Tratarea apelor subterane poluate cu compusi de arsen cu fier zero

valenti

1. Introducere
Compușii arsenici se găsesc adesea în apele subterane contaminate [1], care pot proveni atât din
procese naturale, cum ar fi intemperii mineralelor arsenic, cât și din activitățile antropice,
inclusiv mineritul, deversarea deșeurilor industriale și aplicarea erbicidelor și pesticidelor de
arsenic [2]. Arsenic există în apele subterane predominant ca arsenit anorganic, As (III)
(H3AsO3, H2AsO3-, HAsO32-) și arsenat, As (V) (H3AsO4, H2AsO4-, HAsO42-) [3].
Arsenatul este predominant anionic la pH-neutru, în timp ce arsenitul este descărcat.

Fierul ferit de valentă (ZVI) a fost utilizat cu succes ca mediu filtrant pentru a elimina
contaminanții diferiți în apele subterane, inclusiv compuși organici halogenați, nitrați și nitriți și
metale grele [4-8]. Recent, sa constatat că ZVI are capacitatea de a îndepărta compușii de arsen
în apă [9-12]. În comparație cu alte metode, ZVI poate elimina simultan As (V) și As (III) fără
pre-oxidare. Acest lucru va agravează aplicarea ZVI în tratarea tratării apelor uzate industriale
sau ca o barieră reactivă permeabilă (PRB) în reabilitarea apelor subterane contaminate.

Deși există numeroase studii publicate despre procesul de eliminare a compușilor de arsenic de
către ZVI, unele aspecte nu sunt încă foarte clare. Câteva studii au arătat că arsenatul poate fi
îndepărtat mai ușor decât arsenitul [9,13], în timp ce Su și Plus au raportat că arsenitul prezintă
mai mari rate de eliminare decât arsenatul în experimentul lor [11]. Mai mult decât atât, au fost
raportate atât reduceri ale arsenatului la arzeni [9], cât și oxidarea arsenitului la arsenat [11,13] în
diferite lucrări axate pe sistemele ZVI. Anionii, incluzând fosfatul, silicatul, carbonatul, sulfatul
și nitrații etc., sunt de obicei considerați inhibitori ai îndepărtării arsenicului de către speciile de
fier. Efectul de inhibare a fost explicat în primul rând ca o concurență [14,15]. De asemenea, sa
demonstrat că îndepărtarea arsenicului este îmbunătățită atunci când sulfatul prezentat în condiții
anaerobe într-un alt studiu, care a fost atribuit formării precipitatului de arsenoporit (FeAsS)
[16].
Scopul acestui studiu a fost să demonstreze eficiența tehnologiei ZVI pentru îndepărtarea
arsenicului anorganic din soluția aque-ous în condiții aerobe și relative anaerobe și să
investigheze factorii potențiali care influențează pH-ul, anionii și substanța humică. Mai mult
decât atât, eficiența și fezabilitatea aplicării unei așchii de fier din deseuri industriale la
îndepărtarea arsenicului au fost evaluate utilizând experimentul pe coloană.
2. Materiale și metode

2.1. materiale

In acest studiu au fost utilizate două tipuri de fier metalic. Pudra pură ZVI (Fe%> 99%, <200
mesh) a fost achiziționată de la Tian-jin Fuchen Chemical Reagent Co., Inc., China. Fibrele de
fier au fost obținute ca deșeuri industriale și au fost testați la mai puțin de 20 mesh. Conținutul
de fier din așchii a fost mai mare de 95%, constituit din ZVI (78%), FeO (7%), Fe3O4 (15%), ca
urmare a fluorescenței cu raze X și a analizei de difracție a razelor X, prezentat de Laboratorul
de Centru al Universității din Nankai. Trioxidul de arsen și hidratul de arsenat de sodiu au fost
de puritate analitică (> 99%, purtate de la Sincezhou Chemical Reagent Co., Inc., China), care au
fost dizolvate direct în apă distilată ca soluții stoc pentru As (III) și As (V), respectiv. Reactivii
utilizați în această lucrare au fost analitic pur, cu excepția humatului de sodiu, care a fost chimic
pur.

