CURS 4 2.3.

GLUCIDE COMPUSE (OZIDE)

Ozidele sunt produse de condensare (eterificare) a ozelor (holozide) sau produse de condensare a ozelor cu substane de natur neglucidic (heterozide). Holozidele (holos = acelai fel) se clasific dup numrul monoglucidelor componente n: oligozide (oligoglucide, oligozaharide) dac sunt formate din 2-6 uniti structurale de oze, i poliozide (poliglucide, polizaharide), dac au structur macromolecular.

2.3.1. Oligozide (oligoglucide)

Din punct de vedere structural, oligozidele pot fi considerate produse de condensare a monoglucidelor identice sau diferite: n monoglucide - (n-1) H2O = oligoglucide Dup numrul unitilor de monoglucide componente, oligozidele pot fi: di-, tri-, tetra-, penta-, hexaglucide. Dup natura grupelor hidroxil, participante la formarea legturilor de tip eter (R-O-R), oligozidele (oligoglucidele) pot fi: monocarbonilice (reductoare) dac particip la formarea legturii o grupa hidroxil glicozidic (semiacetalic) i o grup hidroxil neglicozidic a celei de a doua oze. Diglucida format posed cel puin o grup-OH glicozidic care se poate oxida, deci manifest caracter reductor fa de reactivul Tollens, reactivul Fehling etc. dicarbonilice (nereductoare) cnd la formarea legturii eterice particip ambele grupe hidroxil glicozidice. Diglucida rezultat nu se poate oxida cu nici unul dintre agenii oxidani amintii (nu are caracter reductor). 2.3.1.1. Diglucide. Reprezentani ai diglucidelor Cele mai importante i mai rspndite oligozide din natur sunt diglucidele, constituite din dou resturi de monoglucide. Maltoza este o diglucid reduc toare omogen format din dou resturi de -Dglucopiranoz unite prin legtur 1,4--glicozidic. Se gsete liber n orzul ncolit (zahr de mal) i este unitatea structural a poliglucidei amidon. Maltoza elibereaz prin hidroliz enzimatic (cu enzima maltaz) dou molecule de -D-glucopiranoz.
CH2OH H H OH OH H OH O H OH H + OH H OH H H OH CH2OH O H OH H
- H2O

CH2OH H H OH OH H OH O H O H H

CH2OH O H OH H OH H OH H

-glucoz

-glucoz

maltoz

Celobioza este o diglucid reductoare omogen, format din dou resturi de -D-

glucopiranoz, unite prin legtura 1,4--glicozidic. Se gsete liber n cantiti mici n seva unor arbori i reprezint unitatea structural a poliglucidei celuloza. Celuloza elibereaz prin hidroliz enzimatic (cu enzima celulaza) dou molecule de -D-glucopiranoz.
CH2OH H H OH OH H OH O H H OH + OH H OH H H OH CH2OH O H H OH
- H2 O

CH2OH H H OH OH H OH O H H O H

CH2OH O H OH H OH H OH H

-glucoz

-glucoz

celobioz

Lactoza (zahrul din lapte) este o diglucid reductoare neomogen, format dintr-o molecul de -D-galactoz i una de -D-glucoz, unite prin legtur 1,4-,-glicozidic. n stare liber se gsete n laptele mamiferelor, iar n plante n polenul florilor de Forsythia.
CH2OH OH H OH H H OH O H H OH + OH H OH H H OH CH2OH O H OH H
- H 2O

CH2OH OH H OH H H OH O H H O H

CH2OH O H OH H OH H OH H

-galactoz

-glucoz

lactoz

Geniobioza este o diglucid reductoare, neomogen, format din -D-glucopiranoz i -D-glucopiranoz unite prin legtur 1,6-,-glicozidic. Este component a unor glicozide (amigdalina) i se gsete n cantiti mici n rdcinile unor plante. Zaharoza (zahrul de sfecl, de trestie) este o diglucid nereductoare, neomogen, format din -D-glucopiranoz i -D-fructofuranoz, unite prin legtur 1,2-,-glicozidic. Zaharoza se gsete n frunze ca rezultat al fotosintezei i este cea mai rspndit diglucid natural (n rdcinile sfeclei de zahr: 16-20%, n tulpinile trestiei de zahr: 16-27%). Hidrolizeaz n mediu acid sau sub aciunea enzimei zaharaza, elibernd un amestec echimolecular de -D-glucoz i -D-fructoz, denumit zahr invertit, datorit faptului c prezint activitate optic levogir, spre deosebire de glucoz care este dextrogir.
CH2OH H H OH OH H OH
- H 2O

