pentru crearea unor msuri de reducere a acestor riscuri. Cea mai mare problem
privind expunerea organismului uman la pesticide este prezena lor n ap(Younes i Galal-
Gorchev, 2000). n 1999, U.S. Geological Survey a gsit o contaminare n mas a resurselor de
ap din U.S.; n particular, mai mult de 95% din probele colectate din ruri, i aproape 50% din
probele colectate din fntni, conineau cel puin un pesticid(Robert i ali,1999). Agenia
Proteciei Mediului U.S. a declarat anterior c folosirea n agricultur a dus la prezena a cel
puin 46 de pesticide n apa de adncime i 76 n apele de suprafa(Larson i ali, 1997; USEPA,
1998); cel mai frecvent pesticid fiind antrazina,(Hallberg, 1989; Stoltenberg i ali 1990;
Jayachandran i ali, 1994), mai mult de 4000 de tone fiind folosite n agricultura nord american
n 1989(Mediu nconjurtor Canada, 1993). Antrazina a fost de asemenea ierbicidul cel mai
adesea gsit n 1993-1995 n apele de suprafa din centrul i nord-vestul statului New Wales,
dei pesticidul cel mai adesea gsit a fost endosulfatul, din cauza folosirii sale n producia de
bumbac i floarea soarelui(Cooper, 1996). Toate pesticidele din apa de suprafa i majoritatea
reziduurilor prezente intr prin sol. Sunt dou ci prin care pesticidele intr n sol: transferul n
sol a pesticidelor n timpul tratrii foliajului i splarea pesticidelor de la suprafaa plantelor i de
asemenea din granulele ce sunt puse direct n sol(Lopez-Perez i ali,2006). E foarte important
studiul dinamicii pesticidelor n sol: absorbia i desorbia(Arias-Estevez i ali,2005a,b),
transportul. Pentru studiul acestor probleme este necesar folosirea unor tehnici de analiz ce
ofer extragerea pesticidelor n cantiti exacte i fr alte substane ce pot intefera(Rial-Otero i
ali, 2004).

1.3. Modele de transport

Cantitatea tot mai mare de informaii asupra comportamentului pesticidelor n sol, i n
general n mediu, ne-a ajutat s nelegem mai bine acest fenomen. Aceste informaii ne-au
permis de asemenea testarea unor modele matematice tot mai complexe i a unor programe de
simulare pe calculator ce au fost aplicate n cazul multor pesticide. Modele bine testate de acest
gen sunt necesare dac simulrile vor fi o baz pentru formularea raional a politicilor de
control a polurii. Dezvoltarea sistemelor geografice ofer sperane n ceea ce privete
nelegerea modelelor de transport a pesticidelor.

1.4. Revizuirea obiectivelor

Mobilitatea pesticidelor n sol, i astfel transferul lor n alte medii, depinde de
mecanismele acestora de absorbie i desorbie din particulele de sol. O nelegere a acestor
procese este necesar pentru modelele de transport i pentru obinerea unor msuri mpotriva
polurii. Principalul obiectiv este studierea proceselor care determin absorbia pesticidelor,
mobilitatea, persistena i degradarea acestora n sol; toate acestea cu scopul de a furniza sfaturi

4
pentru tehnicile de evaluare a riscurilor n ceea ce privete poluarea apei de adncime i a
pesticidelor.

2. Factori care influeneaz persistena pesticidelor n sol

2.1. Degradarea i absorbia
Comportamentul pesticidelor n sol este guvernat de o varietate de procese mecanice,
fizice, chimice i biologice, incluznd absorbia-desorbia, volatilitatea, biodegradarea chimic i
biologic(Tabelul 2).
Tabelul 2
Factori care influeneaz persistena pesticidelor n sol