.2. Proiectare experimentală în serie

Proiectul lot a fost conceput pentru a investiga cinetica și eficiența eliminării arsenicului prin
ZVI în flacoane Erlenmeyer de 100 ml conținând 0,25 g pulbere de fier și 100 ml apă subterană
simulată cu un anumit nivel de arsen (arsenat sau arsenit). Compozițiile chimice ale apelor
subterane simulate sunt prezentate în tabelul 1, care a fost aleasă pe baza lucrărilor lui Lien [17].
Au fost preparate două concentrații de arsen, 100 și 500 mg As / L și au fost efectuate
experimente în sisteme sigilate sau neizolate. Pentru sistemul etanș, baloanele au fost acoperite și
ambalate cu bandă de politetrafluoretilenă pentru a simula o stare anaerobă relativă. Și pentru
sistemul desigilat, baloanele au fost desprinse pentru a simula starea aerobă. Eșantionarea a fost
efectuată la anumite intervale și apoi a fost efectuată analiza.
Specia arsenicului a fost măsurată inițial pentru sistemul fără sigiliu, cu arsenit de As / L de 500
mg, pentru a evalua schimbarea speciei în timpul procesului de îndepărtare de către ZVI. Efectul
Fe2 + asupra oxidării arsenitului la arsenat a fost de asemenea studiat ulterior prin înlocuirea ZVI
cu FeSO4 (1 mM).

Efectele asupra îndepărtării arsenicului a unor factori de mediu, care implică pH, anioni (sulfat,
nitrat, fosfat) și HM, au fost studiate în sistemele de dozare de mai sus. Valoarea inițială a pH-
ului sistemului experimental a fost modificată utilizând acid clorhidric 0,1 mol / l și hidroxid de
sodiu și nu s-a făcut tampon în timpul reacției. Sulfatul de sodiu, nitratul de sodiu și fosfatul de
dihidrogen sodic au fost folosite pentru a modifica concentrația de anioni în sisteme. Humat de
sodiu comercial a fost utilizat pentru a studia efectul HM. Toate experimentele de mai sus au fost
repetate duplicat.
Debitul a fost controlat de o pompă de curgere constantă. Pe parcursul perioadei de performanță
de 31 de zile, debitul influxului a fost crescut de la 3,75 la 15,0 ml / h în etape, în timp ce HRT-
ul în întreg dispozitivul a scăzut de la 8 la 2 ore în consecință. Efluurenții din coloanele A și B
au fost prelevate și analizate, respectiv, în fiecare zi.
2.3. Proiectarea experimentului pe coloană

S-a efectuat experimentul de coloană pentru a investiga eficiența eliminării arsenatului prin
ciocuri industriale de fier. Coloana a fost împărțită în două secțiuni, A și B, pentru a eșantiona
diferiți efluenți și pentru a ilustra eficiența în secțiuni diferite. Fiecare secțiune a fost de 20 cm
lungime și 11,50 mm i.d., așa cum se arată în figura 1, și fiecare a fost împachetată cu 1,1 g
ping-uri de fier de fier. Influentul care conține arsenat (500 mg As / L) a fost pompat în
dispozitiv, a trecut prin coloana A apoi în coloana B.

2.4. Analiza pentru As

Compușii de arsenic în probele apoase au fost determinați utilizând Spectrofotometria de sare de

argint, care este o metodă standard recomandată de Administrația de Protecție a Mediului din
China [18,19]. Arsenicul a fost mai întâi redus în arsină prin KBH4 într-un mediu acid sulfuric-
tartric cu o valoare a pH-ului de 1,1 pentru arsenul total sau într-un mediu cu acid acetic cu o
valoare a pH-ului de 3,2 numai pentru arsenit. Apoi, arsina generată a fost absorbită de o soluție
absorbantă care conține azotat de argint, alcool polivinilic și etanol. Culoarea dezvoltată datorită
reacției dintre arsină și azotatul de argint a fost măsurată fotometric la 410 nm. Absorbția molară
a soluției de reacție este de 6,5 x 105 L / (mol cm), iar limita de detecție este de 0,0004 mg As /
L. Atunci când arsenatul și arsenitul există simultan, concentrația arsenatului a fost calculată prin
scăderea concentrației de arsenit din concentrația totală de arsen.

3. Rezultate si discutii

3.1. Eficiența și cinetica îndepărtării arsenicului prin pulbere de ZVI

Eliminarea compușilor de arsenic la două niveluri de concentrație (100 și 500 mg As / L) de

către ZVI este prezentată în figura 2. Controalele fără ZVI nu au arătat nici o pierdere de arsen
pe perioada experimentală tipică fie în sistemul închis, . Pentru cele două nivele de concentrație
a arsenicului studiului nostru, procesul de îndepărtare a arsenatului și a arsenitului, conforme cu
cinetica de prim ordin, fie în sistem sigilat, fie neizolat (Tabelul 2).
Și acest fenomen exista și atunci când a fost înlocuit ZVI
Fe2 + (figura 3), în timp ce controalele fără fier nu au arătat nici o proporție
varietate pe parcursul perioadei experimentale. Ar putea fi o dovadă
că are loc oxidarea arsenitului la arsenat de către speciile de fier
nu numai pe suprafața particulelor de fier. O oxidare ipotetică
procesul este demonstrat ca Eqs. (1) și (2). Această oxidare a