CH2OH O H OH OH H OH O H H H OH O H H

-glucoz
CH2OH H H OH H O OH CH2OH OH

CH2OH H H OH

O OH H CH2OH

-fructoz

zaharoz

Trehaloza (zahrul din ciuperci) este o diglucid nereductoare, neomogen, format din -D-glucoz i -D-glucoz unite prin legtura 1,1-,-glicozidic. Se ntlnete n ciuperci i n limfa unor insecte.
CH2OH H H OH OH H OH O H OH H + OH H OH H H OH CH2OH O H H OH
- H2 O

CH2OH H H OH OH H OH O H O H H

OH H O

H OH OH H H CH2OH

-glucoz

-glucoz

trehaloz

2.3.1.2. Triozide (Triglucide) Triglucidele sunt constituite din trei resturi de monoglucide. Mai rspndite n natur sunt: rafinoza rspndit n sfecla de zahar, semine de bumbac, format din: -D-galactoz, -Dglucoz i -D-fructoz i genianoza format din dou molecule de -D-glucoz i una de -Dfructoz.

2.4. POLIOZIDE (POLIGLUCIDE)

Poliozidele (poliglucide) sunt compui macromoleculari care rezult prin policondensarea unui numr mare (n) de monoglucide: n C6H12O6 - (n-1) H2O = (C6H10O5)n Numrul monoglucidelor cuprinse n macromoleculele poliglucidelor i masa molecular, depind de tipul de compus macromolecular, i la plante de specia din care a fost izolat (de exemplu, celuloza din bumbac are M = 1,75 x 106, iar celuloza din lemn are M = 6 x 106). n ceea ce privete tipul de legturi dintre unitile constituente, n cazul poliglucidelor constituite din aldoze, legturile sunt de tip glicozidic: 1,4, sau 1,6, sau 1,3, mai rar 1,2, iar n cazul poliglucidelor constituite din cetoze legturile sunt de tip 1,5-glicozidice.

2.4.1. Proprieti fizice i chimice ale poliglucidelor

Poliglucidele se prezint sub forma unor pulberi albe, amorfe, insolubile sau greu solubile n ap, formnd sisteme coloidale. Poliglucidele care au atomi de carbon asimetrici prezint activitate optic. Toate resturile de monoglucide sunt legate prin intermediul grupei -OH glicozidice, doar la capt de macromolecul existnd o grup -OH glicozidic liber, ceea ce determin un slab caracter reductor. Grupele -OH libere, (cte trei la fiecare unitate de monoglucid), pot reaciona cu formare de eteri i de esteri ai poliglucidelor respective. Prin hidroliz acid sau enzimatic poliglucidele elibereaz monoglucidele componente. Rolul poliglucidelor n organismele vii este foarte complex. Ele servesc ca substane de rezerv n plante (amidonul, inulina etc.), sau n organismele animale (glicogen), ndeplinesc rol plastic structural (celuloza n plante, mureina n bacterii, etc.), rol de protecie (substanele pectice etc.).

