CERCETAREA PREZENEI NITRIILOR I NITRAILOR N UNELE ELEMENTE DE MEDIU DIN JUDEUL NEAM

IAI - 2010

CAPITOLUL VII CERCETAREA PREZENEI AMONIACULUI, NTRIILOR, NITRAILOR I A SUBSTANELOR ORGANICE DIN SURSELE CENTRALE DE AP POTABIL DIN JUDEUL NEAM
S-au cercetat sursele centrale de ap potabil din localitile Piatra Neam, Trgu Neam, Roman i Bicaz. n aceste surse de ap s-a determinat prezena compuilor de azot amoniac, nitrii i nitrai precum i substane organice. Totodat s-a cercetat i gradul de mineralizare a apei acestor surse prin determinarea conductivitii electrice, a calciului, magneziului, clorurilor, duritii totale i a reziduului fix la 105 C. VII.1.1.3. Cercetarea prezenei compuilor cu azot amoniac, nitrii i nitrai, precum i a substanelor organice din reeaua de ap potabil a municipiului Piatra Neam Dei apa potabil din reeaua de distribuie reprezint un amestec n diferite proporii a apei din sursele Vaduri i Btca Doamnei care au fost cercetate n aceeai perioad, am considerat necesar s cercetm aceiai indicatori fizico-chimici (amoniac, nitrii, nitrai i substanelor organice), n perioada anilor 2005, 2006 i 2008 din 75 probe de ap pentru a evidenia eventualele variaii a concentraiilor acestor indicatori, precum i eventualele modificri a calitii apei influenate de starea tehnic a reelei de distribuie. Tabel 52. Indicatorii statistici pentru nitrai n apa din reeaua Piatra Neam n anii 2005, 2006 i 2008 Date statistice Anul 2005-2008 NO3 mg/L 2005 2006 2008 Nr. probe cercetate 30 21 24 75 Media 3,42 5,10 4,49 4,33 Maxima 6,08 7,96 6,66 6,90 Minima 2,70 1,30 2,30 2,10 Abaterea standard 0,55 1,78 1,12 1,15 Abaterea standard ptratic 0,73 1,95 1,28 1,32 Eroarea standard 0,13 0,42 0,26 0,27 Din rezultatele nregistrate n tabelul de mai sus reiese c media nitrailor variaz n limite restrnse (3,42-5,10) cu o medie a celor 3 ani de cercetri de 4,33. Valorile maxime sunt puin mai crescute variind ntre 6,08-7,96 cu media celor 3 ani de cercetri de 6,90. Abaterea standard se situeaz n jurul unitii, iar eroarea standard este n toat perioada cercetat subunitar. Se remarc prezena nitrailor n concentraii reduse i cu variaii nesemnificative, fiind apropiat de valorile nitrailor de la cele 2 surse de ap care reprezint acest amestec, ceea ce explic inexistena 9

influenei negative condiiilor tehnice ale reelei de distribuie. Valorile nitrailor sunt sub CMA (50 mg/L).
7 6 5 4 3 2 1 0
6.9

4.33

mg/l

2.1 1.15 1.32 0.27 media maxima minima abaterea abaterea standard standard ptratic

eroarea standard

probe cercetate: 75

Fig. 35. Media nitrailor n reeaua de ap n anii 2005, 2006 i 2008 Tabel 53. Indicatorii statistici pentru substane organice n reeaua de ap din Piatra Neam n anii 2005, 2006 i 2008 Date statistice O2 mg/L Nr. probe cercetate Media Maxima Minima Abaterea standard Abaterea standard ptratic Eroarea standard Anul 2006 21 1,29 2,32 0,64 0,38 0,50 0,11 2005-2008 2008 24 1,41 2,08 0,80 0,30 0,03 0,006 75 1,29 2,21 0,72 0,34 0,31 0,06

2005 30 1,19 2,24 0,72 0,34 0,41 0,07

Rezult c substanele organice sunt n concentraii reduse, cu variaii nesemnificative n toat perioada cercetat, prezentnd valori apropiate de cel ale surselor de ap ce sunt n amestec. Astfel, media variaz ntre 1,19-1,41 cu media celor 3 ani de cercetri de 1,29, situndu-se mult sub CMA (5 mg O2/L). Valorile maxime nu depesc CMA, ele variind n perioada cercetat ntre 2,08-2,32 mg O2/L cu media celor 3 ani de studiu de 2,21 mg O2/L. Abaterea standard i eroarea standard prezint valori reduse i variaii restrnse, nedepind unitatea. Valorile reduse, ct i lipsa de variaii semnificative n timpul cercetat a substanelor organice, denot meninerea calitii apei potabile n reeaua de distribuie a municipiului Piatra Neam.
2.5 2
mg/l 2.21

1.5 1 0.5 0

1.29 0.72 0.34 media maxima 0.31 0.06 minima abaterea abaterea eroarea standard standard standard ptratic

probe cercetate: 75

Fig. 39. Media substanelor organice din reeaua de ap n anii 2005, 2006 i 2008 n urma cercetrii prezenei compuilor cu azot amoniac, nitrii i nitrai i a substanelor organice n apa potabil din reeaua municipiului Piatra Neam timp de 3 ani au rezultat concentraii reduse ale nitrailor n toat perioada studiat, a cror valori se situeaz mult sub CMA (50 mg/L) care nu pot 10

favoriza apariia methemoglobinemiei la copiii cu alimentaie mixt. Absena amoniacului i a nitriilor i prezena substanelor organice n concentraii mult sub CMA (5 mg O2/L) arat lipsa unei poluri a apei cu substane organice naturale sau sintetice. Din punct de vedere al acestor indicatori fizico-chimici, apa prezint caliti optime de potabilitate conform normativelor sanitare naionale n vigoare. VII.2. Cercetarea prezenei amoniacului, nitriilor i nitrailor, precum i a substanelor organice din sursa de ap a localitii Trgu Neam Localitatea Trgu Neam, precum i unele localiti rurale apropiate (Agapia, Bltteti, Rnceti i Vntori) sunt aprovizionate cu ap potabil de profunzime provenit de la staia de captare LuncaVntori. Staia respectiv este compus din 19 puuri i 1 cheson, situate la o distan de aproximativ 100 m fa de albia rului Ozana. Adncimea puurilor i a chesonului este cuprins ntre 4-6 m. n cadrul staiei de captare se face dezinfecia apei cu clor gazos la ieirea din staie direct n conducta colectoare de distribuie. Reeaua de distribuie are o lungime total de 120 km dispunnd de o capacitate de 3 nmagazinare de 3000 m . Consumul mediu zilnice de ap potabil n anul 2006 a fost de 104 l/om/zi. Gradul de mineralizare a apei, exprimat de unii indicatori, este redat n tabelul 54. Tabel 54. Gradul de mineralizare a apei potabile din localitatea Trgu Neam Nr. crt. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Indicatorii de mineralizare pH Conductivitatea electric (S/cm) Cloruri (mg Cl/L) 2+ Calciu (mg Ca /L) 2+ Magneziu (mg Mg /L) Duritatea total (grade G) Reziduu fix (mg/L la 105 C) Captare Lunca-Vntori 7,5 443 8,86 62,6 10,6 11,2 210

Din valorile de mai sus se constat c sursa de ap are o mineralizare moderat reziduu fix la 105 C de 210 mg/L, cu valori sczute ale calciului, magneziului, clorurilor i a duritii totale i cu un pH slab alcalin. Ca urmare apa prezint caliti optime de mineralizare. Tabel 56. Indicatorii statistici pentru nitrai n sursa de ap Trgu Neam Date statistice NO3 mg/L Nr. probe cercetate Media Maxima Minima Abaterea standard Abaterea standard ptratic Eroarea standard Anul 2005 15 3,07 6,71 2,10 0,96 1,48 0,38 2006 9 3,39 6,95 2,20 1,54 1,98 0,66 2007 20 2,91 4,50 1,23 0,55 0,80 0,17 2008 10 4,70 8,70 3,60 1,10 1,61 0,50 2005-2008 54 3,51 6,71 2,28 1,03 1,46 0,42

Din tabelul de mai sus se constat c media nitrailor de-a lungul celor 4 ani de studii este redus i puin variabil, cuprins ntre 2,91-3,37 mg/L cu excepia anului 2008 cnd media crete de la 4,70 mg/L, ceea ce determin i creterea mediei celor 4 ani la 3,51 mg/L. Valorile maxime prezint variaii nesemnificative cu excepia anului 2008, cnd maxima ajunge la 8,70 mg/L fa de ceilali ani, cnd este cuprins ntre 4,50-6,95 mg/L. i n acest caz media celor 4 ani de studii este mai crescut ajungnd la 6,71 mg/L, datorit valorii maxime mai mari din anul 2008. Mediile maximei ct i media nitrailor din cei 4 ani de studii n toate probele cercetate se situeaz mult sub CMA (50 mg/L) i deci nu poate determina o morbiditate prin methemoglobinemie la copiii cu alimentaie mixt. Valorile abaterii standard variaz de-a lungul timpului de cercetare (4 ani) n limite restrnse 0,96-1,54, cu o medie a celor 4 ani de 1,03, iar eroarea standard prezint variaii nesemnificative, situndu-se ntre 0,17-0,66 cu media de 0,42.

