Elemente si combinatii

chimice
Sistem periodic
Proprietati periodice
Hidrogen & Oxigen & Combinatii
(ale acestora)
http://vl.academicdirect.org/general_chemistry/periodic_system
Sistemul periodic
 C
96

Fr m Bk
86 Rn 87 A
95
97

Xe 55 Cs Pu m 64 Gd Tb
54 94 65
Ra Np Eu
Kr Rb 88
93 63
Cf
At 36 37
Ba 66 Dy 98
92U
85
53I Ar K
56
62 Sm
Br
18 19
Sr Ho
35
38
Ac 91 Pa Pm 67
Es
10Ne 11Na Ca 89 61 99
17Cl Th Er
20
12Mg
Nd 100Fm
90 68
F La 60
9
2 He 3Li 57
Pr Tm
4 Be Y 58 Ce 59 69
101 Md
39
84Po52Te 34Se 16S 8O 1H 70Yb
21 Sc 102 N
71Lu Lw o
7N 103

P Ti Zr Hf Rf
15 C B 22 40 72 104
As 6 5
Ta Ha
V 41Nb
33 73 105
51 Sb Si Al
23
74
W
14
30Zn 24Cr
Mo
83Bi
13
42

32 Ge Ga 29Cu
31
Cd Mn Tc Re
50 Sn In 48 28 Ni 25 43
49
47 Ag 75
Pb Fe
82 Tl 80Hg
Co 26
81 46 Pd 27

79 Au 44 Ru
45Rh
78 Pt Os
76

77 Ir
 Criteriul de baz al clasificrii elementelor este numrul
atomic, Z care reprezint numrul total de electroni ai
atomilor, respectiv numrul de protoni din nucleu
Elementele n sistemul periodic sunt aezate n coloane
verticale - grupe - respectiv iruri orizontale - perioade.
Succesiunea perioadelor respect succesiunea nivelelor
principale de energie sau a straturilor electronice din
atomi. Deci numrul perioadei din sistem este egal cu
numrul cuantic principal (a stratului n curs de
ocupare). Numrul grupei reprezint numrul electronilor
de pe ultimul nveli, care determin proprietile chimice
ale elementelor. Astfel se explic similitudinea
proprietilor chimice n grupe.
Proprietile chimice ale elementelor sunt determinate n
primul rnd de tendina atomilor de a realiza configuraii
electronice ct mai stabile i de a-i folosi ct mai
complet orbitalele de valen.
 The periodic "law" of chemistry recognises that
properties of the chemical elements are periodic
functions of their atomic number (that is, the number of
protons within the element's atomic nucleus). The
periodic table is an arrangement of the chemical
elements ordered by atomic number in columns
(groups) and rows (periods) presented so as to
emphasize their periodic properties.
There are many different ways, sometimes ingenious, of
arranging the chemical elements according to which
properties are of particular interest but that shown here
is a standard form of the periodic table. The relative
merits of various other periodic table organisations is still
the subject of debate.
 Marimi si proprietati
Anion: atom sau grup de atomi care contin mai multi
electroni decat protoni consecinta - orice sistem incarcat
negativ este referit ca anion; Cation: idem opus
Raza atomica: masura dimensiunii relative a atomilor (vezi
O2 si H2O)
Afinitatea electronica: masura a abilitatii sau tendintei unui
atom de a primi electroni concept energetic definitia
formala refera un electron: X + 1e- X-1 + E.A.
Electronegativitatea: abilitatea unui atom legat de a atrage
electroni; la nivel de legatura, electronul poate fi pus in
comun sau transferat; Scara Pauling postuleaza
electronegativitatea F: 4.0 si H: 1.0; Ies din scara metalele;
ex Fr: 0.7.
Potential de ionizare: proces energetic ce refera formarea
cationului: X + I.P. X+ + 1e-; exista si potentiale de
ionizare suplimentare (ex. X+ +I.P.2 X2+ + 1e-
 Tendinte periodice
Refera schimbarea proprietatilor atomilor care au loc in
la deplasarea in interiorul grupelor si perioadelor
In perioada de la stanga la dreapta: I.P., E.A.,
electronegativitatea cresc; Dimensiunea (raza) scade;
In grupa de sus in jos: I.P., E.A., electronegativitatea
scad; Dimensiunea (raza) creste;
Factori de stabilitate electroni cedati sau primiti de
atomi in procesul de formare de legaturi chimice cu
scopul de a creste stabilitatea prin legatura:
Tendinta de a ajunge la configuratia electronica a unui gaz nobil;
Tendinta de a pierde toti electronii de valenta (uneori in special
cei de pe subnivelul p);
Tendinta de a mentine: Ocupati, jumatate ocupati si neocupati
seturile de orbitali
 Raspandirea elementelor
Clarck: Procentul cu care
un element particip n
compoziia scoarei
terestre se numete
clarck, dup numele
geochimistului american
F. W. Clarcke.
tiina care se ocup cu
rspndirea elementelor
cu formarea i compoziia
mineralelor se numete
geochimie.
 Rspndirea elementelor in scoar