Deoarece (III) la As (V) ar putea fi motivul pentru rata mare de îndepărtare

din As (III) în sistem neizolat:
3.2. Oxidarea arsenitului în sistemul ZVI-

apă Oxidarea arsenitului la arsenat atunci când a existat ZVI a fost raportată în mai multe lucrări
[11,13], iar autorii au atribuit acest efect efectului birnessite și oxidului de fier (oxihidroxizi)
sintetizați din Fe (II), care se formează minute în ZVI- sistem de apa. În studiul nostru, în
sistemul ZVI-apă s-a observat o reducere a raportului de apoasă apoasă (III) / totală Aus-ous Ca
și timpul de reacție în stare aerobică, când inițial a fost adăugat numai As (III).

3.3. Efectul pH-ului

Eficacitatea de eliminare a arsenicului a fost studiată în funcție de
pH inițial în ambele sisteme sigilate și neizolate într - o perioadă de
4 h (figura 4). În sistemul neizolat, raportul de îndepărtare a ambelor arme-

natele și arsenitul devin a scădea peste valoarea neutră a pH-ului.

Acest lucru se datorează faptului că valoarea scăzută a pH-ului este propice pentru forma-
de hidroxid de fier, care se consideră a fi principalul activ
componente pentru îndepărtarea compușilor de arsenic sub aerobic
condiție [22,23].
În sistemul sigilat, eficiența de îndepărtare a arsenicului a mers
cu un pH minim în jurul valorii de 6,5. În ansamblu, arsenatul era
îndepărtat mai eficient la o valoare scăzută a pH-ului în timp ce condițiile alcaline
a fost propice eliminării arsenitului atunci când sistemul a fost sigilat.
Valoarea scăzută a pH-ului favorizează coroziunea ZVI, care este foarte semnificativă

la adsorbția de arsenat. pH aproape de PZC de minerale de oxid de fier

este favorabil pentru reducerea perturbării altor anioni pe
suprafața pulberilor [24-26], la care s-ar putea folosi

explicați de ce arsenitul a fost îndepărtat mai eficient la o perioadă inițială

pH de 8,73 în sistem închis.

3.4. Efectul anionilor

Efectele diferitelor niveluri de sulfat, nitrat și fos-

la îndepărtarea arsenatului în sistem închis la pH de 8,28
inițial, au fost, de asemenea, investigate. La concentrații mai scăzute de sulfat (300 mg
Na2SO4 / L), îndepărtarea a fost ușor slăbită datorită repulsiei electrice între SO42- și AsO3-,
care seamănă cu rezultatul anterior al altora [14]. Dacă concentrația de sulfat a crescut la un
nivel mai ridicat (600 și 1200 mg Na2SO4 / L), eliminarea arsenatului a fost crescută (Figura 5
(a)). Acest rezultat s-ar putea datora accelerării precipitațiilor care corespunde cu eg. (3) [16].
O creștere a eficienței de îndepărtare a arsenatului a fost observată atunci când s-a prezentat mai
mult azotat de sodiu (figura 5 (b)). Acest rezultat a fost diferit de studiul anterior [14]. Am
atribuit-o nivelului mai ridicat de nitrați utilizat în sistemul nostru. Potențialul electrodului
standard (E0) al NO3- / NO2- (0,01 V) este mai mare decât cel al Fe (OH) 2 / Fe (-0,877 V) în
soluție alcalină, ceea ce indică faptul că nitratul posedă capacitatea de a accelera coroziunea ZVI.

Fosfatul a inhibat în mod evident îndepărtarea arsenatului (figura 5 (c)), care a fost identic cu alte
cercetări [14,15,26]. Acest lucru se datorează competitivității dintre speciile de arsenat și fosfat.
Acest efect a devenit mai evident când raportul de concentrație dintre fosfat și arsenat a fost
ridicat. Mai mult, a fost observată o degradare vizibilă a coroziunii fierului când a existat
ortofosfat. Acest lucru ar putea, de asemenea, să contribuie la reducerea eficienței eliminării
arsenatului.

