Prof.

V MIHAI ALEXANDRU

Biochimie
Biochemeia (gr) - chimia vietii

din cuvntul grec (bios) "via

i

cel egiptean kme, "pmnt"
cu ce se ocup biochimia ?
cu
studiul proceselor biologice care au loc
n organismele vii
de la virui la organismele superioare

biologia tiia care
studiaz organismele vii
biochimia
se servete de conceptele chimiei,

n special ale chimiei organice i
chimiei fizice

trateaza structura si functiile
componentelor din care

sunt alctuite fiinele vii
Biomoleculele

moleculele care
intr n componena organismelor vii

alctuite n majoritate din
carbon (ca i cele din chimia organic),
hidrogen, oxigen i azot
se mai ntlnesc, mai rar, fosforul, sulful i
alte cteva elememte
ALDEHIDE I CETONE

ACIZI CARBOXILICI
ALDEHIDE I CETONE
compui care
conin grupa funcional
substituit cu hidrogen si (sau)

radicali hidrocarbonai
atomul de carbon, hibridizat sp
2

utilizeaz cei trei orbitali hibrizi la
angajarea legturilor
acestea sunt coplanare i
distanate la unghiuri de 120
o

nomenclatura
denumiri comune
la aldehide,
termenii inferiori se denumesc dup
acidul format prin oxidare



poziia substituenilor pe lan se indic
prin literele greceti , , , , .
carbonul adiacent grupei carbonil fiind C



aldehida - metil - valeric
pentru cetone, se numesc cei doi radicali legai de
grupa carbonil, n ordine alfabetic, i
se adaug cuvntul "ceton"
acetofenon
cetonele aromatice se pot denumi ca fenone.
etil metil - cetona ciclohexil fenil - ceton
benzofenon
nomenclatura sistematic

- se alege lanul cel mai lung care conine
grupa carbonil
- se adaug la numele hidrocarburii
respective sufixul "al" pentru aldehide i
"on" pentru cetone
poziia substituenilor sau a legturii duble
se indic cu cifre arabe, grupei carbonil,
avnd prioritate, i se atribuie indicele minim
metanal etanal
2 etil 3 metilpentanal
2,4 dimetilpentan 3 on
acil formil acetil benzoil
denumiri radicali
proprieti fizice

majoritatea aldehidelor i cetonelor sunt substane
lichide i solide (formaldehida este un gaz)
termenii inferiori, pn la cca. cinci atomi de C,
sunt solubili n ap, datorit formrii de legturi de
hidrogen i compui de adiie (hidrai)
odat cu creterea ponderii radicalilor hidrocarbonai,
solubilitatea n ap scade
unii termeni pot fi utilizai i ca substane aromatizante:
aldehida cinamic
(scoara arborelui de scorioar)
vanilin
(pstaia de vanilie)
carvona
ment
reacii ale grupei carbonil
- adiie la grupa carbonil
- oxidare
- reducere
- polimerizare
reacii care implic C
- tautomeria ceto-enolic
- halogenarea
- adiia aldolic
- alchilarea
reacia de adiie ionic la grupa carbonil
n reaciile caracteristice ale grupei carbonil
deficitul de electroni de la atomul de carbon
favorizeaz accesul agentului nucleofil
i astfel
reacia tipic este adiia nucleofil:

nucleofil
(Grupare) care are o pereche de electroni
neparticipani, datorit crora
are afinitate pentru nucleul unui atom cu
deficit de electroni
schema global de adiie la grupa carbonil
reaciile de acest tip au dou caracteristici de baz:
- sunt catalizate de acizi i baze
- decurg reversibil
adiia de alcooli
- formare de semiacetali
aldehidele reacioneaz cu alcoolii, n prezena HCl gazos, i
genereaz, mai nti, un semiacetal
semiacetalul este un eter-alcool geminal
aceste reacii sunt guvernate de echilibre, care, obinuit,
favorizeaz compusul carbonilic iniial
ACIZI CARBOXILICI
grupa carboxil
Clasificare
dup numrul grupelor carboxil
acizi mono-, di- i policarboxilici