n scoara terestr 15 elemente, majoritatea de la nceputul

sistemului periodic, cu Z mic, formeaz aproximativ 99.8%,
pe cnd restul elementelor abia nsumeaz 0.52%. Cele
mai rspndite elemente din scoar sunt oxigenul, siliciul
i aluminiul, care reprezint peste 82%.
 Raspandirea elementelor in atmosfera
nveliul gazos din imediata vecintate a Pmntului
este atmosfera. Atmosfera este format mai ales din
azot (78%) i oxigen (21%), alturi de alte elemente n
cantiti foarte mici.
Minereuri
Hidrogenul
 configuraia 1s1 i stabilitatea la ionizare fac ca
hidrogenul s formeze n majoritatea combinaiilor
legturi covalente.
Ionii H+ i :H- sunt instabili - chimic se traduce prin a
afirma c sunt foarte reactivi
Astfel, din cauza cmpului electrostatic extrem de intens
generat n jurul, su protonul nu poate exista singur n
aceeai soluie cu moleculele polare, sau specii ce se
pot polariza, reacionnd instantaneu.
In ap, ionul H+ se stabilizeaz devenind ionul hidroniu,
notat H3O+, iar n amoniac devine ionul amoniu, NH4+,
legtura coordinativ datorndu-se unei perechi de
electroni neparticipani.
Clasic: H+ + H2O H3O+, H= -1093 kJmol-1
In realitate exist mai multe specii hidroniu ce conin 3,
4, ..., 12 molecule de ap legate mpreun, cea mai
probabil fiind: (H2O)4H+, dar pentru simplitate toate
aceste specii se noteaz simplificat H3O+
 Hidrogenul are trei izotopi purtnd nume distincte:
protiul, deuteriul i tritiul respectiv: 11H, 12H (notat D) i
1 H (notat T). Evident masa deuteriului este de dou ori
3

masa protiului iar a tritiului de trei ori masa acestuia.

99.985% din hidrogenul scoarei terestre este
reprezentat de protiu i doar 0.015% este deuteriu.
Acesta este motivul pentru care masa atomic
hidrogenului este fracionar (1.008). Izotopul natural cel
mai greu - tritiul - este - radioactiv, avnd un timp de
njumtire T1/2 = 12.26 ani, trecnd prin dezintegrare n
heliu. De aceea poate fi utilizat fr pericol n calitate de
trasor radioactiv, pentru c face posibil urmrirea
manierei n care are loc o succesiune complicat de
reacii sau etape tehnologice n care este implicat i
hidrogenul.
 Obtinerea hidrogenului
O prim cale pleac de la hidrocarburi cu mas
molecular joas. n procesele industriale de rafinare a
benzinelor, hidrogenul rezult ca produs secundar. Astfel
n procesul de sintez a octanului, C8H18, pornindu-se de
la molecule mai mici se obine i hidrogen:
2C2H6 + C4H8 C8H18 + H2
Un alt procedeu, n care sunt implicate de asemenea
hidrocarburi, este cracarea - o tehnologie de
transformare a moleculelor de hidrocarburi mari n
molecule mai mici - rezultnd att hidrogen ct i
molecule de hidrocarburi nesaturate. De exemplu:
C12H26 C5H10 + C4H8 + C3H6 + H2
 Alte metode de obinere a hidrogenului utilizeaz, pe
lng hidrocarburi, vapori de ap i catalizatori. Unul
dintre aceste procedee este reformarea catalitic. Astfel,
dac se utilizeaz metan i vapori de ap rezult
monoxid de carbon i hidrogen:
CH4 + H2O CO + 3H2
Produsul (amestecul CO + H2) este cunoscut i sub
numele de gaz de sintez ntruct se poate folosi ca
materie prim ntr-o serie de sinteze industriale, ca de
exemplu n cea a alcoolului metilic. Printr-o a doua
reacie catalitic oxidul de carbon se poate converti cu
vapori de ap, n dioxid de carbon i hidrogen -
fenomenul fiind cunoscut sub numele de reacia gazului
de ap:
CO + H2O Fe/Cu500C CO2 + H2
Fe/Cu - fier activat cu cupru.
Proprieti chimice ale hidrogenului.
Reacii cu nemetale
HF
SiH4 HCl