11

Privind n ansamblu, pe toat perioada de cercetare, valorile nitrailor se altur celorlali indicatori de mineralizare care au nivelul redus, caracteristice unei ape cu o mineralizare moderat (reziduu fix la 105 C de 210 mg/L).
7 6 5 6.71

mg/l

4 3 2 1 0

3.51 2.28 1.03 1.46 0.42 media maxima minima abaterea abaterea eroarea standard standard standard ptratic

probe cercetate: 54

Fig. 44. Media nitrailor din ap n perioada anilor 2005-2008 Se remarc o variaie mai larg a nitrailor, a cror concentraie este cuprins ntre 2,28-6,71 mg/L, cu media de 3,51. Aceste valori reflect media anilor cercetai. n tabelul 57 sunt redate valorile acelorai indicatori statistici pentru substanele organice separat pentru fiecare an n parte i media celor 4 ani de cercetare i reprezentate n figurile 45, 46, 47, 48 i 49. Tabel 57. Indicatorii statistici pentru substane organice din sursa de ap Trgu Neam Date statistice Anul 2005 2006 2007 2008 O2 mg/L Nr. probe cercetate 15 9 20 10 Media 1,24 1,16 1,47 1,44 Maxima 2,25 1,44 2,80 1,68 Minima 0,90 0,72 0,88 0,72 Abaterea standard 0,19 0,16 0,45 0,35 Abaterea standard ptratic 0,10 0,22 0,59 0,46 Eroarea standard 0,02 0,07 0,13 0,14

2005-2008 54 1,32 2,04 0,80 0,28 0,48 0,09

Din tabelul de mai sus rezult c valorile medii ale substanelor organice exprimate n mg O2/L sunt apropiate i reduse n toi anii studiai, ele variind ntre 1,16-1,47 mg O2/L cu media anilor de 1,32 mg O2/L, situndu-se mult sub CMA (5 mg O2/L) pentru apa potabil. Valorile maxime depesc cu o jumtate de unitate valorile medii, variind ntre 1,44-2,25 mg O2/L cu media celor 4 ani de cercetri de 2,04 mg O2/L. Se remarc valori minime reduse care ajung la 0,72 mg O2/L, n anii n care i valorile maxime sunt cele mai sczute. Abaterea standard exprim n mod fidel variaia valorilor medii fa de valorile maxime i minime, ele variind ntre 0,19-0,45. Eroarea standard reprezint valori reduse atingnd o minim de 0,02 cu media celor 4 ani de cercetri de 0,09. Valorile reduse ale substanelor organice n toi cei 4 ani de studiu (sub CMA), atest caliti optime de potabilitate a acestei surse.

12

2.5 2 1.5 mg/l 1 0.5 0

media maxima minima abaterea standard abaterea standard ptratic
e

2.04

1.32 0.8 0.48 0.28 0.09

r o a r e
a

probe cercetate: 54

Fig. 49. Media substanelor organice din ap n perioada 2005-2008 Absena n toat perioada cercetat a amoniacului i a nitriilor - indicatori specifici de poluare a apei cu substane organice naturale cu azot uor biodegradabil atest condiiile optime de potabilitate ale apei. Prezena substanelor organice n concentraii reduse n toat perioada studiat, sub CMA (5 mg O2/L), exprim absena produilor organici de sintez (pesticide, produi fenolici, detergeni etc. ) n sursa de ap respectiv. Dezinfecia apei n acest caz contribuie la meninerea calitii apei prin evitarea polurii bacteriologic i biologic a acesteia. VII.3. Cercetarea prezenei amoniacului, nitriilor i nitrailor, precum i a substanelor organice din sursa de ap potabil a localitii Bicaz Oraul Bicaz este alimentat cu ap potabil de profunzime provenit din staia de captare de ap potabil Tico-Floarea, situat n comuna Taca, n apropierea oraului Bicaz. Aceast staie este compus din 8 puuri situate la o distan de aproximativ 150 m fa de albia rului Bicaz. Adncimea puurilor variaz ntre 5-7 m. n cadrul acestei staii se face dezinfecia apei cu clor gazos la ieire din staie direct n conducta colectoare de distribuie. Reeaua de distribuie are o lungime total de 25 km, dispunnd de o capacitate de nmagazinare de 3 3500 m . Consumul mediu zilnic de ap potabil n anul 2006 a fost de 150 l/om/zi. Gradul de mineralizare a apei din aceast surs este redat n tabelul 58. Tabel 58. Gradul de mineralizare a apei potabile a localitii Bicaz Nr. crt. Indicatorii de mineralizare Captare Tico - Floarea 1. pH 7,6 2. Conductivitatea electric (S/cm) 630 3. Cloruri (mg Cl/L) 13,44 2+ 4. Calciu (mg Ca /L) 70,50 2+ 5. Magneziu (mg Mg /L) 8,50 6. Duritatea total (grade G) 13,00 7. Reziduu fix (mg/L la 105 C) 230 Din rezultatele indicatorilor respectivi, rezult un grad moderat de mineralizare a apei acestei surse, att reziduu fix, ct i ceilali indicatori ca: cloruri, duritatea apei prezint valori caracteristice unei ape de profunzime provenit din zona montan. De altfel aceast ap reprezint apa rului Bicaz, ce se filtreaz n mod natural prin sol, formnd freaticul respectiv.

13

Tabel 60. Indicatorii statistici pentru nitrai n sursa de ap Bicaz n anii 2005-2008 Date statistice Anul 2005-2008 NO3 mg/L 2005 2006 2007 2008 Nr. probe cercetate 34 13 8 7 62 Media 7,57 6,01 4,45 4,95 5,74 Maxima 11,00 7,24 8,30 5,20 7,93 Minima 4,70 4,64 1,80 1,44 3,14 Abaterea standard 1,55 0,83 1,71 0,34 1,10 Abaterea standard ptratic 1,80 0,94 2,34 1,50 1,64 Eroarea standard 0,30 0,26 0,82 0,56 0,48 Din tabelul 60 se constat c media nitrailor n anii 2005 i 2006 prezint valori mai crescute cuprinse ntre 6,01-7,57 mg/L, fa de anii 2007 i 2008 a cror valori variaz ntre 4,45-4,95 mg/L, datorit precipitaiilor atmosferice mai abundente n aceti ultimi 2 ani. Media celor 4 ani de cercetri se situeaz la mijlocul valorilor medii. Valoarea maxim este nregistrat n anul 2005 de 11,0 mg/L, urmnd ca n anii urmtori valorile maxime s scad pn la 5,20 mg/L. Aceeai alur o prezint i valorile minime care sunt mai crescute n anii 205 i 2006 la 4,70 i respectiv 4,64 mg/L i mai reduse n anii 2007 i 2008 (1,80 i respectiv 1,44). Se constat c dei sursa este de profunzime, totui este influenat semnificativ de variaiile precipitaiilor care determin creterea sau scderea concentraiei acestui indicator. Dei rezult unele variaii ale nitrailor n perioada studiat, valorile acestora se situeaz totui mult sub CMA (50 mg/L), ceea ce nu constituie pericolul de a produce mthemoglobinemie la copiii cu alimentaie mixt. Valorile abaterii standard care prezint variaii asemntoare mediei, maximei i minimei, confirm fidelitatea mediei fa de valorile obinute de-a lungul cercetrii. Eroarea standard, care se situeaz de fiecare dat sub unitate, evideniaz fidelitatea valorilor obinute n prezenta cercetare. Ca aspect general asupra ntregii perioade de cercetare, rezult c valorile nitrailor formeaz un tandem cu valorile reduse ale altor indicatori fizico-chimici, caracteristice unei ape de profunzime cu o mineralizare moderat (reziduu fix la 105 C de 230 mg/L).
8 7 6 5 4 3 2 1 0 7.93 5.74 3.14 1.1 media 1.64 0.48

m g / l

maxima minima abaterea abaterea eroarea standard standard standard ptratic

probe cercetate: 62

Fig. 54. Media nitrailor din sursa de ap n anii 2005-2008 Tabel 61. Indicatorii statistici pentru substane organice n sursa Bicaz n anii 2005-2008 Date statistice Anul O2 mg/L 2005 2006 2007 2008 Nr. probe cercetate 34 13 8 7 Media 1,26 1,47 1,54 1,06 Maxima 2,00 2,08 1,80 1,20 Minima 0,72 0,72 1,34 0,88 Abaterea standard 0,37 0,36 0,12 0,09 Abaterea standard ptratic 0,42 0,44 0,14 0,11 Eroarea standard 0,72 0,12 0,05 0,04 14

