Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
8reocurs PDF
8reocurs PDF
REOLOGIA EMULSIILOR
2
"dispersiile" fluid-fluid, inerent instabile, a căror rupere se produce într-un timp
relativ mic.
Evidenţierea factorilor care influenţează viscozitatea emulsiilor şi cunoaşterea
modului de acţiune al acestora prezintă importanţă pentru formularea emulsiilor. Pe
de altă parte, elaborarea unei ecuaţii care să lege toate variabilele conduce la relaţii
complicate, a căror aplicare practică este puţin posibilă. Aceasta este explicaţia
faptului că, în general, ecuaţiile propuse pentru viscozitatea emulsiilor sunt valabile
numai pe domeniul pentru care au fost deduse.
În abordarea studiilor reologice ale emulsiilor s-au conturat în principal două
tendinţe şi anume:
considerarea picăturilor de fluid drept sfere rigide;
considerarea picăturilor de fluid drept sfere deformabile.
Conform primei abordări se consideră că picăturile de lichid cu o rază mai
mică decât o anumită valoare critică se comportă ca sfere rigide. Raza critică, r
poate fi determinată cu relaţia:
r (8.1)
1 g
în care este tensiunea interfacială, 1 - 2 diefrenţa dintre densităţile celor două
lichide, iar g acceleraţia gravitaţională.
În acest caz pentru determinarea viscozităţii emulsiilor se pot aplica relaţiile
stabilite pentru suspensii de particule sferice, iar viscozitatea fazei interne
dispersate nu prezintă importanţă.
În caz contrar, atunci când emulsiile sunt privite ca dispersii de particule
deformabile, este necesar să se ia în considerare atât viscozitatea fazei interne
dispersate cât şi natura şi proprietăţile fizice ale emulgatorului la interfaţă.
Emulgatorul constituie, de fapt, o atreia fază, sub forma unui strat adsorbit în
jurul particulelor, care modifică forţele de coeziune dintre particule şi cele dintre
particule şi faza continuă. Dacă în timpul forfecării particulele unei emulsii sunt
deformabile numai în mică masură, deformaţia poate fi calculată cu relaţia Taylor:
LA BA d p 0 19 16 i 0
(8.2)
LA BA 2 T i 0
în care:
LA şi BA sunt dimensiunile axei mari, respectiv axei mici a particulelor;
- tensiunea interfacială;
- viteza de forfecare;
dp - diametrul particulei;
0, i - viscozitatea fazei continui (externe), respectiv a fazei dispersate.
În general factorii care influenţează comportarea reologică a unei emulsii se
datoresc:
fazei disperse;
fazei continui;
emulgatorului;
diferiţilor aditivi.
Faza dispersă influenţează viscozitatea emulsiei prin concentraţia sa
volumică, viscozitate, mărimea, forma şi distribuţia particulelor şi constituţia chimică.
Factorii corelaţi cu faza continuă sunt viscozitatea acesteia, constituţia chimică,
polaritatea, pH-ul, concentraţia electrolitului. Agenţii tensioactivi influenţează
viscozitatea emulsiei în mod diferenţiat, în funcţie de constituţia chimică,
3
concentraţie, grosimea filmului adsorbit la interfaţă şi efectele electroviscoase.
Acţiunea aditivilor introduşi ca agenţi de stabilizare se manifestă prin modificarea
energiei de interacţiune dintre particule datorită efectelor asupra suprafeţelor
acestora şi prin modificarea interacţiunilor hidrodinamice.
Tabelul 1
Emulsia Diametrul a b c
particulei,
Apă/ulei 1,0 - 3,0 2,3 - 2,8 0 - 9,7 -
Ulei/apă 2,5 - 4,5 1,5 - 2,3 1,6 - 8,5 -
Ulei/apă 0,0138 - 0,1025 2,6 - 5,0 - -
Emulsie de latex 0,0990 - 0,8710 2,5 6,29 - 7,64 26,9 - 36,3
4
VISCOZIMETRIA SOLUŢIILOR
sau
sp 1
lim
c0 c
lim s 1
c 0 c
(8.11)
0
În aceste expresii, c este concentraţia exprimată în grame la 100 ml soluţie.