F2
Si Cl2
C O2
CH4 H2 H2 O
P4 s8
N2

PH H2 S
3
NH3
 Proprieti chimice ale hidrogenului.
Reacii cu metale

Cu restul metalelor nu formeaz combinaii chimice ns dau,

ca urmare a unei interaciuni specifice hidruri metalice sau
interstiiale, asemntoare aliajelor
 Caracterul reductor al hidrogenului
Cu foarte multe combinaii, inclusiv organice, hidrogenul
prezint un caracter reductor, n principiu asemntor
celui din reacia cu nemetalele (oxidani). Pe baza acestui
caracter reductor, hidrogenul se utilizeaz n extracia
hidro-metalurgic a cuprului sau a altor metale: Cu 2+(aq) +
H2(g) = Cu(s) + 2H+(aq)
Astfel, dup ce cuprul, provenit din minereu, este
transformat n sulfat de cupru, prin barbotare de hidrogen
se poate separa cuprul metalic. Cam 1/3 din tot hidrogenul
fabricat industrial este utilizat pentru astfel de reduceri.
Condiia necesar pentru a fi posibil o astfel de reducere
este ca potenialul redox al metalului () s fie pozitiv.
De asemenea, un mare numr de oxizi se poate reduce cu
hidrogen la metal, evident la o temperatur ridicat,
servind la obinerea acestora. De exemplu, trioxidul de
wolfram se poate reduce la metal: WO3 + 3H2 W +
3H2O
 Pe de alt parte o mare cantitate de hidrogen este utilizat
n industria alimentar pentru hidrogenarea uleiurilor
vegetale, acestea avnd o legtur dubl izolat n
interiorul unui lan saturat, R, dintr-un acid gras (R-COOH):
H2 + -CH2-CH= CH-CH2- -CH2-CH2 CH2 -CH2-
Procesul este de asemenea o reducere. n urma acestui
tratament uleiurile (grsimile lichide), ce conin legturi
duble (fig.2.1.4), devin grsimi solide (margarina) din cauza
faptului c, mpachetndu-se mai bine, interaciunile
catenelor (moleculelor) se intensific
Hidrogenul este folosit n practica industrial datorit
reaciilor de hidrogenare catalitic dintre care se disting ca
importan hidrogenrile azotului, oxidului de carbon i
uleiurilor naturale:
azotului (procedeul Haber);
oxidului de carbon: CO + 2H2 CH3OH (metanol);
uleiurilor nesaturate cu formare de catene hidrocarbonate saturate
(aplicat n obinerea margarinei).
Toate reaciile amintite se petrec catalitic n condiii
energice.
 Oxigenul
Oxigenul este primul element al grupei 16 avnd configuraia
electronic 2s22p4; este al doilea element, din punct de vedere al
electronegativitii, dup fluor
Oxigenul este elementul cel mai rspndit n natur (46.59%) att n
aer n stare liber (20.9% volum), n ap (88.89%) i n scoara
terestr intrand n compoziia majoritii rocilor i mineralelor
(46.6%).
Existena oxigenului a fcut posibil apariia formelor superioare ale
vieii pe pmnt. Oceanele acoper trei sferturi din suprafaa
Pmntului. n scoar oxigenul se gsete mai ales sub form de
oxo-sruri silicai i alumino-silicai, carbonai, sulfai, nitrai, i sub
form de oxizi.
Oxigenul are 3 izotopi: 16O (99.759%), 17O (0.0374%), 18O (0.239%).
Prin distilarea fracionat a apei se pot concentra pn la 97%
atomice n cazul 18O sau 4% atomice de 17O. Izotopul 18O folosete
ca trasor n studiul mecanismelor de reacie ale compuilor cu
oxigen. 17O are spin nuclear i se poate utiliza n studii de
rezonan, de exemplu pentru a face distincie ntre apa din
compleci, de exemplu: Co(NH3)5H2O, i apa ca solvent.
 Stri alotropice. Oxigenul are dou stri alotropice: O2
dioxigen, i O3 trioxigen sau ozon.
Reacia de formare a O3 din O2 este de asemenea