2005-2008 62 1,33 1,77 0,91 0,23 0,27 0,23

Din tabelul de mai sus rezult c valorile medii ale substanelor organice exprimate n mg O 2/L sunt reduse i variate nesemnificativ, n toi anii studiai. Ele sunt cuprinse ntre 1,06-1,54 mg O2/L, cu o medie a celor 4 ani de cercetri de 1,33 mg O2/L, fiind deci mult sub CMA (5 mg O2/L) pentru apa potabil. Valorile maxime urc pn la concentraia de 2,08 mg O2/L, n anul 2007, pentru ca n ceilali ani cercetai s scad la 1,20 mg O2/L. Valorile minime sunt n general sub unitate, cu excepia anului 2007 cnd se nregistreaz 1,34 mg O2/L.
1.8 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 1.77 1.33 0.91

mg/l

0.23
media maxima minima abaterea standard

0.27
abaterea standard ptratic

0.23

eroarea standard

probe cercetate: 62

Fig. 59. Media substanelor organice din ap n anii 2005-2008 Din cercetarea prezenei compuilor cu azot amoniac, nitrii, nitrai, precum i a substanelor organice n sursa de ap a oraului Bicaz n perioada anilor 2005, 2006, 2007 i 2008, s-a constatat prezena continu a nitrailor n concentraii ce sunt mult sub limita CMA (50 mg/L), fapt ce nu poate declana apariia methemoglobinemiei la copiii cu alimentaie mixt. Absena amoniacului i a nitriilor, indicatori care exprim poluarea apei cu substane organice naturale uor biodegradabile, atest condiiile optime de potabilitate a apei respective. Prezena substanelor organice n concentraii reduse n toat perioada cercetat, sub limita CMA (5 mg O2/L), evideniaz absena produilor organici de sintez (pesticide, produi fenolici, detergeni etc. cu aciunea toxic asupra organismului, n sursa de ap cercetat. Necesitatea dezinfectrii apei respective cu substane clorigene clor gazos este obligatorie n scopul evitrii polurii apei pe parcurs pn la consumatori, cu bacterii sau alte organisme biologice, nocive organismului. VII.4. Cercetarea prezenei amoniacului, nitriilor i nitrailor, precum i a substanelor organice din sursa de ap potabil a localitii Roman Municipiul Roman este alimentat cu ap potabil de profunzime provenit din staia de captare a apei Simioneti Pildeti situat n comuna Cordun din apropierea municipiului Roman. Staia de captare a apei este compus din 28 de puuri situate n satul Simoneti la o distan de circa 100 m de albia rului Moldova i de 66 puuri i 4 chesoane situate n satul Pildeti la o distan de aproximativ 100 m fa de albia rului Moldova. Adncimea puurilor i chesoanelor este cuprins ntre 4-6 m. n cadrul staiei de captare Simioneti-Pildeti se face dezinfecia apei cu clor gazos la ieirea din staie direct n conducta colectoare de distribuie. 3 Staia dispune de o capacitate de nmagazinare de 20000 m , iar reeaua de distribuie are o lungime de 106 km. Consumul mediu zilnic de ap potabil n anul 2006 a fost de 130 l/om/zi. Gradul de mineralizare a acestei surse de ap rezult din valorile urmtorilor indicatori de mineralizare. Tabel 62. Gradul de mineralizare a apei potabile a localitii Roman Indicatorii de mineralizare Captare Simioneti-Pildeti pH 7,1 Conductivitatea electric (S/cm) 510 Cloruri (mg Cl/L) 26,59 2+ Calciu (mg Ca /L) 83,60 2+ Magneziu (mg Mg /L) 14,26 Duritatea total (grade G) 15,0 Reziduu fix (mg/L la 105 C) 285 15

Nr. crt. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.

Din valorile indicatorilor de mineralizare rezult un grad moderat de mineralizare a apei acestei surse, ntruct att reziduul fix, ct i ceilali indicatori ca: cloruri, duritatea total i srurile de calciu i magneziu, prezint valori mult sub CMA, caracteristice unei ape de profunzime, avnd ca sursa apa rului Moldova dup o filtrare natural prin solul albiei acesteia. Amintim c rul Moldova provine din zona montan, avnd mineralizare redus caracteristic rurilor montane. n perioada anilor 2005, 2006, 2007 i 2008 am cercetat prezena compuilor cu azot amoniac, nitrii i nitrai, precum i substanele organice exprimate n mg O2/L, n 64 probe de ap provenite din aceast surs. Probele au fost repartizate astfel: 16 probe n anul 2005, 16 probe n 2006, 25 probe n anul 2007 i 7 probe n anul 2008. Tabel 64. Indicatorii statistici pentru nitrai n sursa de ap Roman n anii 2005, 2006, 2007 i 2008 Date statistice Anul 2005-2008 NO3 mg/L 2005 2006 2007 2008 Nr. probe cercetate 16 16 25 7 64 Media 3,54 3,58 3,27 4,10 3,62 Maxima 4,80 5,50 4,60 5,70 5,15 Minima 2,50 2,20 1,90 2,50 2,27 Abaterea standard 0,79 1,16 0,80 1,30 1,01 Abaterea standard ptratic 0,97 1,26 0,85 1,54 1,15 Eroarea standard 0,25 0,31 0,17 0,50 0,42 Din tabelul de mai sus rezult c media nitrailor n anii 2005, 2006 i 2007 sunt apropiate (3,273,58 mg/L), n timp ce n 2008 media este mai mare ajungnd la 4,10 mg/L, iar media celor 4 ani de cercetri se situeaz la valoarea de 3,62 mg/L. Valoarea maxim a nitrailor se nregistreaz n anul 2008 (5,70 mg/L) cnd i media este cea mai crescut; urmeaz anul 2006 (5,50 mg/L) i mai sczut n anii 2005 i 2007 (4,80 i respectiv 4,60 mg/L). Valoarea mediei i a maximei mai crescute n anul 2008 (4,10 i respectiv 5,70 mg/L) fa de ceilali ani studiai (3,27-3,58), se datoreaz unui nivel redus de precipitaii atmosferice n perioada respectiv. Valorile minime variaz ntre 2,20-2,50 mg/L, cu excepia anului 2007, cnd valoarea minim scade la 1,90 mg/L. De altfel n anul 2007 gsim cea mai redus medie i mai sczut maxim din cei 4 ani de cercetare. Abaterea standard prin valoarea ei scoate n eviden variaia nesemnificativ a valorilor obinute n anii 2005 i 2007 (0,79 i respectiv 0,80) i relativ semnificative n anii 2006 i 2008 (1,16 i respectiv 1,30). Eroarea standard a crei valori sunt mult sub uniate (0,17-0,50) atest fidelitatea valorilor obinute n cei 4 ani de cercetare. ntruct valorile nitrailor obinute n cei 4 ani de studiu se situeaz mult sub CMA (50 mg/L), iar valoarea maxim de 5,70 mg/L a fost obinut doar o singur dat n anul 2008, se poate afirma c aceast surs de ap potabil poate fi utilizat n alimentaia mixt a copiilor, fr a produce methemoglobinemie consumatorilor.
6 5 4 mg/l 3 2 1 0 media maxima minima abaterea abaterea standard standard ptratic
e
r

5.15 3.62 2.27 1.01 1.15 0.42

o a r e a

probe cercetate: 64

Fig. 64. Media nitrailor din ap n anii 2005-2008 16

Se observ c valorile medii ale substanelor organice sunt prezente n toate probele cercetate n concentraii reduse ce nu depesc limita CMA (5 mg O2/L). Se nregistreaz valori medii apropiate n anii 2005, 2006 i 2007, cuprinse ntre 2,43-2,97 mg O2/L i valori mai reduse n anul 2008 (1,80 mg O2/L) datorit unui nivel redus de precipitaii atmosferice care influeneaz ntr-o msur mai redus infiltrarea substanelor organice n sursa de ap freatic. Tabel 65. Indicatorii statistici pentru substanele organice din sursa de ap Roman n perioada anilor 2005-2008 Date statistice O2 mg/L Nr. probe cercetate Media Maxima Minima Abaterea standard Abaterea standard ptratic Eroarea standard Anul 2005 16 2,96 3,50 2,40 0,23 0,30 0,07 2006 16 2,76 3,60 2,20 0,50 0,66 0,16 2007 25 2,43 4,50 1,90 0,34 0,52 0,10 2008 7 1,80 2,50 1,10 0,50 0,63 0,08 2005-2008 64 2,48 3,52 1,90 0,39 0,52 0,10

