GLUCIDE

GLUCIDE (ZAHARURI)
- sunt compui care conin C, H i O, cu formula empiric Cx (H
2
O)y,
unde x si y 3.
- H i O sunt prezente n aceleai proporii ca n H
2
O aceti compui pot fi
denumii hidrai de carbon, termen consacrat n literatura anglo-saxon.
- nu toate glucidele corespund acestei formule empirice, dup cum unele
substane care o respect nu sunt glucide:
Ex: formula C
3
H
6
O
3
corespunde acidului lactic, ce nu are proprieti de
glucid, n timp ce substana cu formula C
5
H
10
O
4
, 2-deoxiriboza, este un
glucid iar unele glucide conin N i S.
- reprezint 90% din materia uscat a plantelor.
- sunt componente importante ale alimentelor ca atare sau adugate ca i
ingrediente.
- pot fi modificate chimic sau biochimic pentru a li se mbuntii
proprietiile i pentru a li se lrgii utilizarea in industria alimentar.
- amidonul, lactoza i zaharoza sunt digerate de ctre om i alturi de D-
glucoz i D-fructoz asigur 70 % din necesarul zilnic de calorii.
Rolul biologic al glucidelor
SURSA DE ENERGIE pentru organismele vii, fie utilizata
imediat (glucoza), fie sub forma de rezerva (amidon, glicogen)
ROL STRUCTURAL celuloza, chitina, acid hialuronic
ROL IN RECUNOASTEREA CELULARA glicanii din structura
glicoproteinelor si glicolipidelor
CLASIFICARE:
1. Glucide simple (nehidrolizabile) oze (monoglucide) i derivai ai ozelor
2. Glucide complexe (hidrolizabile) oligozaharide i polizaharide
MONOGLUCIDE
- nu hidrolizeaz
- intr n structura glucidelor complexe
- dpdv structural sunt polihidroxialdehide
polihidroxicetone
Proprieti fizice:
- sunt substane solide de culoare alb, cu gust dulce;
- sunt solubile n ap i insolubile sau parial solubile n solveni organici;
- au activitate optic - rotesc planul luminii polarizate i pot fi:
DEXTROGIRE (+): rotesc planul luminii polarizate spre DREAPTA
LEVOGIRE (): rotesc planul luminii polarizate spre STNGA

20
D

Numrul
atomilor de C
Aldehide Cetone
3 Trioze Triuloze
4 Tetroze Tetruloze
5 Pentoze Pentuloze
6 Hexoze Hexuloze
7 Heptoze Hepzuloze
8 Octoze Octuloze
9 Nonoze Nonulze
CLASIFICARE
IZOMERIA MONOGLUCIDELOR
*
*
C carbon chiral sau asimetric
CELE MAI SIMPLE MONOGLUCIDE
PROIECIE FISCHER
IZOMERI OPTICI SAU
ENANTIOMERI
Nr de izomeri optici = 2
n*
, unde n
*

este nr. de atomi de C
*
chirali

-Gliceraldehid: 2
1
= 2 (D i L)
- OH se poate afla n- dreapta (D)
- stnga (S)
- Precursorii serilor D i L
ale aldozelor;
- seriile D i L ale aldozelor
se formeaz prin
adugarea unui C
*

chiral n
poziia 2 al lanului
atomului de carbon
SERIA D A ALDOZELOR
- Se formeaz prin adugarea
unui atom de C
*
chiral n
poziia 3 a lanului atomilor
de C.
- Configuraia celui mai
ndeprtat atom de carbon
asimetric fa de atomul de
carbon carbonilic determin
apartenena la una din seriile
D sau L.
- Aldozele i cetozele din seria
L sunt imaginea n oglinda a
celor din seria D.
SERIA D A CETOZELOR
MONOGLUCIDE EPIMERE
Dou glucide care difer prin configuraia unui singur atom de carbon
se numesc epimere: D-glucoza i D-manoza sunt epimere n raport
cu atomul C-2,
D-glucoza i D-galactoza sunt epimere n raport
cu C-4.
Epimerii pot fi definii drept diastereoizomeri care difer prin
configuraia unei grupri hidroxil de pe un atom de carbon chiral specific.
FORMA CICLIC A MONOGLUCIDELOR; ANOMERII I
-n soluie, numai triozele i tetrozele exist n cantiti apreciabile n
form liniar, pe cnd pentozele i hexozele sufer ciclizri.
- unele grupri hidroxil i carbonul carbonilic pot fi n apropiere unele de
altele, permind electronilor atomului de oxigen al gruprii hidroxil s
supun gruparea carbonil deficient n electroni unui atac nucleofilic.
- cnd o molecul de aldehid sau ceton reacioneaz cu o molecul de
alcool n prezen de acid, produsul format este un semiacetal sau un
semicetal.
n soluie D-Glucoza se afl sub forma unui semiacetal ciclic format prin
reacia dintre OH din poziia C-5 cu gruparea aldehid C-1;
ia natere un nou C
*
chiral i doi stereoizomeri, numii anomeri i care
difer prin unghiul cu care rotesc lumina polarizat;
OH de la nivelul C-1 se numete glicozidic i este cel mai reactiv OH din
structura monoglucidelor
hexozele prefer un ciclu de 6 atomi (5C+1O), numit piranozic de la piran;
pentozele prefer un ciclu de 5 atomi (4C+1O), numit furanozic, de la furan.
glicozidic
glicozidic
FORMULE DE PROIECIE HAWORTH
glicozidic
glicozidic
- i - D-Glucopiranoza au aceeai formul elementar;
au fost izolate n form pur
-D-Glucopiranoza are = +112,2 iar - D-Glucopiranoza are = + 18,7;
- D-Glucopiranoza este mai solubil n ap dect anomerul
-D-Glucopiranoza se oxideaz cu glucozoxidaz de 100 de ori mai rapid dect
anomerul .
MUTAROTAIA

n soluie are loc interconversia
anomerului n anomerul , prin
forma liniar a glucozei, atingndu-se
un echilibru cu = +52,7, proces
numit mutarotaie;
n soluie D-glucoza se afl 1/3
n forma i 2/3 n forma ,
existnd i 0,024 % forma liniar.

20
D

20
D

20
D

CONFORMAIILE SCAUN I BAIE ALE INELULUI PIRANOZIC

Proieciile Haworth sugereaz c ciclurile furanozice i piranozice sunt
plane, ceea ce este fals.
Ciclul piranozic exist n dou conformaii: - forma scaun
- forma baie
Din punct de vedere energetic, forma scaun este destul de rigid i de
departe cea mai stabil. Este necesar o energie considerabil pentru a
deranja forma scaun sau pentru a o converti n cealalt form.
Forma baieeste complet flexibil i prezint un numr infinit de
conformaii posibile n soluie.
n soluiile apoase ale hexozelor predomin forma scaun.
Substituenii formei scaun nu sunt echivaleni din punct de vedere energetic,
ei pot fi dispui n poziie: - ecuatorial
- axial
Legturile axiale sunt paralele cu axa de simetrie a ciclului
Legturile ecuatoriale sunt paralele cu laturile neadiacente ale ciclului
Cea mai stabil conformaie scaun este cea n care cei mai muli
substitueni voluminoi sunt n poziie ecuatorial.
Un substituent voluminos are o energie mai sczut n poziie ecuatorial
fa de cea axial. De exemplu, gruprile hidroxil ecuatoriale sunt mai uor
esterificate dect cele axiale i sunt cunoscute diferene n reactivitatea
chimic a unor grupri, depinznd de dispunerea lor axial sau ecuatorial.