dup natura restului hidrocarbonat
acizi alifatici
saturai
nesaturai
aromatici
Nomenclatur

conform I.U.P.A.C.,
denumirea acizilor carboxilici se face
prin adugarea sufixului oic la
numele hidrocarburii cu acelai numr
de atomi de carbon
sau
considernd acizii ca derivai ai hidrocarburilor,
n care un atom de hidrogen a fost substituit cu
grupa carboxil
se pot utiliza i unele denumiri empirice, uzuale,
corelate cu proveniena lor
poziia substituenilor pe catena hidrocarbonat
se poate indica cu

cifre
atomul de carbon al grupei carboxil este C
1
litere greceti,
C fiind atomul de carbon legat
direct la grupa carboxil
Proprieti chimice
reacii la legtura dintre oxigen i
hidrogen









substituia nucleofil a grupei -OH
ESTERI
HALOGENURI
ACIDE
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
compui n care
grupa OH a fost nlocuit printr-o
alt grupare
ANHIDRIDE
AMIDE PRIMARE
Caracteristic tuturor derivailor funcionali
ai acizilor carboxilici
este faptul c, prin hidroliz,
se transform n acizii corespunztori

derivaii funcionali posed
reactiviti chimice diferite

reactivitatea chimic scade n ordinea:


HALOGENURI ACIDE
Nomenclatur
Halogenurile de acil primesc denumiri alctuite, n ordine, din
numele halogenurii corespunztoare,
prepoziia de i numele radicalului acil
clorur de acetil clorur de hexanoil
ESTERI ORGANICI
Nomenclatur
Esterii acizilor carboxilici sunt numii astfel:
numele anionului carboxilat + prepoziia de +
denumirile radicalilor, citai n ordine alfabetic i
separai prin liniu

CARBOHIDRAI
formula general pentru muli membri importani
ai acestei clase poate fi scris
C
n
(H
2
O)
n
- carbon hidratat
obs. nu toi carbohidraii se pot reprezenta
prin aceast formul
producia carbohidrailor n natur are loc n plante
printr-un proces numit fotosintez

clorofila, sub influena radiaiei luminoase
catalizeaz
conversia bioxidului de carbon i a apei
n zahr

clorofila a
( verde )
cloros (gr) nsemnnd verde
spre deosebire de proteine,
care trebuie sintetizate necontenit,
zaharurile pot fi depozitate ca
polizaharide de rezerv
- glicogen n regnul animal
- amidon n regnul vegetal
toi carbohidraii sunt
polihidroxialdehide i polihidroxicetone
sau
molecule care prin hidroliz dau
polihidroxialdehide sau
polihidroxicetone

zaharurile sunt
carbohidraii solubili n ap

denumirea de zaharuri
provine din limba greac
de la numele
zahrului - sakkharon

carbohidraii se pot clasifica n:

- simpli (mono i di zaharidele)
- oligozaharide (3 pn la 10 monozaharide)
- compleci (polizaharide)
monozaharidele sunt
cele mai mici molecule de carbohidrai
i cuprind zaharurile
cu patru, cinci i ase atomi de carbon
zahrul este o dizaharid
el poate fi hidrolizat n dou monozaharide

polizaharidele, includ
amidonul sau celuloza,
i conduc prin hidroliz la
mai multe molecule de monozaharide
n chimia zaharurilor
notarea configuraiilor stereoizomerilor
se face n raport cu
nrudirea cu glicerinaldehida

monozaharidele care au, n proiecie Fischer,
la atomul de carbon asimetric cu indicele cel
mai mare, vecin cu gruparea CH
2
,
o configuraie identic cu a
D - glicerinaldehidei se va ncadra n seria D
se procedeaz identic pentru seria L
o pereche de diastereo-izomeri
care
difer prin configuraia la un singur centru

se numesc
epimeri

D - eritroza este epimerul D treozei
aceast terminologie era aplicat numai

carbohidrailor care difer la configuraia
atomilor C
2
, dar ea s-a extins i generalizat


