V.2.3.

Oxizi metalici M
2
O
n
Stabilizarea atomului de oxigen :
O
2
, O
2
-
, O
2
2-
scade ordinul legturii
oxizi metalici normali : O
2-
;
peroxizi metalici : O
2
2-
;
superoxizi metalici : O
2
-
;
ozonide metalice O
3
-
.
Clasiicarea combina!iilor binare ale metalelor cu oxigenului "n
unc!ie de atura speciei c#imice care con!ine atomul de oxigen :
C7 continuare C7 continuare
C8 E1/19 nov. 2013 C8 E1/19 nov. 2013
$ormarea ionului O
2-
: nea%orabil& din punct de %edere energetic
O
2'g(
) O
'g(
; * ) +,,2 -cal.mol
O
'g(
/ 2e
-
) O
2-
'g(
; * ) 0+1 -cal.mol
0
2
- Mn'2V( "n MnO
2
, - 3r'2V( "n 3rO
2

- OsO
4
, - CrO
3
, - Mn
2
O
1

oxizi ionici ;
oxizi co%alen!i simpli ;
oxizi cu structuri polimere.
Clasiicarea oxizilor "n unc!ie de criteriul structural
V.2.3.0. Oxizi normali O
2-

- oxizi simpli : M
2
O
n
- oxizi mic5ti : 6
p
7
8
O
r
: - 67
2
O
4
: spineli M
22
$e
2
O
4
- 67O
3
pero%s-i!i 7a9iO
3
Metode de obinere a oxizilor normali
0. Sinteza direct& din elemente
4 M / nO
2
) 2 M
2
O
n
'M ) metal din blocurile s 5i p(
2. Calcinarea #idroxizilor :
6l'O*(
3
) 6l
2
O
3
/ 3 *
2
O
3. :escompunerea termic& a unor s&ruri ale oxoacizilor
MgCO
3
MgO / CO
2
4. ;educerea oxizilor superiori la oxizi ineriori :
2V
2
O
+
/ V ) + VO
2
+. Oxidarea unor s&ruri metalice la oxizi superiori :
3b
2/
/OCl
-
/2 *O
-
) 3bO
2
/ Cl
-
*
2
O

C <==
=
V.2.3.2. Peroxizi metalici
-
O-O
-

>r. 0 :
2
2
2
O M
; >r. 2 : M
22
O
2
'Ca, Sr, 7a, ?, *g( ; ;e
2V
O
4
; Cr
V2
O
+

Obinere :
-
sinteza din elemente :
2 @a / O
2
) @a
2
O
2
-
oxidarea oxizilor normali cu O
2
:
2 7aO / O
2
) 2 7aO
2
-
tratarea solu!iilor apoase ale #idroxizilor metalelor alcalino-
p&mAntoase cu *
2
O
2
'3=B( :
M'O*(
2
/ *
2
O
2
) MO
2
/ 2 *
2
O
Proprieti chimice :
- acido C bazice : c. bazic puternic
r. cu apa : @a
2
O
2
/ 2 *
2
O ) 2 @aO* / *
2
O
2
r. cu acizii : 7aO
2
/ *
2
SO
4
) 7aSO
4
/ *
2
O
2
r. cu oxizi acizi : 2 @a
2
O
2
/ 2 CO
2
) 2 @a
2
CO
3
/ 2 O
2
- redox : oxidant 5i reduc&tor
c. oxidant : @a
2
O
2
/@a ) 2 @a
2
O
c. reduc&tor : @a
2
O
2
/O
2
) 2 @aO
2
'superoxid (
C8 19.11.2013/E1 C8 19.11.2013/E1 C9 C9
V.2.3.3. Superoxizi O
2
-
: M
2
O
2
, M
22
O
2
Proprieti chimice :
C. bazic : 2 @aO
2
/ 2 *
2
O ) 2 @aO* / *
2
O
2
/ O
2
C. redox : 2 @aO
2
/ CO ) @a
2
CO
3
/ O
2
V.3. Hidroxizi metalici MOH!
n
c. bazic al Cr'O*(
2
D c. bazic al "rOH!
3
c. bazic al Mn'O*(
2
D c. bazic al Mn'O*(
3
D c. bazic al MnOH!
#
6l'222(, >a'222(, Sn'22, 2V(, 3b'22, 2V(
Sn'O*(
4
: SnO
2
E2*
2
O 'acizi F- 5i G- stanic(
Mn'O*(
4
: MnO
2
E2*
2
O 'dioxid de mangan #idratat(
M
$$$
OOH!
oxohidroxizi
Obinere
Obinere
0. ;eac!ia cu apa
2 M / 2 *
2
O ) 2 M'O*( / *
2
MO / *
2
O ) M
22
'O*(
2
M*
2
/ 2 *
2
O ) M'O*(
2
/ 2 *
2