endoterm iar inversul acesteia, firesc este una exotem:
3O2 2O3 H = +8.1 kJmol-1
2O3 3O2 H = -142 kJmol-1
Se mai poate forma O3 i prin disocierea termic a O2
peste 1500C, cnd O2 disociaz n 2 atomi de O care cu
O2 dau O3.
Aciunea radiaiilor ultraviolete (UV) asupra O 2 produce
urme de O3 n atmosfera superioar (stratosfer).
Concentraia maxim de ozon n stratosfer se afl la
altitudinea de ~25 km. Prezena ozonului n atmosfera
superioar este de importan vital pentru protejarea
scoarei terestre de expunere excesiv la radiaii UV.
 Metode de obinere a O2
Industrial
Distilarea fracionat a aerului lichid. O2 are p.f. = -182.9 C
iar N2 are p.f. = -195.7 C, astfel nct se pot separa destul de
uor. Oxigenul se mbuteliaz n tuburi de oel la presiuni de 150
atm, care se pot astfel transporta i utiliza n multe domenii.
Electroliza apei acidulate sau alcalinizate, de exemplu soluii
de NaOH 15-20%, folosind catod de Fe i anod de grafit. La
catod se separ H2 iar la anod O2.
n laborator
Se poate obine O2 n cantiti mici prin descompunerea
termic a unor combinaii:
- oxizi: 2HgO O2 + 2Hg, 3MnO2 O2 + Mn3O4
- peroxizi: 2BaO2 O2 + 2BaO
- sruri: KClO33/2O2 + KCl, 2KMnO4 O2 + MnO2 + K2MnO4
O alt cale de obinere este utilizarea unor reacii redox:
4MnO4- + 12H+ 5O2 + 4Mn2+ + 6H2O
Specii ionomoleculare ale
oxigenului
 Arderi
Unele elemente reacioneaz energic cu oxigenul cu
degajare mare de cldur i lumin (arderi vii). Aceste
reacii sunt i mai violente n O2 curat dect n aer. Dintre
nemetale, fosforul, carbonul i sulful ard uor n O2, iar
dintre metale, Mg, Al, Fe (aduse la incandescen).
Arderea crbunilor fosili i a hidrocarburilor constituie
principala surs de cldur i indirect de energie a
civilizaiei umane.
Arderea unui amestec de H2 sau hidrocarburi cu O2 sau
aer este o reacie exploziv (mecanismul este de reacie
n lan, prin atomi i radicali liberi, cu o faz de iniiere
prin scnteie sau flacr).
 oxidarea halogenurilor la halogen elementar:
SiCl4 + O2 = 2Cl2 + SiO2
MgCl2 + O2 = Cl2 + 2MgO
2AlBr3 + 3/2O2 = 3Br2 + Al2O3
oxidarea sulfurilor (prjirea), important n metalurgie:
2FeS + 7/2O2 = Fe2O3 + 2SO2
ZnS + 3/2O2 = ZnO + SO2
oxidarea unor oxizi inferiori:
CO +1/2O2 = CO2
2FeO + 1/2O2 = Fe2O3
SO2 + 1/2O2 SO3 (n prezen de catalizator)
NO +1/2O2 = NO2
oxidarea hidrurilor covalente (ale nemetalelor)
2HX + 1/2O2 X2 + H2O, X = Cl, Br, I
SH2 + 1/2O2 S + H2O
2NH3 + 3/2O2 N2 +3H2O
CH4 + O2 CO2 + 2H2O
 Astzi se admite c sunt posibile mai multe reacii n
soluie apoas:
O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O 0 = +1.229 V
O2 + 2H2O + 4e- = 4OH- 0 = +0.401 V
O2 + 2H+ + 2e- = H2O2 0 = +0.682 V
O2 + H2O + 2e- = OH- + HO2- 0 = -0.076 V
 Biochimia oxigenului
Existena oxigenului n atmosfera terestr este esenial
pentru viaa de pe Pmnt. Cea mai mare parte a
oxigenului din atmosfer este produs n procesul de
fotosintez de ctre plantele verzi, n care clorofila
folosete energia solar, sintetiznd zaharuri. Procesul
se numete asimilaie clorofilian:
6CO2 + 6H2O C6H12O6 + 6O2
Aceasta este o reacie endoterm care poate avea loc
numai n prezena luminii solare, unica surs de energie
care ntreine viaa pe pmnt. Vieuitoarele consum
oxigenul din atmosfer, n procesul de respiraie, cu
eliminare de CO2:
C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O
 Oxizi

