LIPIDE CU IMPORTANTA BIOLOGICA

7.1. Lipide: clasificare, caracterizare Lipidele reprezint o clas de compui caracterizai prin insolubilitate n ap i solubilitate n solveni nepolari (benzen, cloroform, eter). Din punct de vedere structural sunt diferite fiind, n general, esteri sau amide ale acizilor grai cu alcooli sau aminoalcooli i derivai ai acestora. Componentele generale ale lipidelor sunt: acizii grai, alcoolii (glicerin, mioinozitol, steroli), aminoalcoolii (sfingozin, colin, colamin) putnd s conin i: monozaharide (glucoz, galactoz), aminozaharuri N-acetilate, acizi sialici, grupe fosfat. Interaciunile existente n stare natural ntre lipide i alte molecule sunt condiionate de comportamentul acestora n mediu apos i sunt fundamentale pentru existena i funcionarea unor structuri biologice cum sunt lipoproteinele i membranele biologice. Lipidele ndeplinesc funcii biologice importante att din punct de vedere structural (intr n constituia membranelor biologice) ct i funcional, reprezentnd formele de depozitare a rezervelor energetice n organism, intervenind n procese fundamentale (transmiterea impulsului nervos, recunoaterea celular) sau fiind precursori ai altor compui biologic activi (vitamina D, acizi biliari). Clasificarea lipidelor. Lipidele pot fi lipide simple i lipide complexe. Lipidele simple (conin numai carbon, hidrogen, oxigen) sunt acilgliceroli, ceride i steride. Lipidele complexe (mai conin azot, fosfor, sulf) sunt glicerofosfolipide i sfingolipide. n funcie de comportamentul fa de ap, lipidele pot fi nepolare i polare. Lipidele nepolare sunt reprezentate de acelea care conin catene hidrocarbonate saturate sau aromatice nesubstituite ce nu au nici o importan pentru interaciunile n cadrul structurilor biologice. Lipidele polare, datorit existenei unor poli hidrofil i hidrofob n molecul, au caracter amfipatic, fiind reprezentate de acelea care au capacitatea de a se etala n ap sub forma unor filme monomoleculare de suprafa. Unele dintre acestea se dispun cu polii hidrofili spre lichid (acizii grai, diacilglicerolii, esterii de colesterol), iar altele au capacitatea de hidratare a polilor polari, polii nepolari rmnnd asociai i structurile formate se umfl (glicerofosfolipidele, sfingolipidele).

n clasa lipidelor pot fi ncadrai i unii derivai ai unor acizi grai cu 20 atomi de carbon, eicosanoidele (prostaglandine, tromboxani i leucotriene), care au rol de hormoni tisulari. Metodele folosite pentru studiul lipidelor i al compuilor n care acestea se afl n asociere cu proteinele sunt variate: spectrometrie, cromatografie, electroforez, ultracentrifugare etc. Acizii grai din structura lipidelor. Sunt componente de baz ale lipidelor de origine animal, vegetal i microbian ce prezint urmtoarele caracteristici: caten liniar, caten saturat sau nesaturat (una pn la cinci legturi duble), sunt acizi monocarboxilici cu grupa carboxil terminal i prezint, n general, numr mare i par de atomi de carbon (C14 C24). Acizii grai au o coad hidrofob reprezentat de radicalul hidrocarbonat i un cap hidrofil reprezentat de grupa carboxil (COO-)

