5.

2 Echilibrul termodinamic într-un sistem policomponent

Fie un sistem deschis (poate varia compoziţia) în care avem un amestec binar (1,2). Expresia
lui dG este dată de:

(5.2.1)

Ţinând seama de relațiile: dG = dH – TdS –dT;

dH = dU + pdV + VdP;
dU = TdS - PdV
precum şi de (5.1.2), pentru n1 şi n2, avem:

dG = Vdp - SdT + μ1dn1 + μ2dn2 (5.2.2)

La cazul general, cu J componenţi,ecuaţia 5.2.2) devine:

dG = Vdp - SdT + Σμjdnj (5.2.3)

Aceasta este ecuaţia fundamentală a termodinamicii chimice.

La presiune şi temperatură constante:

dGp,T = Σμjdnj (5.2.4)

Dacă se pleacă de la relaţiile:

dH = dU + pdV + VdP;
dU = TdS – PdV
se mai obţine:

dU = TdS - pdV + Σμjdnj (5.2.5)

care reprezintă generalizarea ecuaţiei fundamentale a termodinamicii (4.1.2)

precum şi:

dH=TdS+Vdp+Σμjdnj; dF=-pdV -SdT+Σμjdnj (5.2.6)

Relaţiile (5.2.3), (5.2.5) şi (5.2.6) exprimă dependenţa funcţiilor de stare U, H, F şi G de
compoziţie.

Potenţialul chimic: μj = f(T, p, nj), unde nj este compoziţia.

Condiţia de echilibru a potenţialului chimic:

Un sistem multifazic este în echilibru când potenţialul chimic al fiecărui component

are aceeaşi valoare în toate fazele dacă singurul proces este de transfer de substanţă, rezultă că
apare analogia potenţialului chimic cu potenţialul electric, potenţialul gravitaţional. Astfel se
justifică denumirea dată entalpiei molare parţiale.