n seria aldohexozelor sunt epimere
glucoza i manoza (epimer la C
2
) i
glucoza cu galactoza (epimer la C
4
)
glucoza (gr. gleukos = vin dulce) este
termodinamic cea mai stabil, acesta fiind
probabil, motivul largii sale rspndiri n natur
(cel mai abundent monozaharid)
toate monozaharidele cu
5,6 i mai muli atomi de carbon
se gsesc sub form de semiacetali ciclici, mai
stabili dect formele aciclice
cnd gruparea alcoolic i aldehidic sunt n interiorul
aceleiai molecule i aranjate n aa fel nct s poat nchide
un ciclu netensionat de 6 atomi cu formare de semiacetal,
ciclizarea devine foarte favorabil
glucoza este n aceast situaie;
la echilibru, numai o infim parte (0,02% ) se afl sub form
aldehidic
nchiderea ciclului transform carbonul aldehidic n carbon
asimetric, semiacetalic

ca urmare,
vor exista, n soluie, dou forme semiacetalice,
n echilibru cu aldehida
ele au fost denumite forme i
formulele de proiecie Fischer pot duce la
reprezentri incomode a legturilor de valen
aa cum s-a artat la glucoz,
o alt proiecie a fost propus de ctre
Haworth (1929)

OH - ul semiacetalic, deosebit de celelalte
grupe OH din molecul poart numele i
de hidroxil glicozidic
sau anomeric
pe msur ce s-a aflat mai mult despre conformaia
zaharurilor, reprezentrile conformaionale de tipul
celor folosite la derivaii de ciclohexan au intrat n utilizarea
obinuit.
sau
MUTAROTAIA

Glucoza exist n dou forme cristaline
nici una nu conine o grupare carbonilic liber
(dup cum s-a dovedit i prin IR)
iar studiile de difracie cu raze X pentru forma cu p.t. 150
o
C
a indicat structura pentru - D - glucoz
64% 0,02% 36%
rotaia optic a glucozei n ap
se schimb ncetul cu ncetul
pentru soluia proaspt preparat, (p.t. 150
o
C) valoarea
este de + 18,7
o

aceast valoare crete treptat pn la
+ 52,5
o

din aceast soluie, o alt form cristalin a
glucozei (-) poate fi izolat ( p.t. 146
o
C ) i care are o
rotaie, imediat dup dizolvare, de
+ 112
o

dar care scade i ea n timp, pn la + 52,5
o
numele complet pentru
glucoza cristalin cu rotaia de + 112
o
este

- D - ( + ) glucopiranoz
proprietatea fundamental este specificat prin D, care
indic configuraia absolut a carbonului 5
simbolul arat relaia hidroxilului semiacetalic
de la carbonul 1 i carbonul 5
( + ) -ul arat faptul c molecula este dextrogir

sufixul piranoz indic faptul c hidroxilul de la C
5
care
este implicat n formarea semiacetalului, d
un ciclu de 6 membri care conine oxigen
i care poate fi privit ca derivat de piran


Ciclurile de 5 termeni, ntlnite n cazul aldopentozelor,
sunt mai stabile dect cele de 6 termeni, fiind considerate
ca derivai de furan, purtnd numele furanozice
numele complet pentru
glucoza cristalin cu rotaia de + 112
o
este

- D - ( + ) glucopiranoz
proprietatea fundamental este specificat prin D, care
indic configuraia absolut a carbonului 5
simbolul arat relaia hidroxilului semiacetalic
de la carbonul 1 i carbonul 5
( + ) -ul arat faptul c molecula este dextrogir

sufixul piranoz indic faptul c hidroxilul de la C
5
care
este implicat n formarea semiacetalului, d
un ciclu de 6 membri care conine oxigen
i care poate fi privit ca derivat de piran