Deoarece viscozitatea relativă şi viscozitatea specifică sunt mărimi
adimensionale, viscozitatea intrinsecă [] are dimensiunile inversului concentraţiei
adică ml/g sau dl/g.
Denumirea de viscozitate intrinsecă a fost folosită pentru prima dată de E.
Kramer. La conferinţa internaţională de polimeri (I.U.P.A.C.) din 1952 a fost adoptată
denumirea de număr limită de viscozitate pentru [], care, de altfel, nu are
dimensiunile unei viscozităţi; la aceeaşi conferinţă s-a mai stabilit pentru r s
0
denumirea de raport de viscozitate, iar pentru sp c , aceea de număr de viscozitate.
Practic viscozitatea intrinsecă poate fi detrminată prin extrapolarea uneia din
curbele:
sp
f (c) (8.12)
c
sau:
1 s 1
ln ln r f ( c ), pentru c 0. (8.13)
c 0 c
În domeniul soluţiilor diluate de polimeri, graficele se identifică cu nişte drepte.
Acestea au pante diferite, dar prin extrapolare la concentraţie c = 0, se întâlnesc în
acelaşi punct de pe ordonată (fig.8.1).
6
Definiţiile şi nomenclatura acceptate pentru viscozitatea soluţiilor polimere sunt
redate sistematic în tabelul 2.
Tabelul 2
Denumirea obişnuită Denumirea propusă de Simbolul şi ecuaţia de
I.U.P.A.C definiţie
Viscozitate relativă Raport de viscozitate t
r s s
0 t0
Viscozitate specifică 0 t t
sp s r 1 s 0
0 t0
Viscozitate redusă Număr de viscozitate sp
red
c
Viscozitate inerentă Număr logaritmic de viscozitate 1
inh ln r
c
Viscozitate intrinsecă Număr limită de viscozitate sp
ln r cc 0
c c 0
Viscozimetrul cu capilar
Viscozimetrele de acest tip sunt de construcţie simplă, de gabarit redus şi
uşor de manipulat. Viscozitatea relativă, definită anterior, este, pentru curgerea prin
capilar:
t
r s s s (8.14)
0 0 t0
Deoarece densitatea soluţiei diluate de polimer nu diferă prea mult de aceea a
solventului utilizat, în general, nu este necesar să se determine densitatea ei; cele
două densităţi pot fi considerate practic egale, relaţia reducându-se la:
t
r s (8.15)
t0
Cu această aproximaţie, viscozitatea relativă poate fi obţinută măsurându-se timpul
de curgere al soluţiei (ts) şi al solventului (t0).
Viscozimetrul cel mai frecvent utilizat în fizico-chimia polimerilor este cel de
tip Ubbelhode redat în fig. 8.2. Acest tip constituie asa-numitul viscozimetru cu nivel
suspendat. Cu ajutorul unui asemenea dispozitiv se măsoară viscozitatea
cinematică*a lichidelor, măsurându-se timpul de curgere. Prin construcţia sa acest
*
Se numeşte viscozitate cinematică raportul dintre viscozitatea dinamică () şi densitatea lichidului (): = /
. Unitatea de măsură pentru viscozitatea cinematică este stokes (St); ea este egală cu viscozitatea cinematică a
unui lichid cu densitatea 1 g/cm3 şi cu viscozitatea absolută 1 P (Poise).
7
viscozimetru permite formarea unei coloane de lichid asupra căreia se exercită
presiuni egale, dar în sensuri opuse, corespunzătoare celor două extremităţi ale
coloanei respective. Se numeşte nivel suspendat - nivelul inferior al lichidului, format
prin ruperea coloanei datorită presiunii atmosferice transmise prin tubul de legătură
cu atmosfera al ramurei cu capilar. Rezervorul cu soluţie inclus în prima ramură
serveşte la efectuarea diluţiilor direct în viscozimetru.
Viscozimetrul Ubbelhode cu mai multe bule (fig. 8.2 b) constituie un dispozitiv
în care denivelările hidrostatice diferite fac ca viteza de curgere să fie variabilă.
Viscozimetrele cu capilar se obturează uşor
cu particule mici şi, de aceea, pentru a se mări
totodată şi acurateţea determinărilor, este necesar
să se filtreze soluţiile cu deosebită atenţie înainte de
a fi introduse în viscozimetru.
