CURSUL Nr.

7
Polarizarea vibraional
Const n inducerea momentului de dipolilor elementair prin deplasarea
ionilor fa de poziia de echilibru (poziia medie pus n eviden prin difracie
de raze X).
I. Cazul oscilaiilor libere
-dinamica structurii unui solid format din N atomi,la , K T 0 const n 3N
oscilaii cuplate, care, n prima aproximaie, sunt oscilaii armonice ( toi ionii au
aceeai deplasare, e!al cu valoarea medie a deplasrilor, ener!ia potenial
de interacie ntre ioni adiaceni este proporional cu ptratul deplasrii, iar
forele care acioneaz asupra ionului, sunt de tip elastic. "ceste consideraii de
detaliu, caracterizeaz aproximaia armonic ca fiind cazul n care frecvenele
proprii de oscilaie nu depind de temperatur. #n coordonate normale, cele 3N
oscilaii sunt independente, se numesc moduri normale de vi$raie sau fononi i
sunt descrise prin 3N unde care se propa! independent.
%orma unei unde
[ ] r q t i u u
ion


0 0
2 ( exp
unde
- u

reprezint amplitudinea oscilaiei ionului

-
ion
0

este frecvena caracteristic a oscilaiei ionului

-
c
q q

0

este vectorul de und fononic.

&ndele fononice pot fi transversale, dac
q u

, i lon!itudinale dac
q u

. 'fectele de polarizare sunt diferite pentru cele dou tipuri de unde.
(scilaiile pot fi de tip acustic sau de tip optic,,n funcie de le!ea de
dispersie. )epararea este *ustificat prin efectele de polarizare diferite. Numai
oscilaiile optice induc polarizare.
#n unda acustic lon!itudinal, toi ionii oscileaz n faz+ momentul de dipole
pe molecul ("
,
-
-
) este
0
+
p p

.
#n unda optic lon!itudinal, ionii de semn opus oscileaz n opoziie de faz+
momentul de dipole pe molacul este
p p p

+
+
, diferit de zero.
#n %i!.., sunt reprezentate/ poziiile statice ale ionilor ntr-un cristal ionic
unidimensional a), poziiile ionilor ntr-o oscilaie acustic transversal $) i
poziiile acestora ntr-o oscilaie optic transversal c).
#n unda acustic, toi ionii oscileaz n faz+ momentul de dipole pe semiund
este zero.
#n unda optic, ionii de semn opus oscileaz n opoziie de faz+ momentul de
dipol pe semiund este diferit de zero.
#n oscilaiile li$ere optice se induce polarizare
P

. 0rin definiie, aceasta

este indus de c1mpul electric macroscopic
int
E E E
ext

+ . #n cazul oscilaiilor
li$ere,
int
E E

.
)ursa c1mpului
int
E

este nsi polarizarea

P

.
Cmpul macroscopic
int
E

n cazul oscilaiilor optice transversale

!"
q u

u P

[ ] r q t i P P
ion



0 0
2 ( exp
q i

#n a$sena c1mpului electric extern, c1mpul creat de
sarcina ionilor este un camp static, deci neradiativ, i deci
0
int
E

Rezult 0
int
E

.
2atorit sarcinii pe care o poart, contri$uia ionilor la ener!ia cristalului este
numai componenta de tip coulom$ian

<

j i
j i
j i
C
R R
e e
U
0
4
1
2
1

, sumarea se
face pe toi ionii eantionului.
Cmpul macroscopic
int
E

n cazul oscilaiilor optice transversale !L

q u

,
u P

0
int
int 0

P
E
P E

II. Cazul oscilaiilor ntreinute
0entru a deduce pol3ariza$ilitatea n mecanismul polarizrii pur ionice,
considerm cazul oscilaiilor ntreinute su$ aciunea unui c1mp electric extern
varia$il n timp, cu frecvena campara$il cu cea a oscilaiilor li$ere,
[ ] t i E E
ext ext
2 exp
0

-c1mpul electric macroscopic n dielectric, are expresia

[ ]
n
c
q q
r q t i E E

2
2 ( exp
0
0

n
fiind indicele de refracie al dielectricului pentru radiaia electroma!netic
incident.
-ecuaiile de micare ale ionilor ( cu aceleai frecvene caracteristice)
E e u m
dt
u d
m
E e u m
dt
u d
m

+ +
+ +

+ +
+
+
2
0
2
2
2
0
2
2
) 2 (
) 2 (

( )
[ ] 0 0
0
int int
int 0

+
E E q i
P E q i

-momentul de dipole elementar este asociat deplasrii nete a centrului de mas

al unitii c4imice (molecula),
+
u u u

)oluie a ecuaiei de micare
+
+
+
m m
E e
u
dt
u d
1 1 1
) 2 (
2
0 2
2

este masa redus a moleculei.

2ac 5 este volumul asociat moleculei, atunci
) (
1
4
) (
2 2
0
2
2

V
e
E
V
u e
P
ion
ion

#bsorbia $i %ispersia ra%iaiei electroma&netice n polarizarea

'ibraional
C1mpurile
B

i
D

sunt n faz cu c1mpul electric macroscopic, astfel nc1t

sistemul ecuaiilor lui 6ax7ell se scrie
0
2
) ( 2
0
0 0

+
B q
P q
E q
B E q
P E B q

8i are soluia (deplasarea u

)
2 2
0 0
2 2
0
2
2
0
2
2
0
2 2 2
4
1
) (
) ( 4 4



q
u q q
q V
e
u q q
q V
e
u u

+


0entru deplasri 0 u

, din expresiile coeficienilor se o$in expresii pentru

frecvenele oscilaiilor optice.
Cazul !"
q u

se o$ine
2 2
0 0
2
0
2
2
2
0
2
4
1
1
4
T
T
q V
e

+
2ar,
[ ]
2
0
0
2
2
1 ) 0 (
4



ion
V
e
#ar din viteza de propa!are a undei n dielectric
) ( ) (
) (
) (
1
) ( ) ( ) (
) (
1
2
2
2
2
0 0
2

n
c
n
v
v

#ar pe de alt parte,
) ( 4
2
0 0
2 2
q
"stfel nc1t
1
1
1
1
]
1

+
2
2
2
0
2
) (
1
1 ) 0 (
1
T
ion
T
v

)e o$ine expresia permitivitii ionice ca funcie de frecven
1
1
1
1
]
1

+
2
0
2 2
2
1
1 ) 0 (
1 ) (

T
ion
T ion
v v
Cazul !L
q u

)e o$ine
) 0 (
2
0
2 ion
L

0entru a caracteriza dielectricul la propa!area radiaiei electroma!netice din
domeniul #9, tre$uie analizate valorile permitivitii date de expresia
2
0
2
1
1 ) 0 (
1 ) (

v
ion
ion

+
8i componentele real i ima!inar ale vectorului de und complex
2 1
q i q q


,
soluii ale sistemului de ecuaii

'

) ( Im
4
2
) ( Re
4
2
2 2
2 1
2
2 2
2
2
2
1




ion
ion
c
q q
c
q q
#n %i!.: este descris succint comportarea dielectricului pentru radiaia #9.
%i!..
%i!.:
-domeniul #-transparen+
-domeniul ##-a$sor$ie cu a$sor$ie rezonant la 0

+
-domeniul ###-reflexie total +
-domeniul #5- transparen.