2. electroliza sol. apoase de #alogenuri 'metale alcaline(
6'/( : Cl
-
) Cl / e
-
; 2Cl ) Cl
2
C'-( : *
3
O
/
/ e
-
) *
2
O / *

; 2* ) *
2
;eac!ia global& : 2@aCl / 2*
2
O Cl
2
/ *
2
/ 2@aO*

3. M
3/
/ 3 *O
-
) M'O*(
3

4. *idroxizii metalelor "n SO "nalte, ne%tabile

9l
/
/ Cl
2
/ 3 *O
-
) 9l'O*(
3
/ 2Cl
-
Oxoxidroxizii :
$e'O*(
3
$eO'O*( / *
2
O
C 2+=
=
V
V
.4. Halogenuri i pseudoalogenurilor !e"ali#e
.4. Halogenuri i pseudoalogenurilor !e"ali#e
M&
n
P%eudohalo'enuri metalice
- C@
-
: cian ;- SC@
-
: sulocianur& ; - : azid& 'azotur&(

3
@
"ianuri : M'C@(
n
, cu n ) 0 4
"ianurile metalelor alcaline( M") *i cea de +l$!, 9lC@
@aC@ / 6g@O
3
) 6gC@H / @a@O
3
6gC@H / @aC@ ) @aI6g'C@(
2
J
"ianurile metalelor 'rele( in%olubile ,n ap
26uC@ 26u / 'C@(
2
Sul-ocianurile rodanurile!( M'SC@(
n
n ) 0 4
KSC@ / 6g@O
3
) 6gSC@H' ro5u-sAnge( / K@O
3
- identiicare S")
-
3KSC@ / $e
3/
) $e'SC@(
3
H / 3K
/
- sulocianuri complexe
@i'SC@(
2
/ 2KSC@ ) K
2
I@i'SC@(
4
J
V.#... Metode 'enerale de obinere a halo'enurilor metalice
V.#..... Sinteza din elemente : 2M / nL
2
= 2ML
n

26l / 3L
2
=2 6lL
3
292 / L
2
) 29lL Sn / 2L
2
) SnL
4
3b / X
2
= 3bL
2
Cr / 2$
2
= Cr$
4
2Cr / 3Cl
2
) 2CrCl
3
Mo /3$
2
) Mo$
M
N / 3$
2
) N$
M
2V / +$
2
) 2V$
+
V / 2Cl
2
= VCl
4
2;e / 1$
2
) 2;e$
1
V.#...2. Halo'enarea oxizilor( %ul-urilor( a altor combinaii
metalice "n prezen!a carbonului:
Cr
2
O
3
/ 3C / 3Cl
2
) 2CrCl
3
/ 3CO
V.#...3. /ciunea hidracizilor
7eO / 2*Cl ) 7eCl
2
/ *
2
O
7i'O*(
3
/ 3*Cl = 7iCl
3
/ 3*
2
O
MnCO
3
/ 2*Cl ) MnC2
2
/ CO
2
/ *
2
O
Sn /2*Cl = SnCl
2
/ *
2
2Cr / M*Cl ) CrCl
3
/ 3*
2
V.#...#. 0educerea halo'enurilor %uperioare
- cu metale :9iCl
4
/ 9i ) 29iCl
2
3SbCl
+
/ 2Sb ) +SbCl
3
- cu #idrogen : MoCl
+
/ *
2
) MoCl
3
/ 2*Cl
-
al!i reduc&tori :
2CuCl
2
/ @a
2
SO
3
/ *
2
O ) Cu
2
Cl
2
/ @a
2
SO
4
/ 2*Cl
V.#...1. 2i%proporionarea halo'enurilor metalelor tranziionale
39aCl
3
) 29aCl
2
/ 9aCl
+
29iCl
3
9iCl
2
/ 9iCl
4
29iCl
2
) 9iCl
4
/ 9i
t
o
V.#...3. Oxidarea halo'enurilor :
2Co$
2
/ $
2
) 2Co$
3
2V7r
3
/ 27r
2
) 2V7r
4