Ciclurile de 5 termeni, ntlnite n cazul aldopentozelor,
sunt mai stabile dect cele de 6 termeni, fiind considerate
ca derivai de furan, purtnd numele furanozice
denumirea fructozei deriv de la fructus (lat) = fruct
aldopentoze tipice
combinat ca polizaharid pentozan
n materialele lemnoase
Reacii de recunoatere
puterea reductoare
a mono - i di - zaharidelor cu
grup aldehidic (semiacetalizat)
este utilizat n analiza zaharurilor
soluia Tollens

la tratare cu soluia unei monozaharide
depune "oglind" de Ag

un agent de oxidare, precum ionul de cupru (II),
poate oxida gruprile carbonil
CuSO
4
Cu
2
O
ionul de cupru (II) din CuSO
4
se reduce
la oxidul de cupru (I), Cu
2
O, de culoare roie
soluia Fehling

soluia Benedict

soluiile Fehling i Benedict depun,
la nclzire cu o monozaharid,
un precipitat rou de oxid cupros
Dizaharidele hexozelor
formate prin unirea a dou molecule de zahr
legtura ntre moleculele monozaharidelor se poate realiza:
prin eterificarea de la fiecare rest de monozaharid
a OH glicozidic, cnd legtura se va numi dicarbonilic


prin eterificarea OH ului glicozidic al unei molecule
cu una din grupele OH din cealalt molecul,
n afara de OH ului glicozidic,
cu formarea unei legturi monocarbonilice
sau
n primul caz, nemaiavnd OH glicozidic liber,
dizaharidele
nu vor da reaciile caracteristice monozaharidelor
ele se mai pot denumi zaharuri nereductoare
Ex.: sucroza (zaharoza sau zahrul obinuit)
o molecul de glucoz + o molecul de fructoz
O
HO
HO
CH
2
OH
O
OH
OH
HO
CH
2
OH
O
HOCH
2
n al doilea caz, avnd un OH glicozidic liber,
dizaharidele
vor da reaciile caracteristice monozaharidelor
se mai pot denumi zaharuri reductoare
Ex.: maltoza, celobioza dou resturi de glucoz
lactoza galactoz + glucoz
maltoza
O
OH
OH
CH
2
OH
O
O
OH
OH
CH
2
OH
HO
O
OH
OH
CH
2
OH
OH
H , OH
Pentru a stabili complet formula unui dizaharid,
trebuie s cunoatem:

identitateea monozaharidelor care-l compun
forma ciclului (furanozic sau piranozic) aa cum este n
structura dizaharidului
poziia n care se realizeaz legtura
configuraia anomeric a legturii

Enzimele sunt deosebit de utile n stabilirea configuraiei anomerice,
fiind foarte specifice n a cataliza hidroliza diverselor tipuri de legturi
glicozidice
Sucroza (zaharoza)
dizaharida cea mai rspndit n natur ca zahr
liber
i
compusul organic cel mai abundent n stare pur
se gsete n toate plantele n care are loc fotosinteza,
n nectarul florilor (alturi de glucoz i fructoz)
sursa industrial o constituie trestia de zahr
(din care se extrage prin presare)
i
sfecla de zahr, de unde se obine prin difuzie n ap
O
HO
HO
CH
2
OH
O
OH
OH
HO
CH
2
OH
O
HOCH
2
1
2
3 4
5
6
1
2
3
4
5
6
legatura - glicozidica

- glicozidica
legatura
Zaharoza este dextrogir [ a ]
D
= + 66,5
o
la hidroliz acid ( CO
2
+ H
2
O ), ea este transformat n
D glucoz, slab dextrogir, care se mai numete i
dextroz ( [ a ]
D
= + 52
o
) i
D fructoz sau levuloz,
care este puternic levogir ( [ a ]
D
= - 92
o
)
Acest proces poart numele de inversia zahrului i
este catalizat de invertaz
n final, soluia devine levogir [ a ]
D
= - 22
o