Valorile maxime prezint o variaie asemntoare a valorilor medii, n sensul unor valori mai crescute n anii 2005-2007 (3,50-4,50 mg O2/L) i mai sczute n anul 2008 (2,50 mg O 2/L). Media celor 4 ani de cercetri a valorilor medii i a maximei sunt de 2,48 i respectiv 3,52 mg O 2/L. Valorile minime n anii 2005-2007 sunt apropiate fiind cuprinse ntre 1,90-2,40 mg O2/L i mai sczute n anul 2008 (1,70 mg O2/L). Se remarc o uoar variaie a concentraiei substanelor organice de-a lungul timpului cercetat, manifestnd o scdere a valorilor n anul 2008 ca urmare a precipitaiilor atmosferice mult reduse. Valorile celorlali indicatori statistici atest fidelitatea i precizia rezultatelor obinute la cercetarea prezenei substanelor organice n sursa de ap potabil respectiv. Rezultatele cercetrii privind prezena substanelor organice n sursa de ap respectiv n perioada celor 4 ani (2005-2008), evideniaz valori reduse ale acestora ce se situeaz sub limita CMA i care prezint variaii nesemnificative. Variaiile reduse ale substanelor organice i absena permanent a amoniacului i nitriilor asigur condiii optime de potabilitate a acestei surse subterane de ap.
4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 3.52 2.48 1.9

mg/l

0.39 media maxima

0.52 0.1

eroarea minima abaterea abaterea standard standard standard ptratic

probe cercetate: 64

Fig. 69. Media substanelor organice din ap n perioada anilor 2005-2008 Din acest studiu efectuat n perioada celor 4 ani privind prezena compuilor cu azot amoniac, nitrii i nitrai, precum i a substanelor organice n sursa de ap potabil a localitii Roman s-a constatat prezena continu a nitrailor n concentraii reduse, ce sunt mult sub limita CMA (50 mg/L), concentraie ce nu determin apariia methemoglobinemiei la copiii cu alimentaie mixt. Absena amoniacului i a nitriilor, indicatori de poluare a apei cu substane organice naturale uor biodegradabile, atest condiiile optime de potabilitate a sursei de ap. 17

Prezena substanelor organice n concentraii reduse sub limita CMA (5 mg/L), ce nu prezint variaii semnificative n toat perioada cercetrii, precum i absena amoniacului i a nitriilor, semnaleaz absena att a substanelor organice naturale, ct i a celor sintetice cu aciune toxic ca de exemplu: pesticide, produi fenolici, detergeni etc., n sursa de ap cercetat. Necesitatea dezinfeciei apei cu substane clorigene (clor gazos, bioxid de clor etc) este obligatorie pentru evitarea polurii apei n reeaua de distribuie, cu flor microbian saprofit sau patogen sau cu alte organisme biologice nocive organismului.

CAPITOLUL XI STUDIUL PREZENEI NITRIILOR I NITRAILOR N UNELE PRODUSE ALIMENTARE DE NATUR VEGETAL DIN JUDEUL NEAM
Am luat n studiu unele produse alimentare de natur vegetal, tiind c ele sunt supuse la tratamente repetate uneori neraionale cu fertilizani agricoli ce conin compui de azot i c ele au capacitatea de a cumula compui cu azot n timpul procesului de maturare. Literatura de specialitate semnaleaz prezena nitriilor i n special a nitrailor de ordinul sutelor de miligrame n spanac, salat verde, ridichi, castravei, morcovi etc. Aceste semnale ne-au determinat s efectum un studiu privind prezena nitriilor i nitrailor n spanac, salat verde, castravei, roii, ridichi i morcov n judeul Neam n perioada anilor 2005-2008. Probele au fost recoltate din piaa comercial a oraului Piatra Neam, ele provenind din diverse zone ale judeului Neam. XI.1. Cercetarea prezenei nitriilor i nitrailor din proba de spanac
8 6.81 6 mg/kg 4 2 0.87 0
media maxima minima abaterea standard abaterea standard eroarea standard ptratic

3.4 1.83 2.06 0.65

probe cercetate: 25

Fig. 166. Media indicatorilor statistici ai nitriilor pentru anii 2005 i 2007
1200 1000 800 mg/kg 600 400 200 0
media maxima minima abaterea standard abaterea standard ptratic probe cercetate: 31

998.1

597.9 275.1 87.2

e r o a r e a s t a n d a r d

225.4

229.7

Fig. 170. Media nitrailor cercetai n perioada anilor 2005-2007 27

Media valorilor maxime ale ailor 2005, 2006 i 2007 este influenat de valoarea maxim din anul 2005, care este de 1282,3 mg/kg. Variaiile sunt n limite largi 225,4-998,12 cu media de 597,9 mg/kg, care nu depete limita CMA. Se constat prezena nitriilor n toate probele cercetate din anii 2005-2007, n concentraii reduse i de asemenea i prezena nitrailor ns n concentraii mult mai mari, fr a depi limita CMA (2500 mg/kg). Totui, aceste concentraii crescute ale nitrailor, pot influena starea de sntate a consumatorului, avnd n vedere c n organism sunt redui la nitrii care cu aminele secundare i chiar teriare pot produce nitrozamine cu aciune cancerigen, unanim recunoscute. XI.2. Cercetarea prezenei nitriilor i nitrailor din proba de salat verde din judeul Neam
1.4 1.2 1

1.18 0.75 0.33

mg/kg

0.8 0.6 0.4 0.2 0

media
probe cercetate: 40

maxima

minima

Fig. 174. Media indicatorilor statistici ai nitriilor n anii 2005-2007 Valorile nitriilor pstreaz media valorile celor 3 ani cercetai, avnd valori cuprinse ntre 0,33-1,18 mg/kg, iar media este de 0,75 mg/kg. Se remarc deci concentraii reduse ale nitriilor, care nu au stabilit CMA.
8000 7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 805.4 media maxima 7085.58

mg/kg

291.9

261.97

313

90.06

eroarea minima abaterea abaterea standard standard standard ptratic

probe cercetate: 40

Fig. 178. Media indicatorilor statistici pentru nitrai n anii 2005-2007 Media nitrailor evideniaz prezena acestor n toi anii cercetai, care variaz ntre 291,90-7085,58 mg/kg, valoare maxim ce depete cu mult limita maxim admis (2500 mg/kg). Media nitrailor celor 40 probe analizate este de 805,4 mg/kg, situndu-se sub limita CMA. Valorile nitriilor, ca i n cazul probelor de spanac, sunt n concentraii reduse care ajung pn la maximum 2 mg/kg. Valorile nitrailor se nscriu sub limita CMA (2500 mg/kg, cu excepia valorii maxime n anul 2005, care depete cu mult CMA, ajungnd la 19563,76 mg/kg. Din punct de vedere al prezenei nitrailor, probele de spanac pot influena starea de sntate a consumatorului, ca urmare a reducerii acestora n organism la nitrii, care pot determina methemoglobinemie i nitrozamine cu aciune cancerigen unanim recunoscut (135, 153). IX.3. Cercetarea prezenei nitriilor i nitrailor n roii, castravei, morcovi,ridichi n anul 2008, am cercetat prezena nitrailor i nitriilor n urmtoarele produse vegetale: roii, castravei, morcov i ridichi, din fiecare cte 10 probe, provenite din judeul Neam. Rezultatele prezenei nitrailor i nitriilor n aceste produse vegetale cercetate sunt inserate n tabelul 104. 28

