enzime

( de la gr. en "n" + zyme "drojdie" )

Enzimele sunt catalizatori

definiii

-compui organici,
de natur polipeptidic complex i
structur coloidal, prezeni n celulele vii,
care dirijeaz catalitic procesele de sintez
sau degradare pentru substanele organice

- un catalizator sau o molecul,
produs de celule
pentru a mri viteza unei anumite reacii

- orice protein (cum ar fi pepsina)
care i are originea n celulele vii,
capabil s produc anumite transformri
chimice ale substanelor organice, prin
aciune catalitic (de ex. n digestie)
Random House Dictionary, Random House, Inc. 2009

- oricare dintre proteine sau
proteine conjugate
produse de organismele vii i care
funcioneaz drept catalizatori biochimici
conformaia
triose - fosfat izomerazei (TPI)
au mase moleculare cuprinse ntre 10 000 i 2 000 000

fiecare celul vie conine mii de enzime,
fiecare enzim este responsabil de
cataliza unei reacii sau a unui grup de reacii
existena enzimelor
este cunoscut de peste un secol

J.Jakob Berzelius a fost primul care a numit,
n 1835, aciunea lor drept catalitic

n 1897, Eduard Buchner a demonstrat c
zahrul fermenta chiar dac
n mediu nu existau celule vii de drojdie
(el folosea extracte)
a numit enzima care produce fermentaia sucrozei
zimaz
n 1907 a primit premiul Nobel pentru chimie
pentru studiile sale biochimice i descoperirea
fermentaiei n lipsa celulelor (vii)
abia n 1926 a fost izolat, din teaca de fasole,
prima enzim pur n stare cristalin ureaza

dovada c proteinele pot fi enzime s-a fcut
n 1930 cnd s-a studiat, pepsina din sucurile
gastrice i catalizeaz scindarea proteinelor n
peptide, tripsina (secretat de duoden, unde
scindeaz proteinele n peptide sau chiar aminoacizi) i
chimotripsina (are aciune similar cu precedentele,
fiind secretat n pancreas)
mod de aciune
enzimele

se leag temporar de unul sau mai muli
parteneri de reacie, scznd n acest mod
energia de activare pentru realizarea
tranformrii, mrind substanial viteza acesteia

exemple de enzime:

catalaza - catalizeaz
descompunerea apei oxigenate n ap i oxigen




o molecul de enzim poate descompune
cca. 40 milioane molecule ap oxigenat
H
2
O
2
2 2 H
2
O + O
2
anhidraza carbonic
(se gsete n celulele sangvine)
cataliznd transformarea



favorizeaz celulele roii n
transportul bioxidului de carbon din
esuturi i plmni

o singur molecul
poate prelucra 1 milion molecule/secund
CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3
acetil colinesteraza
catalizeaz descompunerea acetilcolinei
(un neurotransmitor)
o molecul de enzim
descompune 25 000 molecule acetilcolin/sec
viteza mare de reacie permite resetarea sinapselor
pentru a putea transmite un alt impuls nervos

sinapsa este regiunea de comunicare dintre
doi neuroni, sau un neuron i un organ efector
(muchi, gland, etc)
multe enzime
necesit,
pentru a-i exercita calitile catalitice,
prezena altor compui cofactori

cofactor poate fi
- o coenzim
(o substan organic, neproteic, dializabil,
termostabil, legat slab de poriunea proteic)
sau
- un activator de natur ion metalic

cofactorul
se leag de
proteina cu care se asociaz (apoenzima),
care altfel este inactiv funcional,
pentru a forma
holoenzima (enzima activ)
enzimele
trebuie s se lege
chiar pentru un timp foarte scurt
de cel puin unul dintre reactani

n majoritatea cazurilor,
legturile care reunesc enzima i substratul
sunt necovalente

pot fi
interaciuni ionice
legturi de hidrogen, sau
interaciuni hidrofobe

se constat c
aceste legturi sunt slabe iar
pentru a se putea realiza,
atomii implicai ar trebui
s se apropie la mai puin de 1

de aici poate provine analogia des folosit c
enzimele se potrivesc cu moleculele
substratului precum cheia cu broasca
(de la u!)
Enzime
Centru activ
specificitatea majoritii enzimelor

puine enzime sunt absolut specifice
adic
vor cataliza numai o anumit reacie

cele mai multe vor fi specifice pentru
o anumit legtur chimic sau
grupare funcional

se poate discuta despre

patru tipuri distincte de specificitate:

1. absolut - enzima va cataliza o singur reacie

2. de grup enzima va interaciona numai cu
moleculele care
au o anumit grupare funcional
(amino, fosfat, metil etc.)
3. de legtur enzima va aciona
asupra unei anumite legturi,
indiferent de structura molecular a substratului