O
HO
HO
CH
2
OH
O
OH
OH
HO
CH
2
OH
O
HOCH
2
H
+
O
OH
OH
HO
CH
2
OH
+
+
O
HO
HO
CH
2
OH
HOCH
2
O
HO
HO
CH
2
OH
HOCH
2
O
HO
HO
CH
2
OH
HOCH
2
HO
H
2
O
O
OH
OH
HO
CH
2
OH
H , OH
cele dou monozaharide, n amestec,
au un gust mai dulce dect sucroza,
ceea ce face ca zahrul invertit s fie utilizat cu o bun rentabilitate
la prepararea buturilor rcoritoare i a ngheatelor
Derivai de zahr n natur
Arbutina este un hidrochinon - - D - glucozid
toamna, frunzele unor peri
devin negre n loc s se nglbeneasc
aceast coloraie se datorete faptului c frunzele lor conin
o mare cantitate de arbutin care, la hidroliz enzimatic
elibereaz hidrochinona, oxidat de oxigenul din aer
la un colorant negru.
hidrochinona
n general ,
molecula care este ataat de zahr se numete aglicon
o aglicon natural interesant este benzaldehid cianhidrina
caiii, migdalii, prunii sau piersicii conin n smburi, frunze sau coaj,
cantiti mari ai unui glicozid - amigdalin -care constituie precursorul
uleiului de migdale amare
Prin hidroliza amigdalinei se produce
HCN, benzaldehid i gentiobioz - un dizaharid.
Maltoza
produsul hidrolizei pariale a amidonului n mediu acid,
sub influena unei enzime specifice diastaza
molecula se compune din
dou resturi de D glucopiranoz
unite printr-o legtur 1,4 monocarbonilic
O
OH
OH
CH
2
OH
O
O
OH
OH
CH
2
OH
O
OH
OH
CH
2
OH
O
O
OH
OH
CH
2
OH
HO
O
OH
OH
CH
2
OH
O
OH
OH
CH
2
OH
H , OH
CELOBIOZA
O
OH
OH
CH
2
OH
O
OH
OH
CH
2
OH
O
OH
OH
CH
2
OH
O
OH
OH
CH
2
OH
HO
O
OH
OH
CH
2
OH
O
OH
OH
CH
2
OH
H , OH
O
dizaharid izomer cu maltoza
se obine prin hidroliza parial a celulozei
diferena ntre maltoz i celobioz
este determinat de natura legturii glicozidice,
care n celobioz este una - glicozidic
LACTOZA
O
OH
OH
CH
2
OH
O
OH
OH
CH
2
OH
O
OH
OH
CH
2
OH
O
OH
OH
CH
2
OH
HO
O
OH
OH
CH
2
OH
O
OH
OH
CH
2
OH
OH
O
- galactoz - glucoz
sau zahrul din lapte (5%)
legtura carbonilic este de tip - 1,4
OLIGOZAHARIDE
carbohidrai ce conin 3 10 monozaharide
n majoritatea plantelor, chiar dac n cantiti reduse
intre vegetalele cu coninut ridicat de oligozaharide amintim
rdcina de cicoare, din care se extrage cea mai mare
parte a inulinei care se comercializeaz
(inulina este un polizaharid utilizat n industria alimentar ca
nlocuitor de zahr, grsime sau fin)
furnizeaz 1/3 din energia dat de zahr i
1/6 pn la 1/9 din cea cedat de grsimi
Oligozaharide se mai gsesc n
ceap, praz, usturoi, legume, cereale
i n
rdcina de nap porcesc, o plant nrudit cu
floarea soarelui



inulina
O
HO
OH
CH
2
OH
HOCH
2
O
O
HO
OH
CH
2
OH
O
HO
OH
CH
2
OH
O
HO
OH
CH
2
OH
O
O
HO
OH
CH
2
OH
O
O
OH
OH
HO
CH
2
OH
n
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
sistemul nostru digestiv necesit timp pentru a
scinda oligozaharidele
aproape 90% trec de intestinul subire
i
ajung n colon, unde servesc drept hran
unor bacterii benefice spre deosebire de
mono- i dizaharide, care sunt absorbite rapid

oligozaharidele intr n categoria substanelor
prebiotice
POLIZAHARIDE
orice molecul care poate fi scindat prin hidroliz
ntr-un numr mare de molecule de monozaharide