CH3

COO-

Funcii biologice. Acizii grai reprezint un rezervor energetic avnd n caten atomi de carbon n form redus care prin oxidare elibereaz o cantitate mare de energie. Acizii grai cu 20 de atomi de carbon sunt precursori ai unor compui importani biologic, eicosanoidele. Clasificarea acizilor grai. Acizii grai se pot clasifica n acizi grai saturai, acizi grai nesaturai i acizi grai particulari (hidroxilai, ramificai, ciclici). Cei mai importani acizi saturai sunt: acidul miristic C14, acidul palmitic C16, acidul stearic C18, acidul arahidic C20, acidul lignoceric C24. Frecvent distribuii n esuturile animalelor sunt acidul palmitic i stearic, iar lipidele din esutul nervos conin acid lignoceric. Laptele rumegtoarelor conine acizi grai inferiori (acid butiric C4, acid capronic C6, acid caprilic C8, acid capric C10). n anumite produse (ceara de albine, lanolin etc) se regsesc acizi grai cu numr mai mare de atomi de carbon (acid cerotic C26, acid melisic C30 etc.). Acizii grai nesaturai se caracterizeaz i prin poziia i conformaia legturilor duble, acestea prezentnd conformaie cis (subtituenii identici sunt de aceeai parte a legturii C=C), ceea ce determin o ndoire a catenei cu 300. Existena acizilor grai n conformaie cis n lipidele din organism are importan biologic deosebit, de exemplu, pentru meninerea structurii i fluiditii membranelor celulare. Cei mai importani acizi nesaturai sunt: acidul palmitoleic 16:1(9), acidul oleic 18:1(9), acidul linoleic 18:2(9,12), acidul -linolenic 18:3(9,12,15), acidul -linolenic 18:3

(6,9,12), acidul arahidonic 20:4 (5, 8, 11, 14), acidul nervonic 24:1 (15). Numerele semnific numrul atomilor de carbon, al dublelor legturi i cel dintre paranteze poziia acestora. Acidul linoleic i linolenic sunt acizi grai eseniali i reprezint vitamina F. Alcoolii din structura lipidelor. n lipidele care sunt esteri, acizii grai sunt legai de glicerin, alcooli grai (alcooli cu numr mare de atomi de carbon) sau steroli, iar n cele ce prezint legtur amidic de sfingozin. Lipidele cu structur complex mai conin colamin (etanolamin), colin, mezoinozitol (mioinozitol).
CH2-CH-CH2 OH OH OH glicerin HO-CH2-CH2-NH2 colamina HO-CH2-CH2-N(CH3)3 colina
+

CH3-(CH2)12-CH=CH-CH-CH-CH2 OH NH2 OH sfingozina

Acilgliceroli (gliceride). Sunt esteri ai glicerinei cu acizii grai, fiind componentele de baz ale grsimilor de rezerv, n special sub form de triacilgliceroli. Pot fi mono-, di- sau triacilgliceroli (trigliceride). CH2-OCOR1 R2COO-CH CH2-OCOR1 triacilglicerol Compoziia grsimii umane depinde de vrst, climat i de organul de unde este extras. Majoritatea trigliceridelor din organism au aproximativ 60 % acizi grai nesaturai, de aceea sunt semisolide. n structura lor predomin acizii palmitic, stearic, oleic, linoleic. Hidroliza legturilor esterice se poate realiza n mediu acid, bazic sau enzimatic (n prezena lipazelor). Au rol energetic, de protecie termic sau mecanic, asigur capacitatea de plutire a unor organisme. Circul prin snge legate de proteine: chilomicronii transport triacilglicerolii exogeni de la nivelul intestinului, iar VLDL (very low density lipoproteins) transport triacilglicerolii endogeni ntre diferite esuturi. Steride. Sunt esteri ai sterolilor cu acizii grai. Sterolii sunt alcooli ciclici derivai de la steran (ciclopentanperhidrofenantren), fiind de origine vegetal, animal sau microbian. Un sterol animal important este colesterolul. n organism colesterolul este liber i

esterificat mai ales cu acizi grai nesaturai.

OH

HO colesterol

HO

OH acid colic (acid biliar)

Colesterolul circul n snge sub form de lipoproteine: LDL (low density lipoproteins) care transport colesterolul de la ficat la esuturi i HDL (high density lipoproteins) care transport colesterolul de la esuturi la ficat. Colesterolul i lipoproteinele LDL care-l transport sunt componente importante ale plcilor ateromatoase dispuse pe pereii arteriali n ateroscleroz i a xantoamelor depuse n esuturi. Colesterolul ndeplinete funcii biologice importante: intr n structura membranelor celulare, este precursor al vitaminei D3, hormonilor steroizi i acizilor biliari.