Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
FCGN Ci 11 - Lipide
FCGN Ci 11 - Lipide
lipide
FARMACOGNOZIE
SEMESTRUL I
Generalităţi despre lipide
Definiţie
Lipidele sunt esteri ai alcoolilor cu acizii
graşi: sunt entităţi insolubile în apă şi
solubile în solvenţii grăsimilor, adică în
solvenţii organici nepolari (eter de petrol,
hexan, benzen); nu sunt volatile (uleiuri
fixe), ceea ce le diferenţiază de uleiurile
esenţiale
Generalităţi despre lipide
Constituţie chimică
1) După natura alcoolului se disting:
a) gliceridele, în care alcoolul este glicerina (glicerol) - cele mai frecvente;
b) ceridele, în care alcoolul este alifatic şi cu masă moleculară ridicată;
c) steridele, în care alcoolul este un sterol.
Cele mai interesante sunt gliceridele şi mai ales trigliceridele, unde cele trei
funcţiuni alcoolice sunt esterificate cu trei molecule de acizi graşi. Acestea
sunt constituenţii principali ai uleiurilor vegetale .
O
H2C O C R
O
HC O C R'
O
H2C O C R"
Generalităţi despre lipide
2) Acizii graşi constituenţi ai parţii grase vegetale
sunt toţi lineari, având un număr par de atomi
de carbon în moleculă. Cei mai importanţi pentru
Farmacognozie sunt :
a) Acizi graşi saturaţi:
C10 : acid capric.
C12 : acid lauric.
C14 : acid miristic.
C16 : acid palmitic.
C18 : acid stearic.
C20 : acid arahidic.
Generalităţi despre lipide
b) Acizi graşi nesaturaţi:
- 3 acizi sunt importanţi în C18 :
Acid oleic - 1 izomer Δ9.
Acid linoleic - 2 izomeri Δ9,12.
Acid linolenic - 3 izomeri Δ9,12,15.
- acid erucic în C22.
Generalităţi despre lipide
c) Acizi-alcooli (hidroxiacizi):
acid hidnocarpic: n = 10
acid ciaulmogric: n = 12
Generalităţi despre uleiurile
vegetale
Clasificare
Principalul criteriu de clasificare al
uleiurilor vegetale este nesaturarea
acidului gras care intră în constituţia lor.
Această nesaturare este funcţie de
numărul total de duble legături, fiind
măsurată prin indicele de iod şi permite
aranjarea numărului de entităţi grase în
patru familii principale:
Generalităţi despre uleiurile
vegetale
Proporţia de acizi graşi mai mult sau mai puţin saturaţi joacă un rol
primordial pentru un ulei:
uleiurile bogate în acizi graşi saturaţi sunt solide la temperaturi
normale (în climatul nostru);
uleiu rile ce au o mare proporţie de acizi graşi nesaturaţi, care nu
se îngheaţă nici la 0ºC; de la o anumită valoare a nesaturării, există
uleiuri numite sicative foarte sensibile la oxidare (râncezire şi
rigidizare).
Observaţie :
În alimentaţie aportul unei anumite cantităţi de acizi graşi
nesaturaţi, numiţi acizi graşi esenţiali, este indispensabilă (mai
ales acid linolenic sau vitamina F), absenţa lor putând provoca
unele probleme. Este deci necesar să existe un anumit echilibru în
proporţia de acizi graşi dintr-un ulei
Generalităţi despre uleiurile
vegetale
Stare naturală şi localizare
Lipidele se găsesc mai ales în seminţe (seminţe
oleaginoase): sunt substanţe de rezervă pentru
germinaţie, formate pe seama glucidelor; dar
există în mod egal şi în pericarpul unor fructe
(fructe oleaginoase: măsline, nuci de palmier,
avocado, ...).
Sunt prezente în celulele vegetale sub formă de
granulaţii, de complexe lipoproteice sau de
picături (citoplasmă). Ele sunt puse în evidenţă,
in situ, cu ajutorul reactivului Soudan III
(coloraţie roşie).
Generalităţi despre uleiurile
vegetale
Extracţia şi analiza
1) Extracţia
În general, o extracţie la rece dă uleiuri virgine (uleiuri
de primă presă) care sunt singurele oficinale, pe când
extracţia la cald este utilizată mai ales în industrie: în
acest ultim caz, se poate opera fie prin presare, fie cu
ajutorul solvenţilor.
Pentru uleiurile alimentare, se efectuează rafinarea
(spălarea, decolorarea, dezodorizarea); în câteva cazuri,
se extrage insaponificabilul şi se recuperează turtele de
oleaginoase, bogate în proteine (alimentaţia vitelor).
Generalităţi despre uleiurile
vegetale
Analiza uleiurilor.
Există numeroase determinări fizice şi
chimice, care permit realizarea unei fişe
de identitate a uleiului considerat.