Dac acestea sunt hexoze, polizaharida se va numi
hexozan
n natur exist dou categorii principale de
hexozani :
amidonul rezerva de energie din regnul vegetal
celuloza component principal a scheletului plantelor
polizaharidele naturale ce conin uniti de pentoze
se numesc pentozani
AMIDONUL
plantele depun carbohidraii sub form de granule
n semine, fructe sau rdcini i tuberculi

amidonul din diferite specii difer din punct de vedere chimic
Una din formele de amidon amiloza
se compune din 250 300 uniti de glucoz unite prin legturi 1,4
amilopectina
un amidon cu structur
complex, ramificat, conine
cca.100 000 uniti glucoz
reticularea se efectueaz prin legturi 1,6 ntre zaharide

apa cald dizolv amiloza dar nu i amilopectina
GLICOGENUL
- D glucoz 1 fosfat - D glucoz 6 fosfat
asemntor ca structur cu amilopectina
dar
este mai ramificat i are o mas molecular mai mare
se gsete n muchi, ficat i creier
conine uniti de
CELULOZA
esuturile fibroase din celulele pereilor
plantelor conin celuloz
(30% n general, 90% n bumbac i 50% n lemn)
lungi catene de uniti de glucoz, conectate
printr-o legtur
- glicozidic la hidroxilul carbonului 4 din alt unitate
O
OH
OH
CH
2
OH
O
OH
OH
CH
2
OH
O O
AMINOACIZI
aminoacizii naturali sunt
- aminoacizii sintetizai de organismul animal
sau vegetal


la alctuirea proteinelor particip
numai 20 de aminoacizi numii i fundamentali
(aceiai pentru toate vieuitoarele)


aminoacizii naturali conin
un atom de carbon asimetric,
(excepie face glicocolul)

n toi aminoacizii naturali
carbonul asimetric are configuraia S
cnd parcurgem catena principal a aminoacidului
de la gruparea carboxilic spre cea aminic,
catena lateral va fi orientat spre stnga
acid aminoacetic
glicocol
glicina

Gly

G
acid
- aminopropionic
alanina

Ala

A
acid
- aminoizovalerianic
valina

*Val

V
acid
- aminoizocapronic
leucina

*Leu

L
acid - amino
- metilvalerianic
izoleucina

*Ile

I

fenilalanina

*Phe

F
acid
pirolidin - - carboxilic
prolina

Pro

P


acid - amino - -
imidazolil- proponic
histidina

His

H


triptofan

*Trp

W

acid - amino - -
hidroxi - proponic
serina

Ser

S

treonina

*Thr

T

tirozina

Tyr

Y

cisteina

Cys

C

metionina

*Met

M

acid aspartic
(asparagic)

Asp

D

asparagina

Asn

N

acid glutamic

Glu

E

glutamina

Gln

Q

lizina

*Lys

K

arginina

Arg

R
aminoacizii marcai cu * sunt cei eseniali

glicocol
glicina

Gly



alanina

Ala



valina

*Val




leucina

*Leu




izoleucina

*Ile



fenilalanina

*Phe

prolina

Pro





histidina

His




triptofan

*Trp




serina

Ser



treonina

*Thr



tirozina

Tyr



cisteina
Cys



metionina

*Met



acid aspartic
(asparagic)