Pesticide Sol/teren Climat Variabile

experimentale
Natura chimic Teren Vnt, micri de aer Dimensiunile
parcelei,
aranjament
Volatilitate -Altitudine, pant, aspect, Temperatur, Numrul de
localizarea geografic radiaia solar duplicate
Solubilitate -Acoperire vegetal(specii, Precipitaiile, Frecvena de
densitate, distribuie, istorie umiditatea prelevare a probelor
i teren) relativ,evaporarea
Formulare -Fauna(specii, densitate, Mrimea
distribuie, istorie i teren) eantionului, forma
Concentraie -Populaia microbian(specii, Tehnici de
densitate, distribuie, istorie msurare a
i teren) variabilelor
Aplicare -Utilizarea ngrmintelor,
var, mularea i dejeciile
verzi
-Metod -Utilizarea altor pesticide i
chimicale
-Timp(anul i -Cultivare,drenaj,
ziua) irigaii(tip,adncime,cantitate,
sincronizare,frecven)

-Frecven -Foc, arderea resturilor

vegetale
Cantitate -Mediile adiacente(garduri
vii, graniele cmpului, loturi,

5
 corpuri de ap)
-Prezena de poluani
Tipul de sol
-Textur, n special
coninutul de argil
-Structur, compactare
-Materia organic i
coninutul de humus
-Umiditatea solului, leiere
-pH
-Coninutul ionilor de
minerale

Aceste procese controleaz direct transportul pesticidelor n sol i transferul lor din sol n
ap, aer sau alimente. Importana lor variaz odat cu natura pesticidelor i componena lor
chimic precum i proprietie solului, ns dou procese se evideniaz: degradarea i absorbia.
Degradarea este fundamental pentru atenuarea nivelelor de reziduu n sol. Este influenat
de ctre factorii biotici ct i abiotici (cea din urm ncluznd cataliza enzimatic a
microorganismelor), i poate urma ci complexe ce includ o varietate de interaciuni ntre
microorganisme, constituieni ai solului, proprieti fizice i chimice, precum i proprieti ale
pesticidelor.
Absorbia are un rol fundamental n transportul dispersiv, persistena, transformarea i bio-
acumularea pesticidelor. Absorbia compuilor neutri a fost investigat pe larg i depinde de
materia organic din sol. Natura molecular a materiei organice s-a dovedit ca fiind foarte
important n determinarea absorbiei pesticidelor non-ionice. Pesticidele care sunt cel mai
probabil s se lege covalent de materia organic a solului au funcionaliti similare cu
componentele humusului. Reaciile oxidative contribuie la legarea humusului n timpul
umidificrii i sunt mediate nu doar de cataliti abiotici ci i de cataliti biotici, incluznd
plantele i enzimele microbiene.
De aceea, microorganismele au fost semnalate ca mediatori n legarea dintre sol i
pesticide ct i degradarea pesticidelor. Absorbia acizilor organici slabi n sol a atras de
asemenea cercetri considerabile; studii cinetice au artat c bentazona i 2,4-D sunt absorbii de
ctre o varietate de soluri imediat dup aplicare, dar absorbia acestora i a altor acizi organici
slabi depinde de pH-ul solului. Acest fapt se datoreaz echilibrului acid-baz, dar si din cauza
efectelor pH-ului asupra celorlalte proprieti ale solului cum ar fi ncrctura electric i puterea
ionic. Ali constituieni organici n afar de materia organic, incluznd cleiurile i oxizii de Fe,
sunt importani pentru absorbia ionilor pesticidelor. Multe studii au determinat izoterme de
absorbie pentru a investiga influena parametrilor solului (materie organic, pH, etc.) asupra
absorbia acizilor slabi, bazelor slabe i a pesticidelor neutre legat de diferite soluri.
Studii cinetice au demonstrat diferite interaciuni ntre absorbie i degradare. Chimicalele
absorbite sunt mai puin accesibile microorganismelor, iar absorbia influeneaz att degradarea