4. stereochimic - enzima va aciona asupra
unui anumit stereoizomer (geometric sau optic)
ignorndu-i pe ceilali
enzimele se denumesc uzual
n funcie de :
reacia pe care o catalizeaz

sufixul az se adaug la numele substratului
(lactaza este enzima care scindeaz lactoza)
sau al
tipului de reacie n care este implicat
( ADN polimeraza creaz polimeri ADN)

Uniunea Internaional de Biochimie (I.U.B.)
recomand ca
denumirea enzimelor s includ i
numele substratului asupra cruia acionez i
tipul de reacie pe care l catalizeaz

dup acest sistem,
uricaza se va numi urat :O
2
oxireductaz iar
transaminaza glutamico oxaloacetic se va numi
L-aspartat: 2 oxoglutarat aminotransferaz
denumirea care identific fr echivoc enzimele
(cea utilizat de cataloagele i revistele internaionale)
se face mprind reaciile catalizate n
ase grupe

acestea se impart, la rndul lor, n subgrupe,
dup
natura substratului asupra cruia acioneaz enzima

natura legturii afectate sau
a acceptorului implicat
este indicat de subsubgrupe

o enzim va fi astfel desemnat de
un numr format din patru pri
separate de cte un punct
cele ase grupe de reacie sunt :

1.adiie sau eliminare de ap
hidrolaze
CH H
2
N CO NH
R
CH COOH
R
1
+ H
2
O
dipeptidaza
CH H
2
N COOH
R
+ H
2
N CH COOH
R
1
2. transfer de electroni
oxidaze (cnd O
2
are rol de acceptor)
dehidrogenaze (reductaze) -
substratul este privit ca un donor de hidrogen
CH H
3
C COOH
OH
+ DPN
+
lactat
dehidrogenaza
C H
3
C COOH
O
+ DPNH H
+
+
acid lactic
acid piruvic
unde DPN este difosfopiridin nucleotidul
3. transfer de radicali (grupri)
transglicosidaze (monozaharide)
transfosforilaze i fosfomutaze (grupe fosfat)
transaminaze (grupe amino)
transmetilaze (grupe metil)
transacetilaze (grupe acetil)
4. scindarea sau realizarea legturilor C C
desmolaze (liaze)
5. schimbarea geometriei sau a
structurii unei molecule
izomeraze
6. unirea a dou molecule prin hidroliza unei
legturi pirofosfat n ATP sau alt trifosfat
ligaze (sintetaze)
APLICAII INDUSTRIALE

utilizarea enzimelor este limitat de
lipsa de solubilitate n solvenii organici
i a
stabilitii reduse la temperatur

n industria de panificaie

alfa amilazele fungice -
catalizeaz scindarea amidonului n zahr
drojdia, n prezena zahrului produce CO
2

(pine alb, chifle i cornuri)
proteaze
productorii de biscuii le folosesc pentru
a scdea coninutul de proteine al finii
mncare pentru bebelui
tripsina - prediger alimentele

fabricarea sucurilor de fructe
celulaze i pectinaze
limpezesc sucurile de fructe

industria hrtiei
amilaze, xilanaze, celulaze i
ligninaze
ligninazele - degradeaz amidonul care
devine mai puin vscos

xilanazele - reduc cantitatea de nlbitor
pentru decolorare,

celulazele - nmoaie fibrele, ajut la
eliminarea apei i la nlturarea cernelurilor;

enzimele care degradeaz lignina fac
hrtia mai moale
fabricarea berii

enzimele din orz - degradeaz amidonul i
proteinele la zaharuri simple, aminoacizi i peptide
enzimele sintetice similare cu cele din orz
- folosite ca nlocuitori ai enzimelor naturale
amilaze, glucanaze,
scindeaz polizaharidele din mal
proteazele elimin aspectul tulbure al berii care
apare n timpul pstrrii
brnzeturi
rennin (ceea ce noi numim cheag)
derivat din stomacul tinerelor animale rumegtoare
hidrolizeaz proteinele
servete la fabricarea brnzei
lipaze care se injecteaz n procesul de obinere
a brnzei Roquefort pentru a favoriza
rspndirea mucegaiului n unele sortimente
lactaze scindeaz lactoza n
glucoz i galactoz
detergeni biologici
proteaze utilizate n procesul de
nmuiere i la ndeprtarea petelor proteice
de pe esturi

amilaze n detergenii folosii n
mainile de splat vase
pentru a ndeprta reziduurile rezistente
pe baz de amidon

lipaze ajut la ndeprtarea petelor de
grsime sau ulei
celulaze
- folosite n
compoziia agenilor de condiionare biologici
ajut la legarea ionilor metalelor grele i
a toxinelor pentru a fi eliminate din organism
ageni de curire a lentilelor de contact

proteaze nltur urmele proteice de pe lentile
pentru a preveni infeciile oculare
biologia molecular

ADN ligaze i polimeraze
folosite pentru manipularea ADN ului n
ingineria genetic; joac un rol important
n farmacologie, agricultur i medicin