Rezult c probele de roii au un coninut de nitrai cuprins ntre 14,6-98,3 mg/kg, variind astfel n limite largi, fr a depi limita CMA (2500mg/kg). Nitriii sunt prezeni n concentraii mult mai reduse, fiind cuprinse ntre 0,6-1,70 mg/kg. Tabel 104. Valorile nitriilor i nitrailor n unele produse vegetale cercetate n anul 2008 provenite din judeul Neam Roii NO3 mg/kg 68,50 14,60 70,20 62,0 51,0 85,4 78,8 91,4 98,3 83,4 NO2 mg/kg 1,50 0,60 1,10 1,30 1,60 1,50 1,40 1,60 1,70 1,60 Castravei NO3 NO2 mg/kg mg/kg 163 1,1 78 1,7 89 1,6 105 1,8 175 2,5 137 1,5 156 2,7 125 0,7 92 0,9 87 1,2 Morcov NO3 NO2 mg/kg mg/kg 115 2,6 117 1,9 119 0,8 135 1,7 142 1,6 154 1,8 120 1,1 132 1,2 167 1,4 158 1,3 Ridichi NO3 mg/kg 3775 1880 1367 1025 735 1188 1102 873 1509 2344 NO2 mg/kg 1,20 1,40 1,0 1,5 1,2 0,9 0,9 0,7 0,9 1,2

n probele de castravei, nitraii se gsesc n concentraii apropiate de cele din roii, variind ntre 78175 mg/kg. Nitriii sunt prezeni de asemenea n concentraii reduse, fiind cuprinse ntre 0,7-2,5 mg/kg. n probele de morcov analizate, nitraii se gsesc n concentraii ce depesc 100 mg/kg, ele fiind cuprinse ntre 115-167 mg/kg. Nitraii sunt prezeni de asemenea n concentraii reduse, a cror valori variaz ntre 0,3-2,6 mg/kg. n produsul vegetal ridichi, prezena nitrailor a fost semnalat n toate probele n concentraii mult mai mari fa de produsele vegetale anterioare. Astfel, valorile nitrailor sunt cuprinse ntre 873-3775, prezentnd variaii n limite largi. Constatm c valoarea maxim de 3775 mg/kg, depete limita CMA (2500 mg/kg). Nitriii se menin i la acest produs la concentraii reduse asemntoare concentraiei din celelalte produse, ele variind ntre 0,7-1,5 mg/kg. Valorile nitrailor si nitriilor redate n tabelul 104 au fost supuse unei analize statistice i a cror rezultate sunt inserate n tabelul 105. Tabel 105. Date statistice privind nitriii i nitraii din produsele vegetale n 2008 din judeul Neam Indicatori statistici Roii NO3 NO2 mg/kg mg/kg 10 10 71 1,4 98,3 1,7 14,6 0,6 17,8 24,1 7,6 Castravei NO3 NO2 mg/kg mg/kg 10 10 120,7 1,5 163 2,7 78 0,7 30,4 35,4 11,20 Morcov NO3 NO2 mg/kg mg/kg 10 10 135,9 1,5 167 2,6 115 0,8 15,4 18,9 5,9 Ridichi NO3 NO2 mg/kg mg/kg 10 10 1579 1,1 3775 1,5 735 0,7 714 962 304 -

Nr. probe Media Maxima Minima Abaterea standard Abaterea standard ptratic Eroarea standard

Din cercetarea prezenei nitrailor i nitriilor n produsele vegetale: spanac, salat verde, roii, castravei, morcov i ridichi au rezultat urmtoarele concluzii: Nitraii au fost prezeni n toate probele produselor vegetale cercetate n ani 2005, 2006, 2007 i 2008. 29

Concentraii mari de nitrai au fost obinute n produsele spanace n anul 2005 (maxima 1282mg/kg), n produsul salat verde n anul 2005 (1963 mg/kg) i n produsul ridichi (3775 mg/kg) care depete CMA.
Concentraiile nitrailor n roii, castravei i morcov, au fost apropiate, avnd valoarea maxim de

175 mg/kg. Valorile nitriilor n toate probele din produsele vegetale cercetate au fost reduse i apropiate cantitativ, avnd ca valoare maxim 2,5 mg/kg. Produsele vegetale spanac, salat verde i ridichi prezint cele mai mari valori de nitrai, care se datoreaz capacitii acestora de a cumula aceste substane, ca urmare a utilizrii n mod neraional a fertilizanilor agricoli cu coninut de azot. Aceste produse cu coninut mare de nitrai pot influena nefavorabil starea de sntate a consumatorilor prin producerea methemoglobinemiei, ct i a nitrozaminelor prin reducerea la nitrii n organismul uman atunci cnd sunt asociate cu alimente de natur animal (pete) bogate n amine secundare. Dei produsul morcov nu conine cantiti mari de nitrai (valoarea maxim de 167 mg/kg), totui utilizat concentrat prin proces termic la copiii dispeptici, poate favoriza producerea methemoglobinemiei (85). Valorile nitriilor sunt n concentraii mult reduse la toate produsele cercetate (valoarea maxim 12 mg/kg) nu pot influena nefavorabil starea de sntate a consumatorilor. Se recomand utilizarea fertilizanilor agricoli cu azot n mod raional, pentru evitarea producerii de efecte negative asupra sntii consumatorilor.

CAPITOLUL XII CERCETAREA PREZENEI UNOR CAZURI DE METHEMOGLOBINEMIE LA COPIII SUGARI DIN JUDEUL NEAM N ANII 2005, 2006, 2007 I 2008
Avnd n vedere coninutul crescut la nitrailor, pn la valori maxime de peste 200 mg/L n unele localiti n special din zona colinar, am considerat c este necesar s efectum cercetarea prezenei cazurilor de methemoglobinemie la copiii n localitile din acest jude. Cercetarea s-a referit la copiii care au suferit de methemoglobinemie, determinndu-se totodat methemoglobina, ct i concentraia nitrailor n apa potabil cu care s-a preparat alimentul respectiv. Nu ne-am referit la coninutul apei n nitrii, ntruct acestea se gsesc uneori doar n concentraie de zecimi de miligram, care nu poate determina producerea methemoglobinemiei. Cazurile cercetate au fost spitalizate. n figura 184 sunt indicate localitile cu cazurile de methemoglobinemie.

Fig. 184. Localitile judeului Neam cu methemoglobinemie 30

Tabel 107. Indicatorii statistici ai cazurilor de methemoglobinemie n anii 2005-2008 Indicatorii statistici Nr. cazurilor de methemoglobinemie Vrsta copiilor (luni) Methemoglobina (%)- media Methemoglobina (%)- maxima Methemoglobina (%)- minima NO3 mg/L de ap media NO3 mg/L de ap maxima NO3 mg/L de ap - minima 2005 8 1,5-4 34,6 60 21 109,0 396,1 51,0 2006 10 2-3 27,8 42 15 132,2 373,8 48,9 Anul 2007 11 1-3 32,6 58 15 148,9 373,5 48,5 2008 9 1-3 35,4 55 15 107,8 238,8 52,6 Media 38 2,2 32,6 53,7 16,5 124,15 345,5 50,3

Din acest tabel reiese c vrsta copiilor care au fcut methemoglobinemie a fost cuprins ntre 1 lun i 4 luni, cu o media pentru cei 4 ani de studiu de 2,2 luni . Methemoglobina n medie a fost cuprins ntre 22,6%-35,4% cu media de 32,6%. Maximele anuale au variat ntre 42-60% cu media de 53,7%. Minimele anuale au fost ntre 15-21%. Mediile anuale ale nitrailor din sursele de ap utilizate la prepararea hranei copiilor, care au fcut methemoglobinemie au depit cu mult limita CMA, ele situndu-se ntre 107,8-157,9 mg/L, avnd maxime de 396,1 mg/L, cu media celor 4 ani de cercetri de 345,5 mg/L. Acest valori deosebit de mari ale nitrailor din localitile din zona colinar, explic apariia cazurilor de methemoglobinemie. Se constat totui existena cazurilor de methemoglobinemie i atunci cnd valorile nitrailor din ap utilizat la prepararea hranei copiilor au fost sub limita CMA, aa cum avem concentraiile de 48,5 i 48,9 mg/L n cazul cercetrii noastre.
60 50 40 % 30 20 10 0 media probe cercetate: 32 maxima minima 16.5 32.6 53.7

Fig. 185. Valorile methemoglobinei n % Din aceast figur rezult c media methemoglobinei a variat ntre 16,5%-53,7% cu o medie de 32,6%, raportat la numrul total de cazuri (38). Rezult valori crescute de methemoglobin care impun msuri medicale urgente.
400 300 mg/l 200 124.5 100 0 media probe cercetate: 32 maxima minima 50.3 345.5