2.4.2. Poliozide omogene (homopoliglucide)

Poliozidele omogene, rspndite mai ales n regnul vegetal, sunt compui macromoleculari constituii din monoglucide identice, cu denumiri corespunztoare acestora (pentozani, hexoxani). 2.4.2.1. Reprezentani ai pentozanilor Arabanii sunt polimeri ai arabinozei cu structur ramificat, n care moleculele de arabofuranoz sunt legate 1,5--glicozidic n catena principal i 1,2--glicozidic la nivelul ramificaiilor. Arabanii sunt componeni ai hemicelulozelor, gumelor vegetale, materiilor pectice. Xilanii sunt polimeri care au ca unitate structural xiloza, legat -1,4-glicozidic (ca i celuloza). Ei nsoesc celuloza n toate esuturile plantelor (15% xilan n lemnul angiospermelor i 7-8% n lemnul gimnospermelor). 2.4.2.2. Reprezentani ai hexozanilor (glucanilor) Glucanii (glucozanii) sunt compui macromoleculari larg rspndii n natur, cu formula general (C6H10O5)n, care au ca unitate structural glucoza. n funcie de natura anomerului glucozei ( sau ) i de modul de legare n macromolecul, rezult compui diferii, dintre care cei mai importani, din punct de vedere al funciilor biologice sunt: amidonul i celuloza. Amidonul, produs al fotosintezei, este larg rspndit n regnul vegetal ca glucid de rezerv, sub form de granule (de form i mrime specific speciei vegetale) n tuberculi, semine i pri lemnoase ale plantelor. Nu are o structur unitar, fiind constituit din dou componente: amiloza i amilopectina. Amiloza, care reprezint 20-30% din granula de amidon, este dispus n interiorul acesteia i prezint o structur neramificat. Ea este constituit din mai multe uniti de maltoz (constituite la rndul lor din molecule de -D-glucopiranoz), unite prin legturi 1,4-glicozidice sub forma unei catene macromoleculare cu M = 50000-500000, care este dispus n spaiu sub form de spiral, format din cte 4-6 molecule de -D-glucoz. Amiloza formeaz cu apa sisteme disperse coloidale care prezint cu iodul o coloraie albastr.
Amiloza
CH2OH H H OH O H H 1 O H OH H OH 4 H H OH CH2OH O H H 1 O H OH 4 H H OH CH2OH O H H 1 O H OH 4 H H OH CH2OH O H H 1 O

maltoza

maltoza

Amilopectina, componentul ramificat, reprezint 70-80 % din granula de amidon, este dispus n nveliul acesteia i prezint o structur ramificat. Este constituit ca i amiloza din uniti de -D-glucopiranoz unite prin legturi 1,4--glicozidice (uniti de maltoz), sub

forma unei catene macromoleculare liniare, la care apar ca ramificaii, catene laterale n care unitile 1,4--glicozidice sunt legate 1,6--glicozidic (n medie ramificaiile apar dup 25 de resturi de glucoz). Gradul de polimerizare variaz mult, iar masa molecular a amilopectinei este de ordinul unui milion. i amilopectina formeaz cu apa sisteme disperse coloidale care prezint cu iodul o coloraie roie-brun.
CH2OH H H OH O H H 1 O H OH CH2OH H H OH O H H 1 O H OH H OH 4 H H OH H OH 4 H H OH CH2OH O H O CH2 O H H 1 O H OH H 4 H OH CH2OH O H H 1 O H 1

amilopectina

Proprietile amidonului sunt rezultanta proprietilor individuale ale componentelor sale. Amidonul este insolubil n ap rece. n ap cald, formeaz soluii coloidale, respectiv, granulele se umfl, iar la o temperatur ridicat se sparg i formeaz soluii vscoase sau geluri. La rcire, se transform ntr-un gel omogen (coca sau cleiul de amidon). Prin hidroliz treptat, la cald, n prezena acizilor tari sau a enzimelor specifice (amilaze) care scindeaz doar legturile 1,4--glicozidice, amidonul se transform n poliglucide cu catene mai scurte, denumite dextrine. Legturile 1,6--glicozidice din catenele laterale ale amilopectinei nu sunt hidrolizate de amilaze ci de enzimele 1,6--glicozidaze. Amidonul extras din gru, porumb, cartofi este utilizat n industria alimentar (la obinerea alcoolului etilic, acidului lactic), n industria farmaceutic, textil (apret). Schematic, hidroliza amidonului poate fi prezentat astfel: Amilodextrine Amidon
(nereductoare, cu I2 dau culoare violet)

Eritrodextrine
(slab reductoare, cu I2 dau culoare roie)

Acrodextrine
(reductoare, nu dau reacie cu I2)

Maltodextrine
(reductoare, nu dau reacie cu I2)

Maltoza
(puternic reductoare)

Glucoza
(puternic reductoare)