Pentru precizia măsurătorilor, este necesar
ca viscozimetrul să fie plasat rigid, în poziţie
verticală, într-o baie termostat cu temperatura
reglabilă cu precizie de 0,01C. În ceea ce
priveşte cronometrarea şi înregistrarea timpului,
este necesară o precizie de cel puţin 0,1s.
Diametrele capilarelor utilizate în
viscozimetre depind de domeniul de măsurare a
Fig. 8.2. Viscozimetre viscozităţii aşa cum se indică în tabelul 3.
Ubbelhode cu nivel
suspendat
a - cu diluţie în vas; b - cu
viteză de curgere variabilă
Tabelul 3
Diametrul interior al 0,61-0,65 1,08-1,14 1,94-2,02 3,50-3,60
capilarului (mm)
Domeniul de valori 1-12 4-120 40-12000 peste 400
ale viscozităţii (cSt)
Viscozimetrul Couette
Viscozimetrul Couette constă din doi cilindri concentrici, între care se
introduce soluţia de cercetat (fig. 8.3). Unul din cilindri se roteşte coaxial cu al
doilea, care este imobil. Aparatul poate să fie adaptat astfel încât să acopere un
domeniu larg de viteze de forfecare, fiind folosit mai ales pentru măsurarea
viscozităţii la viteze de deformare mici. Alegerea domeniului de lucru al
instrumentului depinde atât de precizia impusă detrminării, cât şi de viteza necesară
la înregistrarea datelor.
Dacă se consideră raza cilindrului interior R1 şi a celui exterior R2 şi se admite
că în spaţiul dintre cei doi cilindri se află un lichid de viscozitate , ce poate fi
antrenat de mişcarea cilindrului căruia i se aplică un moment M, se poate urmări
evoluţia unui strat cilindric situat la distanţa r de axul sistemului. Grosimea acestui
strat este dr, iar lungimea sa egală cu unitatea. Forţa de antrenare care acţionează
tangent la suprafaţa cilindrică de parametri r şi L este M L r ; forţa pe unitatea de
8
arie devine M L 2r 2 şi, în cazul acesta, la distanţa r faţă de centru, lichidul este
supus unei tensiuni de forfecare dată de relaţia:
M
(8.16)
L 2r 2
Se constată că există o relaţie liniară între momentul de rotaţie M şi viteza
unghiulară a cilindrului exterior:
1
KM (8.17)
unde K este o constantă de calibrare a aparatului, care depinde de geometria
acestuia, potrivit formulei:
1 1 1
K 2
2 (8.18)
4 L R1 R2
Viscozimetrul de tip Rheotest-2 constituie o variantă deosebit de practică a
viscozimetrului cu cilindri coaxiali; el este destinat
deetrminărilor de viscozitate dinamică a lichidelor
newtoniene şi nenewtoniene, dovedindu-se rapid
şi precis în intervale relativ mari de temperatură.
Folosirea unui asemnea instalaţii permite să se
determine tensiunea de forfecare z , viteza
de forfecare şi viscozitatea dinamică .
Constanta z depinde de geometria cilindrilor
coaxiali de raze R1 şi R2, între care se află sistemul
supus examinării.
Variabila este indicată în concordanţă cu
valoarea intensităţii curentului din diagonala punţii
unui potenţiometru, întegrat traductorului mecano-
electric, cuplat cu dispozitivul de măsură al
instalaţiei.
În exprimarea vitezei de deformare, ca şi a
tensiunii de forfecare, se ţine seama de parametrii
Fig.8.3. Curgerea în funcţionali ai instalaţiei, definitorii pentru momentul
viscozimetrul Couette M aferent rotirii cilindrului interior de lungime L, cu
viteza unghiulară :
M
(8.19)
2 L R12
şi
R2
2 2 2 (8.20)
R2 R1
Funcţionarea normală a instalaţiei trebuie să asigure proporţionalitatea
mărimilor M şi .
Tensiunile mecanice în probele investigate variază corespunzător vitezelor de
antrenare a cilindrului interior, eşalonate în 24 de trepte de valori convenabile.
Termostatarea se realizează cu ajutorul unui ultratermostat.