3.5. Efectul materialului humic

Materialul organic natural (NOM) este larg răspândit în apa naturală și ar putea afecta eficiența
eliminării compușilor de arsenic prin diferite moduri, cum ar fi specificarea arsenului în faza
apoasă și interacțiunea lor cu suprafața fierului și a produselor sale de coroziune [27] . În
experimentul nostru, humatul de sodiu a fost ales ca NOM reprezentativ pentru a evalua
influența sa asupra îndepărtării arsenicului în sistemul neizolat. După cum arată figura 6,
humatul de sodiu inhibă eliminarea arsenicului la o concentrație ridicată (6 mg / l). Inhibarea s-ar
putea datora combinării podului metalic care se produce între acidul humic și compusul arsenic
[28], care ar putea diminua tendințele anionilor dizolvați pentru a forma complexe de suprafață.
Concurența dintre anionii arsenat și humate electronegativ a fost susceptibil de a contribui la
reducerea în continuare a eficienței eliminării arsenatului.

3.6. Eficacitatea de îndepărtare a arsenatului în coloană

În timpul performanței de 31 de zile, au fost introduse în coloană 204 de volume de pori de apă
subterană simulată care conține 500 mg As / L arsenat. Viteza de curgere a fost crescută în
timpul perioadei experimentale pentru a atinge o eficiență acceptabilă cu o HRT mai scurtă.
După cum arată figura 7, majoritatea arsenatului a fost îndepărtată în colonia A și concentrația
arsenicului din efluentul coloanei B este de obicei mai mică de 10 mg As / L, care îndeplinesc
standardul privind apa potabilă emis de Organizația Mondială a Sănătății [29 ]. În coloana A,
eficiența de îndepărtare a efluentului a fost afectată de viteza de curgere și de zilele de
funcționare: în primele 16 zile, eficiența eliminării arsenatului din efluentul A a scăzut de la
aproximativ 90 la 54% în grade când HRT a fost scurtat de la 8 la 4 h. După aceasta, eficiența
eliminării a crescut chiar dacă HRT a fost scurtată în continuare la 2 ore în cele din urmă. În
ultimele zile de experiment, eficiența eliminării arsenatului din efluent A a fost de aproximativ
93%, în timp ce cea a efluentului B a fost peste 98%. Creșterea eficienței îndepărtării cu zile de
funcționare poate fi explicată prin formarea de produse de coroziune a fierului în coloană, care
agregizează adsorbția arsenatului [13].
4. Concluzii

Experimentele pe loturi au demonstrat că compușii de arsenic pot fi îndepărtați eficient prin

pulbere de ZVI. Arsenitul poate fi îndepărtat mai rapid decât arsenatul în stare anaerobă relativă,
în timp ce rezultatele sunt contrare în condiții aerobe. Diferitele mecanisme se crede că
predomină în mediul aerobic și anaerob. Arsenicul pare să fie eliminat în principal prin
precipitații în stare anaerobă, în timp ce adsorbția arsenicului la produsele de fier și fier este
foarte importantă în condiția aerobă. Oxidarea arsenitului la arsenat poate fi promovată de
speciile de fier în mediul aerobic. Valoarea scăzută a pH-ului este favorabilă pentru îndepărtarea
compușilor de arsenic în condiții aerobe, în timp ce în condiții anaerobe relaționale, condiția
acidă și alcalină pare să fie favorabilă îndepărtării arsenatului și arzeniților. Concentrația scăzută
de sulfat inhibă eliminarea arsenatului, dar efectul opoziției se prezintă când concentrația de
sulfat crește peste 600 mg de Na2S04 / L. Prezența anionului de azot la nivel înalt poate accelera
îndepărtarea arsenatului, în timp ce fosfatul asigură un efect competativ. Eficiența eliminării
arsenicului scade ușor când s-a adăugat humat de sodiu 6 mg / l, ceea ce ar putea fi atribuit
complexării arsenicului și HM în fază apoasă. Rezultatul experimentului col-umn demonstrează
că o eficiență ridicată de eliminare (> 98%) poate fi obținută prin utilizarea deșeurilor de fier din
reziduuri industriale ca umplere cu o HRT de 2 h, ceea ce sugerează o posibilă aplicare a acestui
material în PRB sau în altă tehnologie ZVI.

La proiectul  de la disciplina Tehnologii avansate în protecția mediului aveți

de făcut un referat din articolul pe care îl trimit, cam ce ați înțeles din el: care
este tematica, cum este structurat pe capitole, ce se cunoaște din studiile
anterioare discutate în capitolul de Introducere, ce își propun autorii să
realizeze prin acest articol, în ce au constat experimentele, ce metode analitice
au fost utilizate, ce rezultate au fost obținute și care sunt concluziile. Deci, nu
mă interesează traducerea articolului. Mă interesează să văd ce ați înțeles din
el. Referatul mi-l trimiteți prin email. Vă rog să-mi confirmați că ați primit
articolul.