6
ct i transportul lor. De exemplu, Guo et al. a raportat c viteza de degradare att pentru 2,4-D
ct i pentru aldicarb n sol tratat cu carbon activat este de 65 de ori mai rapid n faza de soluie
dect n faza de absorbie. Totui, dei e mai lent dect n soluie, degradarea chimicalele
absorbite nu poate fi neglijat, iar o cretere n absorbie nu duce neaprat la o reducere
proporional a degradrii. ntr-un studiu, n care s-au efectuat msurri a vitezei de degradare
microbian a antrazinei, Park i ceilali cercettori au concluzionat c n anumite soluri, sub
anumite condiii, bacteriile pot accesa i degrada o parte din pesticidul absorbit. Studii asupra
relaiei dintre absorbie i viteza de degradare n diferite soluri au fost fcute pentru un anumit
numr de pesticide. Dyson et al a gsit o corelaie negativ ntre cele dou, ns ntr-un studiu
asupra 2,4-D n 10 soluri naturale, Bolan i Baskaran au observat o corelaie negativ doar pn
la un anumit nivel de absorbie, deasupra cruia viteza de degradare a crescut iar; acest
comportament a fost atribuit unei activiti microbiene mai intense n solurile cu absorbie mai
intens. Cnd este studiat influena absorbiei asupra vitezei de degradare, efectele celorlalte
variabile asupra degradrii pot fi neglijate folosind un singur tip de sol n care se adaug diferite
cantiti de material sorbit, preferabil un sorbit cu proprieti similare ca cele ale componenilor
solului. Aceast metod a fost adoptat de ctre Moyer et al. i Helweg acum 30 de ani, i a fost
folosit de ctre Guo et al. n studiile de mai sus. ntr-un studiu despre cum absorbia i
mineralizarea compusului 2,4-D poate fi alterat adugnd compost n sol tratat, Barriuso et al. a
descoperit c proprietile cinetice a mineralizrii nu au fost afectate de cantitatea de sorbent
adugat, ns o mic parte de pesticid a fost mineralizat cnd a fost adugat compost. Relaia
dintre absorbie i degradare nu a fost observat n studii n care solul a fost tratat cu sorbent.
Cum este notat i mai sus, pentru pesticide disociate, proprietile absorbiei moleculei pot fi
modificate cu un pH. Acest lucru poate afecta diferite condiii ale solului, putere ionic astfel
influennd de asemenea proprietile abosrbiei. n plus, poate afecta microorganismele, aadar
influennd rata de degradare a pesticidelor.
2.2. Durata de via a pesticidelor n sol i biovalabilitatea
n caracterizarea relaiei dintre absorbie i degradare este bine s distingem ntre diferite
specii de pesticide definite concenptual dup diferitele nivele de mbtrnire. Aceste specii sunt
diferite operaionat i numrate prin operarea extraciilor succesive pentru creterea extracilor
puternici. n mod normal, seria de extractani consist n ap, urmat de un solvent organic, i n
final de un extract puternic (ultimul pas poate fi nlocuit de combustia reziduului rmas n urma
etapelor anterioare). De asemenea au fost tentative pentru a caracteriza sau prezice
biovalabilitatea folosind extraci slabi, dar rezultate nu au fost concise. De exemplu, Chung i
Alexander nu au reuit s demonstreze o corelaie puternic ntre extractibilitatea cu solveni
relativ slabi li caracterizarea biovalabilitii. n partea opus, Barriusp et al. a descoperit c n
soluri cu antrazin aflat acolo de mult timp, cantitatea de antrazinp extractat cu 0.01 M
CaCl2/metanol a putut fi folosit pentru a estima cantitatea de pesticide cu biovalabile. Stabilirea
acestor corelaii poate fi folositor pentru a stabili cantitile necesare pentru recoltare, astfel
permind evaluarea riscurilor provenite din aplicarea pesticidelor n sol.
Cinetic, absorbia majoritii chimicalelor organice e un proces cu 2 etape: o prim etap
care evideniaz cea mai mare parte din absorbie, urmat de o etap cu durat mai mic ce tinde

7
spre atingerea echilibrului. Creterea absorbiei n sol a pesticidelor vechi, a fost observat la
diferite clase de pesticide folosind diferite metode. Asta nseamn c coeficienii de echilibru
bazai pe monstre proaspt tratate pot subestima perioada de biovalabilitate a chimicalelor:
durata de via i rata de biodegradare a pesticidelor n sol va scdea adesea cu creterea
perioadei de la data aplicat.