Oxizi ionici, Oxizi covalent ionici, Oxizi covaleni

Ionici:
Elementele din grupele 1 i 2 formeaz oxizi cu
legturi predominant ionice
Metalele blocului d i f, de regul n stri inferioare de
oxidare, formeaz de asemenea oxizi ionici, avnd tot
un caracter bazic
Aceti oxizii cristalizeaz n reele ionice, compuse din
ioni O2- i cationii metalelor respective
Ionul O2- exist numai n stare solid, iar n prezena
apei hidrolizeaz: O2- + H2O = 2OH-
 Covaleni:
sunt oxizii nemetalelor i au caracter acid
acetia sunt formai n general din molecule covalente
simple, de exemplu CO, CO2, NO, NO2, SO2, SO3
Oxizii cu caracter covalent formeaz i unele metale
tranziionale n trepte superioare de oxidare
Cei solubili dau cu apa acizi (sunt deci anhidride de acizi):
SO2 + H2O = H2SO3
Cei insolubili reacioneaz cu bazele formnd sruri ale
acizilor corespunztori:
Sb2O5 + 2OH- + 5H2O = 2[Sb(OH)6]-
Covalent-ionici:
Sunt formati cu restul elementelor
Au proprietati intermediare (amfoteri)
Al2O3 + 6H+ = 2Al3+ + 3H2O
Al2O3 + 2OH- + 3H2O = 2[Al(OH)4]-
 Structura cuartului
Face parte din familia Oxizilor cu oxigen dicoordinat.
Aceti oxizi, de formul general R2O, au molecule
unghiulare. Unghiul format de cele dou legturi R-O
depinde de natura atomului R. De exemplu, unghiul se
mrete n ordinea: H2O < (CH3)2O < Si-O-Si (n cuar).
 Spinelul
MgAl2O4 - grupa spinelilor - MIIMIII2O4
MIII = Al, FeIII, CoIII, CrIII, MnIII, Ga;
MII = Mg, Fe, Co, Ni, Zn, Cd, Cu
 Perovskit
CaTiO3 grupa perovskiilor
MIIMIVO3, MIV: Ti, Zr, Hf; MII: Ca, Sr, Ba, Zn
MIMVO3, MV: Nb, Ta; MI: Li, Na, K
MIIMVO6, MV: Nb, Ta; MII: Ca, Sr, Ba
 Bronzurile
categorie de compui ne-stoechiometrici cu structur
perovskitic de formul general: AxBO3 unde B: W, Mo,
Nb, Ta, V i A: Li, Na, K.
Structura bronzurilor de wolfram:
Apa proprietati fizice
Apa proprietati chimice
 Water properties: pH
No, you don't often hear your local news broadcaster say
"Folks, today's pH value of Dryville Creek is 6.3"! But pH
is an important measurement of water. Maybe for a
science project you have taken the pH of water samples
in your chemistry class ... and here at the U.S.
Geological Survey we take a pH measurement whenever
water is studied. Not only does the pH of a stream affect
organisms living in the water, a changing pH in a stream
can be an indicator of increasing pollution or some other
environmental factor.
As this diagram shows, pH ranges from 0 to 14, with 7
being neutral. pHs less than 7 are acidic while pHs
greater than 7 are alkaline (basic). You can see that acid
rain can be very acidic, and it can affect the environment
in a negative way.