Fig. 186. Valorile nitrailor n sursele respective de ap 31

Din aceast figur rezult c valoarea medie a celor 4 ani de studiu privind sursele de ap utilizate la prepararea hranei copiilor care au fcut methemoglobinemie a fost de 127,1 mg/L, cu valori minime i maxime cuprinse ntre 50,3-345,5 mg/L. Aceste valori depesc cu mult limita CMA (50 mg/L), fapt ce explic prezena cazurilor de methemoglobinemie la copiii din localitile respective. Concluzii Au fost nregistrate i cercetate 38 cazuri de methemoglobinemi la copiii sugari n anii 2005-2008 n judeul Neam. Toate cazurile de methemoglobinemie au provenit din 31 localiti din zona colinar. Procentajul maxim de methemoglobin a fost de 53,7%, iar minim de 16,5%. Concentraia medie a nitrailor din sursele de ap respective a fost de 127,1 mg/L cu valoarea minim de 48,5 mg/L i maxim de 345,5 mg/L. Valorile deosebit de mari ale nitrailor care depesc limita CMA (50 mg/L) explic prezena cazurilor de methemoglobinemie. S-au nregistrat cazuri de methemoglobinemie i la folosirea apei la prepararea hranei la copii cu coninut de nitrai sub limita CMA, adic la 48,5 mg/L, ceea ce ar impune reducerea CMA la o concentraie sub 50 mg/L. Rezult o cretere a procentelor de methemoglobin odat cu creterea concentraiei de nitrai din apa utilizat la prepararea hranei. La valorile mici de nitrai sub 50 mg/L, procentajul de methemoglobin este n raport direct cu durata consumului apei de ctre copil. S-a remarcat un raport direct ntre concentraia nitrailor din sursa de ap i procentajul de methemoglobin. Nitriii nu au contribuit la existena cazurilor de methemoglobinemie, ntruct valorile acestora au variat ntre 0,0-0,2 mg/L. Pentru prevenirea prezenei cazurilor de mthemoglobinemie se impune utilizarea la prepararea hranei artificiale a copiilor, ap potabil cu coninut de nitrai sub 48,5 mg/L n care ionii amoniu i nitrit s fie abseni. Nu s-a nregistrat nici un caz de methemoglobinemie n zona montan a judeului, unde sursele de ap au nitrai sub limita CMA.

CAPITOLUL XIII CONCLUZII GENERALE

Nitraii i nitriii fac parte din circuitul azotului n natur. Prezena acestora n elementele de mediu: ap, aer, sol i alimente sunt rezultatul proceselor biologice care se desfoar n sol i a interveniei activitii umane dac ne referim la utilizarea fertilizanilor de sintez n agricultur sau utilizarea lor ca aditivi alimentari n industria alimentar. Aceste activiti fac ca nitraii n unele surse de ap potabil, n special din mediul rural, s fie n concentraii mult peste CMA, care afecteaz starea de sntate a consumatorilor. Cantitatea crescut de nitrii i nitrai sunt semnalate n concentraii ridicate n unele preparate de carne, fiind utilizate n acest caz drept conservani alimentari. Utilizarea n mod excesiv a unor fertilizani agricoli de sintez explic prezena nitrailor n concentraii mari n unele plante, utilizate n alimentaie ca de exemplu: spanacul, salata verde, ridichea, morcovul etc. Nitraii i nitriii i gsim i n compoziia multor produse farmaceutice, cum ar fi: nitroglicerina, nitromit, nitrangin, nitrocart etc. Prezena compuilor de azot anorganici ca: ionul amoniu, ionul nitrit i ionul nitrat, reprezint un semnal de poluare a unei surse de ap cu substane organice naturale uor biodegradabile care impune evidenierea acestora prin metode chimice. Un important rol n aplicarea metodelor analitice l joac prelevarea, conservarea i transportul probelor de ap, ntruct aceti ioni chimici sunt instabili n timp, suferind modificri. Pentru determinarea acestor ioni chimici se impune aplicarea metodelor analitice de mare sensibilitate, reproductibilitate i precizie, pentru a evidenia cantitativ ct mai fidel prezena acestora n ap. n acest scop s-au utilizat metode spectrofotometrice specifice inserate n acest text. 32

Interpretarea rezultatelor acestor ioni prezeni n ap s-au fcut n coroborare cu valorile substanelor organice din surse de ap, n vederea aprecierii calitii apei. Valorile ionilor amoniu, nitrat i nitrit, ct i ale substanelor organice sunt raportate la CMA stabilite de legislaia sanitar n vigoare a cror limite nu trebuie s fie depite. Cercetarea prezenei ionilor nitrat i nitrit n unele surse de ap, precum i n unele plante utilizate n alimentaie a fost determinat de implicaiile acestora n asigurarea strii de sntate a populaiei. Este cunoscut c nitraii i nitriii prezeni n ap peste limita CMA (50 mg/L) pot declana morbiditatea prin methemoglobinemie la copiii sugari alimentai artificial, numit i boala albastr. Boala este reversibil n condiiile unui tratament de specialitate i ntreruperea utilizrii apei potabile cu coninut de nitrai peste limita CMA. Prezena nitrailor i nitriilor n ap, n alimente de natur vegetal sau animal, n prezena aminelor secundare i chiar a celor teriare care dup dezalchilare, pot forma i in vivo n condiii de pH favorabil, N-nitrozamine. Aciunea cancerigen a acestora a fost unanim recunoscut. Pe lng aceste implicaii n starea de sntate a organismului, aceti ioni pot influena n mod negativ secreia insulinei contribuind la declanarea diabetului zaharat sau formarea hormonului tiroidian (tiroxin) ducnd la gu sau pot influena producerea de avorturi spontane etc. Urmare acestor constatri, am considerat oportun s efectum un studiu privind prezena amoniacului, nitrailor i nitriilor n surse de ap, n produse vegetale utilizate n alimentaie i totodat s nregistrm cazurile de methemoglobinemie la copiii sugari cu alimentaie artificial ntr-un teritoriu reprezentativ. Acest studiu a fost efectuat n perioada anilor 2005-2008 n judeul Neam. S-au studiat din acest punct de vedere un numr de 357 probe de ap din sursele centrale i reeaua de distribuie ale localitilor: Piatra Neam, Trgu Neam, Bicaz i Roman. S-au determinat ionii amoniac, nitrii i nitrai, precum i substanele organice, din 800 surse de ap (fntni) provenite din 136 localiti rurale, repartizate n dou zone de relief (montan - 49 localiti i colinar 87 localiti). n anul 2007 s-a cercetat prezena acestor ioni i a substanelor organice, din 120 probe de ap provenite de la 20 microcentrale din mediul rural (11 localiti din zona colinar i 9 localiti din zona montan). n aceast perioad s-a cercetat prezena nitriilor i nitrailor n 111 probe de produse alimentare vegetale: spanac, salat verde, castravei, roii, morcov i ridichi din aceeai zon. Au fost nregistrate 38 cazuri de methemoglobinemie la copiii sugari cu alimentaie artificial. n aceste cazuri s-a determinat methemoglobina la copiii respectivi, precum i coninutul de nitrii i nitrai n sursele de ap utilizate la prepararea hranei artificiale. Pentru determinarea unor indicatori de mineralizare ai apei ca: reziduu fix, conductibilitate, pH, calciu, magneziu, duritate total, cloruri, precum i amoniacul, nitriii i nitraii i substanele organice sau folosit metode analitice de mare sensibilitate. Unele dintre acestea au fost cercetate analitic n prealabil. Toate metodele sunt prezentate n mod detaliat ntr-un capitol separat. Sursele de ap ale localitii Piatra Neam (Vaduri subteran i Btca Doamnei de suprafa) au concentraii reduse de nitrai i substane organice, sub limita CMA (50 mg/L i respectiv 5 mg O 2/L). Se remarc absena amoniacului i a nitriilor, ceea ce reprezint absena proceselor de poluare a apei cu substane organice naturale uor biodegradabile. Indicatorii fizico-chimici cercetai evideniaz un grad moderat de mineralizare a apei (reziduu fix 260 mg/L la sursa Vaduri i 170 mg/L la sursa Btca Doamnei). Sursa de ap subteran a localitii Trgu Neam prezint de asemenea un grad moderat de mineralizare, avnd reziduul fix la 105 C de 210 mg/L. Se remarc absena amoniacului i a nitriilor, iar valorile nitrailor i a substanelor organice sunt mult sub limita CMA, care nu pot influena starea de sntate a organismului. Gradul de mineralizare a sursei de ap subteran a localitii Bicaz, este moderat (reziduu fix la 105 C 230 mg/L). Valoarea nitrailor i a substanelor organice sunt mult sub limita CMA iar nitriii i amoniacul sub abseni n toat perioada cercetat. Sursa de ap subteran a localitii Roman prezint de asemenea un grad moderat de mineralizare (reziduu fix 285 mg/L). Nitraii i substanele organice sunt n concentraii sub limita CMA i nu prezint variaii semnificative n perioada cercetat. S-a remarcat absena amoniacului i a nitrailor n toat perioada cercetat, ceea ce reprezint lipsa proceselor de poluare a apei cu substane organice naturale uor biodegradabile. 33