Se disting:
constantele fizice (densitatea,
vâscozitatea, puterea de rotaţie, punctul
de topire, indicele de refracţie);
indicii chimici:
Generalităţi despre uleiurile
vegetale
Indicii chimici:
indicele de saponificare este obţinut prin reacţia cu hidroxid de
potasiu la fierbere; se obţine glicerină şi săruri ale acizilor graşi
corespunzători (săpunuri). Acest indice arată informaţii despre
masa moleculară cu ajutorul acizilor graşi şi este cu atât mai
ridicat cu cât lanţul carbonat este mai scurt;
indicele de iod este cantitatea de iod fixat pe dublele legături;
permite deci evaluarea nesaturării şi deci a gradului de sicativare;
indicele de acid măsoară cantitatea de acizi graşi liberi
indicele de hidroxil arată numărul de funcţiuni alcoolice libere.
Studiul acizilor graşi se face după separarea prin saponificare.
Identificarea lor este realizată uşor prin cromatografie pe strat
subţire sau cromatografie în fază gazoasă, fie direct, fie, cel mai
adesea, în stare de esteri metilici; această analiză permite de
asemenea stabilirea procentelor diferiţilor acizi graşi într-un ulei şi
decelarea falsurilor eventuale.
Utilizarea uleiurilor vegetale
1) În farmacie şi dietetică:
- unele uleiuri au o acţiune terapeutică specifică (uleiul
de Ricin );
- altele servesc ca excipienţi farmaceutici: se utilizează
uleiurile ca atare (soluţii injectabile şi preparate
dermatologice) sau după hidrogenare;
- alte uleiuri sunt utilizate pentru medicaţia parenterală a
bolnavilor;
- în sfârşit, în Dietetică, unele uleiuri nesaturate au
proprietăţi hipocolesterolmiante şi antiateromatoase;
- insaponificabilul poate fi sursă pentru medicamente
(steroli, vitamine liposolubile, etc...).
Utilizarea uleiurilor vegetale
2) În alimentaţie.
Sunt utilizările cele mai numeroase ale uleiurilor vegetale
sunt utilizate sub formă naturală sau după hidrogenare
(margarina).
16% apa sau lapte + sare sau zahar
margarina (emulsie) faza apoasa
82% uleiuri
faza uleioasa
H2 H H2 H H H2 N O
H3C C C C C C C COOH
5 7
C N
OH H3C O
ricinina
Vegetale ce conţin uleiuri
purgative
protidele (20%): globulinele,
albuminele, glucoproteinele din care o
toxalbumină este ricina; aceasta,
insolubilă în ulei, este prezentă în turte,
dar este distrusă la încălzire; există de
asemenea şi enzime (lipaze).
glucide (10%);
Vegetale ce conţin uleiuri
purgative
Acţiunea fiziologică:
este un ulei purgativ care acţionează asupra
mucoasei intestinale;
are o acţiune iritantă datorată acidului ricinoleic
eliberat prin saponificare; se pare că are loc şi
complexarea lecitinelelor cu peretele intestinal.
Ricina este foarte toxică, poate provoca moartea
prin lezare bulbară; ingestia a 3÷4 seminţe poate
provoca accidente grave.
Vegetale ce conţin uleiuri
purgative
Analize :
Botanică: se identifică seminţele şi se
diferenţiază de cele ale crotonului, Croton
tiglium, care sunt terne şi au o secţiune rombică;
ele conţin o răşină (terpenoidică) foarte iritantă
şi un ulei rezervat utilizării veterinare.
Chimică: se determină extractul lipidic în care
se caracterizează acizii graşi cu ajutorul indicilor
fizici şi chimici (indice de hidroxil ridicat).
Vegetale ce conţin uleiuri
purgative
Utilizare:
Uleiul de ricin este folosit ca purgativ cu o doză între 20 şi 50 g.
În industrie:
este o materie primă foarte importantă pentru fabricarea de
detergenţi şi emulsionanţi;
după descompunerea termică (cracking), acidul ricinoleic dă
naştere la:
pe de-o parte heptanalului sau enantolului (C7) utilizată în parfumerie şi în
sinteza plastifianţilor;
pe de altă parte, acidului undecilenic (C11); aceasta este tratat cu amoniac,
produce acidul amino-undecilenic conducând la o poliamidă foarte importantă:
Rilsan-ul. Acidul undecilenic este utilizat în farmacie ca antifungic (specialitate:
Mycodecyl);
uleiul de ricin este utilizat:
în industria vopselelor (ulei deshidratat);
în industria textilă, pentru vopsele (sulfocinaţi) şi ca lubrifianţi pentru motoare cu
randament înalt.
Vegetale cu ulei antilepros
CHAULMOOGRA, Flacurtiaceae.
Produs vegetal: sămânţa.
Botanică:
Sunt arbori din regiunile tropicale. Se disting
chaulmoogra adevăraţi, de origine asiatică şi
chaulmoogra de origine africană.
Chaulmoogra-ul adevărat aparţine genului
Taraktagenos (ex. T. Kurzii originar din
Birmania) şi din genul Hydnocarpus originar din
Asia de Sud-Est (ex. H.anthelmintica).
Vegetale cu ulei antilepros
Chimie:
Uleiul de chaulmoogra conţine gliceride
ale acidului hidnocarpic în C16 (45%),
acidul ciaulmogric în C18 (20%)
împreună cu gliceride ale acidului gorlic,
oleic şi palmitic.
H2 H2 H H H2
C COOH C C C C COOH
n 6 4