Asp



asparagina

Asn



acid glutamic

Glu



glutamina

Gln



lizina

*Lys



arginina

Arg


aminoacizii marcai cu * sunt cei eseniali
plantele sunt capabile s sintetizeze
toi cei 20 de aminoacizi fundamentali


animalele nu au aceast nsuire

aminoaciozii care nu pot fi sintetizai de organism i
care trebuie introdui prin hran
se numesc eseniali

pentru oameni, sunt considerai eseniali
9 aminoacizi
se mai iau n consideraie
aminoacizii eseniali condiionali
arginina, cisteina, glicina, glutamina i tirozina

cei care nu sunt cerui n mod normal de dieta oamenilor
dar care trebuie suplimentai masiv n alimentaia
unor indivizi sau etnii
care
nu-i sintetizeaz n cantiti suficiente
poate fi menionat boala numit
fenilcetonurie (PKU)
o boala genetic n care
lipsete sau are un nivel foarte sczut n snge
enzima fenilalaninhidroxilaza (PAH)
necesar pentru convertirea
fenilalaninei n tirozin




fenilalanina este precursor al tirozinei
n acest caz, tirozina devine
un aminoacid esenial pentru bolnav
dac PKU nu se trateaz imediat dupa natere
fenilalanina se acumuleaz in snge i n esutul cerebral
ducnd la retard psihic i afectarea sistemului nervos central



Denumirea de aminoacid esenial
variaz de la o specie la alta,
ntruct
diferite metabolisme
sunt capabile s sintetizeze substane
diferite

n termenii generali ai chimiei i fiziologiei, ar nsemna

procesele n care alimentele sunt transformate pentru
a furniza energie, a construi i menine n via
celulele i a ntreine esuturile organismelor

Ex: taurina (care nu este stricto senso un aminoacid),
este esenial pentru pisici dar nu i pentru cini

H
2
N CH
2
CH
2
S OH
O
O
taurin
(singurul acid sulfonic natural)
aminoacizii obinui din sintez
sunt n marea lor majoritate, amestecuri racemice
dedublarea acestor amestecuri se poate face prin
cele trei metode cunoscute
brucina

relaia structur - proprieti

gruprile alifatice din lanul lateral vor fi
nepolare, deci hidrofobe

hidrofobicitatea
crete o dat cu numrul atomilor de carbon

n cazul glicinei,
nu putem vorbi de interaciuni hidrofobe

una din clasificrile aminoacizilor i imparte n:

aminoacizi cu proprieti unice : Gli, Pro
amainoacizi hidrofobi : Ala, Val, Leu, Ile, Met
aminoacizi polari : Asn, Gln, Cys, Ser, Thr, His
histidina

are proprieti deosebite,
datorit faptului c
are un pKa = 6 i
poate funciona
n acelai timp ca donor i acceptor de protoni
aminoacizi acizi : Asp, Glu
pK
a
3,9
4,1
aminoacizi bazici : Lys, Arg
pK
a
10,5
12,5
pKa = Log
10
k
a

K
a
constanta de disociere sau
- constanta de ionizare sau
- constanta de aciditate sau

HCl - 8
AcOH 4,8 (acid acetic)
acid benzoic 4,2

aminoacizi aromatici : Phe, Tyr, Trp
detectabili prin iradiere cu UV
prezena lor n proteine
permite dozarea acestora din soluii
proprieti fizice
n stare solid (mediu neutru),
aminoacizii au o structur bipolar, de amfion (zwitterion):
H
2
N CH COOH
R
H
3
N CH COO
R
+
_
n mediu acid sau n mediu bazic
se prezint sub form de ioni
H
2
N CH COOH
R
+ H
+
H
3
N CH COOH
R
+
H
2
N CH COOH
R
+ OH
_
H
2
N CH COO
R
_
+ H
2
O
n soluie apoas, la echilibru,
cele trei forme ale aminoacidului coexist,
forma amfionic fiind n mare exces

cnd numrul sarcinilor negative
egaleaz pe cel al sarcinilor pozitive
ne aflm la pH izoelectric (pI)
la acest punct solubilitatea aminoacidului
atinge un minim
pH-ul izoelectric depinde
de structura chimic a aminoacidului (acizi monoamino-
monocarboxilici, diamino-monocarboxilici, monoamino-
dicarboxilici sau cu alte grupe funcionale n molecul)

pI = 6


pI = 5,5

pI = 11,2


pI = 3,2
la aminoacizii dicarboxilici,
grupa COOH din - este cea mai acid
la diaminoacizi grupa NH
2
de pe caten
este cea mai bazic