Se remarc n cazul surselor subterane i de suprafa cercetate, ce reprezint aprovizionarea centralizat a localitilor Piatra Neam, Trgu Neam, Bicaz i Roman, absena ionilor amoniu i nitrit n toat perioada cercetat ceea ce reprezint lipsa proceselor de poluare cu substane organice naturale uor biodegradabile. Prezena ionului nitrat i a substanelor organice fiind sub limita CMA nu determin producerea methemoglobinemiei la copiii sugari alimentai artificial. Sursele de ap respective prezint un grad moderat de mineralizare, avnd reziduul fix la 105 C cuprins ntre 170 mg/L-285 mg/L. n sursele individuale de ap (fntni) din zona montan (336 fntni), n perioada cercetat 20052008, media nitrailor a fost de 14,01 mg/L, cu variaii cuprinse ntre 0,13-122,72 mg/L. Valorile maxime cele mai crescute au fost semnalate n anul 2007 (201,3 mg/L) i n 2005 (176,2 mg/L), cnd i precipitaiile atmosferice au prezentat valori minime. Se remarc variaii semnificative ale nitrailor de la o fntn la alta din cadrul aceleai localiti i de la o localitate la alta. Substanele organice au prezentat valori reduse, sub limita CMA (5 mg O2/L), cu excepia a dou fntni a cror valori a fost de 5,7 mg/L i respectiv 9,0 mg/L. Valorile amoniacului au fost prezente sub limita CMA doar n 15 fntni din 336 fntni cercetate, ceea ce confirm absena proceselor de poluare a apei cu substane organice naturale uor biodegradabile. Asemntor se comport i nitriii, a cror prezen sub limita CMA este 29 fntni din 336 de fntni cercetate, confirmnd absena proceselor de poluare a apei cu substane organice naturale uor biodegradabile. Apa fntnilor din zona montan cercetat n aceast perioad de timp prezint valorile nitrailor sub limita CMA, cu excepia unui numr restrns de fntni, neafectnd stare de sntate a organismului. Prezena nitrailor n apa acestor surse se datoreaz azotului teluric i ntr-o mic msur a utilizrii fertilizanilor agricoli de sintez. Apa fntnilor din zona colinar (464) conine valori maxime care depesc cu mult limita CMA i avnd valoarea medie puin sub limita CMA. Nitraii prezint variaii n limite largi, de la o fntn la alta n cadrul aceleai localiti, ct i de la o localitate la alta. Numrul crescut de fntni a cror ap conine nitrai peste limita CMA, presupune existena cazurilor de methemoglobinemie la copiii sugari, care utilizeaz apa acestor surse n alimentaia artificial. Existena nitrailor n concentraii mari care depesc limita CMA, se datoreaz azotului teluric, a fertilizanilor sintetici, utilizai n agricultur, precum i ca urmare a proceselor de autoepurare a solului impurificat cu substane organice naturale uor biodegradabile. Media substanelor organice se situeaz sub limita CMA (5 mg O2/L) cu excepia unor fntni a cror valori maxime depesc limita CMA, n unii ani de cercetare. Prezena amoniacului i a nitriilor ntr-un mare numr de fntni denot existena proceselor de poluare a apei cu substane organice naturale uor biodegradabile. Raportnd valorile nitrailor la numrul total de fntni (800)analizate de pe teritoriul judeului Neam, se constat c media pentru 2005-2008 este de 28,83 mg/L, sub limita CMA, n timp ce valoarea maxim este de 234,08 mg/L. Substanele organice pentru cel 800 fntni cercetate n 2005-2008, realizeaz o media de 1,98 mg O2/L (sub limita CMA), avnd valoarea maxim de 5,95 mg O 2/L. n perioada 2005-2008, sursele de ap din 800 fntni de pe teritoriul judeului Neam au prezentat amoniac i nitrii n 185 probe i respectiv 269 probe, avnd o medie de 0,046 mg/L i respectiv 0,076 mg/L. Prezena amoniacului i nitriilor ntr-un numr mare de surse, autentific existena proceselor de poluare cu substane organice naturale uor biodegradabile. Din repartiia valorilor nitrailor din apa fntnilor din zona montan s-a constatat c 94,06% din sursele de ap cercetate conin nitrai pn la 50 mg/L , iar n zona colinar 72,20 % din sursele de ap cu nitraii pn la 50 mg/L. Din totalul surselor analizate (800 de fntni) din judeul Neam, 81,37% din acestea au nitraii pn la 50 mg/L. Sursele de ap din zona colinar prezint condiii favorabile producerii methemoglobinemiei la copiii sugari alimentai artificial. Din totalul localitilor (87) din zona colinar, 54 (62,06%) localiti au surse de ap cu nitrai peste 50 mg/L i 11 localiti (2,37%) au nitraii peste 200 mg/L. 34

n zona montan 9 localiti (18,36%) din totalul de 49 localiti conin nitrai peste limita CMA (50 mg/L) i numai ntr-o localitate (0,29%) depete 200 mg/L. Din raportul ionului nitrat cu ionii amoniu i nitrit, se constat c acesta poate fi n concentraii mari, n absena ionilor amoniu i nitrit provenind astfel din azotul teluric i a fertilizanilor agricoli de sintez sau poate fi n concentraie mai redus dar i n prezena ionilor amoniu i nitrit, cnd acesta se datoreaz azotului teluric dar i a proceselor de poluare a apei cu substane organice naturale uor biodegradabile. Apa microcentralelor cercetate conin nitrai care nu depesc limita CMA (50 mg/L), amoniu i nitriii sunt abseni. Gradul de mineralizare este moderat, fiind mai crescut la apa microcentralelor din zona colinar fa de sursele din zona montan. Din compararea mediilor nitrailor din sursele de ap cercetate din judeul Neam, se remarc cele mai reduse valori ale acestora n sursele centrale (3,4-4,43 mg/L) i mult mai crescute n sursele de ap att din microcentrale ct i din fntni din zona colinar (35,57 mg/L la microcentrale i 43,65 mg/L la fntni). Prezena nitriilor i amoniului n proporie mai mare la fntnile din zona colinar presupune prezena proceselor de poluare a acestora. Absena ionului amoniu i nitriilor precum i prezena ionului nitrat n concentraii sub limita CMA n apa microcentralelor cercetate, fac ca apa acestora s aib calitate de potabilitate superioar apei din fntnile cercetate. Probele de spanac cercetate n perioada anilor 2005, 2006 i 2007 au prezentat valori reduse de nitrii, ns nitraii au fost n concentraii mari ajungnd pn la valoarea maxim de 1951 mg/kg produs proaspt. Dei nu a depit limita CMA (2500 mg/kg produs proaspt), totui pot fi nocivi ca urmare a formrii N-nitrozamine n contact cu aminele secundare n condiii optime. Probele de salat verde au de asemenea concentraii reduse de nitrii, ns nitraii prezint valori mult mai mari, ajungnd la valoarea maxim de 19563 mg/kg produs proaspt. Ca i n cazul spanacului, probele de salat verde pot influena starea de sntate a consumatorului prin formarea methemoglobinei i a N-nitrozaminelor, a cror aciune cancerigen este unanim recunoscut. Celelalte produse vegetale cercetate n anul 2008 roii, castravei, morcov i ridichi au de asemenea valori reduse ale nitriilor ajungnd la concentraia maxim de 2,70 mg/kg produs proaspt. Valorile maxime ale nitrailor la produsele vegetale roii, castravei i morcovi sunt pn a 98,3 mg/kg, 175 mg/kg i respectiv 167 mg/kg, ceea ce reprezint concentraii reduse fa de spanac i salat verde. n cazul produsului vegetal ridichi, valorile maxime ale nitrailor sunt la un nivel mult mai ridicat, ajungnd pn la 3775 mg/kg produs proaspt, depind astfel limita CMA (2500 mg/kg produs proaspt). Dintre produsele vegetale cercetate, spanacul, salata verde i ridichea pot determina formarea methemoglobinei i a N-nitrozaminelor. n cazul produsului vegetal morcov, care dei nu conine nitrai la valori crescute, poate cauza formarea methemoglobinei la copiii sugari dispeptici, prin consumul de sup de morcov, concentrat prin procesul termic. Prezena valorilor crescute ale nitrailor n unele produse vegetale cercetate: spanac, salat verde i ridichi, se datoreaz utilizrii n mod abuziv a fertilizanilor agricoli de sintez, ct i a capacitii acestor plante de a cumula produii de azot respectivi. Utilizarea n mod raional a fertilizanilor chimici de sintez ar permite evitarea influenei negative asupra strii de sntate a organismului. Toate cazurile de methemoglobinemie la copiii sugari (38) nregistrate i cercetate, au provenit din 31 localiti din zona colinar a judeului Neam. Procentajul maxime de methemoglobin a fost de 53,7%, iar minim de 16,5%. Copiii sugari alimentai artificial care au fcut methemoglobinemie au avut vrsta ntre 1-4 luni. Sursele de ap utilizate la prepararea hranei artificiale au coninut nitrai cuprini ntre 48,5 mg/L345,5 mg/L, iar valoarea media a fost 127,1 mg/L. S-a remarcat un raport direct ntre procentajul methemoglobinei i valoarea nitrailor din sursa de ap. La creterea procentajului de methemoglobin contribuie i timpul de contact cu sursa de ap utilizat, remarcat n mod deosebit la valorile chiar sub 50 mg/L, ca n cazul valorii de 48,5 mg/L. Concentraiile reduse de nitriii din ap (sub 0,5 mg/L) nu au influen asupra creterii procentajului de methemoglobin. 35

Nu s-a nregistrat nici un caz de methemoglobinemie n zona montan a cror surse de ap au nitraii sub limita CMA. Din acest studiu a rezultat necesitatea introducerii n mediul rural a surselor de ap potabil provenite din instalaii centrale sau microcentrale care s nlocuiasc utilizarea apei de fntn, n scopul proteciei strii de sntate a populaiei. De asemenea, a rezultat necesitatea utilizrii n mod raional a fertilizanilor agricoli n vederea reducerii coninutului de nitrai n sol, ap, ct i n unele plante utilizate n alimentaie (spanac, salat verde, ridiche, morcov etc.) care pot determina n mod direct sau indirect anumite stri morbide la consumatori. X X X

CAPITOLUL XIV RECOMANDRI I PROPUNERI

Din cercetarea subiectului tezei de doctorat s-au desprins urmtoarele recomandri i propuneri: respectarea condiiilor igienico-sanitare pentru protecia surselor de ap potabil cu preponderen n mediu rural, care sunt cele mai deficitare; selectarea i recomandarea surselor de ap cu valorile nitrailor sub CMA (50 mg/L) utilizate n alimentaia artificial a copiilor sugari (sub 1 an), pentru evitarea formrii methemoglobinei; introducerea n zonele rurale a sistemului de aprovizionare cu ap centralizat (instalaii centrale sau microcentrale), nlocuind sistemul actual individual (fntni), care sunt expuse unor impurificri externe cu ageni chimici, biologici sau microbiologici; utilizarea raional a ngrmintelor agricole de sintez n cazul culturilor unor produse vegetale: spanac, salat verde, ridichi etc. care cu capacitatea de a cumula nitrai, afectnd starea de sntate a consumatorilor (methemoglobinemie, nitrozamine cu aciune cancerigen, teratogen etc.); verificarea coninutului de nitrai n cazul morcovului utilizat la copiii dispeptici sub form de supe preparate prin procedeu termic; propunem reducerea CMA a nitrailor din ap de la 50 mg/L la 45 mg/L, ntruct n acest studiu au fost semnalate cazuri de methemoglobinemie i la concentraia de 48,5 mg/L.

BIBLIOGRAFIE SELECTIVA
10. Avery AA: Infantile methemoglobinemia reexamining the role of drinking water nitrates.Environmental health perspectives.1999;107:583-586. 32. Chow CK, Chen CJ, Gairola G: Effect of nitrate and nitrite in drinking water on rats. Toxicology Letters.1980;6(3):199-206. 34. Cuciureanu R. Elemente de igiena mediului i alimentaiei. Ed Junimea Iai, 2003. 37. Cotru M, Povca M: Toxicologia analitic.Editura Medical Bucureti.1988. 43. Dorneanu V, Stan M: Lucrri practice de chimie analitic.Editura UMF Iai.2000. 51. Fan A, Howd K: Risk assessment of environmental chemicals. Ann Kev Pharmacol Toxicol.1995;35:341-348. 61. Fraser P: Health aspects of nitrate in drinking water. Studies in Environmental Science.1981;12:103-116. 70. Griesenbeck J, Brender JD, Sharkey JR, et al: Maternal characteristics associated with the dietary intake of nitrates,nitrites and nitrosamines in women of child-bearing age:a cross-sectorial study. Environmental Health.2010;9:10. 71. Grinsven HJM, Ward MH, Benjamin N: Does the evidence about health risks associated with nitrate ingestion warrant an increase of the nitrate standard for drinking water?.Environ health.2006;5:26-31. 78. Iacob I: Supravegherea calitii apei potabil n perspectiva anului 2015.Sntate i Prevenie. 2000; 1(1):24-27.

79. Ionu C, Popa M, Laza V: Compendiu de Igien.Editura Universitar Medical Iuliu Haieganu,Cluj-Napoca.2004;161-231. 85. Keating JP, Strauss AW,et al: Infantile methemoglobinemia caused by carrot juice.New England Journal of Medicine.1973;288(16):824-826. 92. Kross BC: Nitrate toxicity and drinking water standards.The Journal of Preventive Medicine.2002;10(1):3-10. 99. Manescu S, Cucu M, Diaconescu ML, et al: Chimia sanitar a mediului. Ed Med Bucureti, 1994. 103. Mesa IMC, Armen-Dariz CR: Nitrate intake from drinking water on Tenerife Island (Spain). The Science of the total Environment.2003;302:85-92.

37

110. Naser AA, Ghbn N, Khoudary R: Relation of nitrate contamination of ground water with methemoglobinemia level among infants in Gaza.La Revue de Sante de la Mediteranne Orientale.2007;13(5):995-1004. 111. Nstase V, Cuciureanu R, Voitcu M, et al: Cercetarea prezenei nitrailor i nitriilor din mediul ambiant din zone geografice diferite din Moldova n corelaie cu morbiditatea prin methemoglobinemie.Rev.Med.Chir.Soc.Med.Nat Iai.1995; 19(3-4):179-185. 112. Nstase V, Cuciureanu R, Voitcu M: Lucrri practice de chimie sanitar.Literatura UMF Iai.1988. 113. Nstase V, Voitcu M: Interaciuni ntre medicamente i unii adjuvai alimentari cu implicaii medico-sanitare.Rev.Med.Chir.Soc.Med.Nat.Iai.1981;3:423-428. 116. xxx. Nitrate and nitrite in drinking water.Commision on life sciences,National Academy Press,NW Washington DC 20418.1995. 175. xxx. Water,soil and groundwater pollution with nitrogen compounds. Bucharest, Romania.2009 may 7-8. 189. xxx: Guidelines for drinking water quality.Standard settings and drinking water safety.Who,Geneva.2006. 190. xxx: Guidelines for drinking water quality.Who Recommendations.Third Ed.2004;1. 191. xxx: Legea nr.311/2004 privind modificarea i completarea Legii nr.458/2002. 192. xxx: Legea nr.458/2002 privind calitatea apei potabile. 193. xxx: Nitrates and nitrites in drinking water.Rolling revision of the WHO Guidelines for drinking water Quality.Who.2004;1-133. th 195. xxx: Standard methods of examination of water anal waste water. 21 Ed.Washington DC.2005. 199. Yidiz E, Keskinler B, Akay G: Drinking water denitrification by a membrane bio-reactor. Water Reasearch.2002; 36:1155-1166.
202. Zeman C: Infant methemoglobinemia:causative factors.Environ health Perspect.2005;113(7):A805-A808.

203. Zeman CL, Kross B,Vlad MA: A nested case-control study of methemoglobinemia risk factors in children of Transilvania Romania.Environ health Perspect. 2002;110(8):817-822. 204. Zhang WL, TIan ZX, Lix Q: Nitrate pollution of groundwater in northern China. Agriculture Ecosystems Environment.1996; 59(3):223-231. Lista lucrrilor publicate n cursul stagiului doctoral cu rezultate din tez Niuc E, Nstase V, Diaconu D, Mihilescu S: Researches of the nitrite/nitrate presence on other chemical compounds in some water sources from rural area of Neamt county. Rev Med Chir Soc Med Nat Iai, 2010; 114(1): 211-215. Niuc E, Nstase V, Mihilescu G, Chioveanu D: Researches of the nitrates and nitrites in some well waters from rural area in correlation with methemoglobinemia morbidity. Rev Med Chir Soc Med Nat Iai, 2010; 114(2): 580-586.

1.

2.

38

PDF to Word