MIRCEA CORBAN

COMPOZITE HIBRIDE
realizate prin
METALURGIA PULBERILOR

Bucureti, 2008

Editura Ars Academica

Str. Hiramului nr. 11, sector 3, Bucureti
Telefon: 0314 251 945, fax: 0314 251 652
e-mail: office@arsacademica.ro
www.arsacademica.ro
Copyright Editura Ars Academica

Descrierea CIP a Bibliotecii Naionale a Romniei

CIP
CORBAN, MIRCEA
Compozite hibride realizate prin metalurgia
pulberilor/Mircea Corban. - Bucureti: Ars Academica,
2008
Bibliogr.
ISBN: 978-973-88932-4-5
62.002.3:669

CUPRINS

INTRODUCERE ............................................................................................................... 1
Cap.1 MATERIALELE COMPOZITE I FENOMENUL
DE FRECARE-UZUR .......................................................................................... 2
1.1 Materiale compozite.Definiie ............................................................................. 2
1.2 Componente ale materialelor compozite cu matrice metalic ............................. 2
1.2.1 Matricea metalic........................................................................................ 2
1.2.2 Materiale complementare ............................................................................ 4
1.2.2.1 Tipuri de fibre ................................................................................ 4
1.2.2.1.1 Caracteristici fizice generale ale fibrelor ......................... 5
1.2.2.1.2 Caracteristici chimice generale ale fibrelor ..................... 6
1.2.2.1.3 Fibre de carbon ................................................................. 6
1.2.2.2 Tipuri de particule............................................................................ 9
1.3 Caracterizare general a materialelor de friciune sinterizate............................... 9
1.4 Mecanismele ranforsrii cu fibre i transferul sarcinii
de la matrice la fibre. Proprietile materialelor compozite
cu matrice metalic armate cu fibre.................................................................... 10
1.4.1 Principii ale ranforsrii cu fibre ................................................................. 10
1.4.2 Mecanismul transferului de sarcin ntre matrice i fibr ......................... 12
1.4.3 Proprieti mecanice ale materialelor compozite
cu matrice metalic armate cu fibre orientate multidirecional ................ 15
1.4.4 Proprieti tribologice ale materialelor compozite cu matrice metalic
armate cu fibre .......................................................................................... 17
1.5 Sinterizarea materialelor compozite cu matrice metalic pulverulent
armate cu fibre................................................................................................... 18
1.6 Aspecte generale privind fenomenul de frecare-uzare........................................ 20
1.6.1 Frecarea...................................................................................................... 20
1.6.2 Uzarea ........................................................................................................ 25
Cap. 2 COMPOZITE HIBRIDE REALIZATE
PRIN METALURGIA PULBERILOR CU APLICAII TRIBOLOGICE ..... 27
2.1 Metoda de obinere ............................................................................................. 27
2.1.1 Pregtirea componentelor .......................................................................... 28
2.1.2 Omogenizarea .......................................................................................... ..29
2.1.3 Presarea...................................................................................................... 30
2.1.4 Sinterizarea ................................................................................................ 31
2.1.5 Finisarea mecanic..................................................................................... 31
2.2 Aparatura utilizat n cercetare........................................................................... 32
2.3 Materiale utilizate n cercetare .......................................................................... 34

Cap.3 CERCETRI EXPERIMENTALE PRIVIND REALIZAREA PRIN

METALURGIA PULBERILOR A COMPOZITELOR HIBRIDE CU
MATRICE METALIC DIN CUPRU, ARMATE CU PARTICULE DE
SiC I FIBRE DE CARBON POLIFILAMENTARE DISCONTINUE
DIN PRECURSOR TIP PAN, CU APLICAII TRIBOLOGICE .................... 38
3.1 Rezultatele cercetrilor experimentale. Interpretri,concluzii pariale ............... 41
3.1.1 Parametrii tehnico-funcionali obinui
pentru materialele compozite elaborate ..................................................... 42
3.1.1.1 Densitatea....................................................................................... 42
3.1.1.2 Duritatea......................................................................................... 43
3.1.1.3 Rezistena la compresiune.............................................................. 43
3.1.1.4 Coeficientul de frecare i uzura ................................................... 44
3.1.1.5 Stabilitate termic(termostabilitate) ............................................ 48
3.1.1.6 Analiz microstructural .............................................................. 55
3.1.1.7 Interpretri,concluzii pariale ....................................................... 61
Cap.4 MODELE MATEMATICE PENTRU STUDIUL INFLUENEI
PARAMETRILOR TEHNOLOGICI ASUPRA
CARACTERISTICILOR TRIBOLOGICE ALE COMPOZITELOR
HIBRIDE CU MATRICE METALIC DIN CUPRU ARMATE CU
FIBRE DE CARBON POLIFILAMENTARE DISCONTINUE ...................... 63
4.1 Elaborare program de experimentri ................................................................ 63
4.1.1 Model matematic pentru studiul influenei coninutului de fibr
de carbon polifilamentar discontinu i a presiunii de comprimare
asupra coeficientului de frecare ............................................................... 65
4.1.2 Model matematic pentru studiul influenei coninutului de fibr de carbon
polifilamentar discontinu i a presiunii de comprimare asupra uzurii ......... 70
4
4.1.3 Corelaii ntre coeficientul de frecare i intensitatea de uzur specific .. 75
4.2 Concluzii privind modelarea matematic prin experiment activ pentru
determinarea influenei coninutului de fibr de carbon
polifilamentar discontinu asupra caracteristicilor tribologice ....................... 75
Cap.5 STUDIU PRIVIND CARACTERISTICILE MECANICE,
TRIBOLOGICE I ELECTRICE ALE UNUI COMPOZIT HIBRID
AVANSAT REALIZAT PRIN METALURGIA PULBERILOR ....................
5.1 Parametrii tehnico-funcionali obinui pe materialul compozit hibrid,
cu matrice metalic din cupru armat cu particule de SiC i fibre de carbon
polifilamentare discontinue din precursor tip PAN ...........................................
5.2 Morfologia suprafeei de frecare a materialului compozit
cu matrice metalic din cupru armat cu fibre
de carbon polifilamentare discontinue ..............................................................
5.3 Concluzii asupra experimentrilor privind frecarea .........................................
5.4 Aspecte privind conductibilitatea electric a unui compozit hibrid avansat
realizat prin metalurgia pulberilor ....................................................................
5.5 Concluzii asupra experimentrilor privind conductibilitatea electric .............

77
79
87
90
93
95

Bibliografie ....................................................................................................................... 96

COMPOZITE HIBRIDE REALIZATE PRIN METALURGIA PULBERILOR

INTRODUCERE
Dezvoltarea fr precedent a societii omeneti contemporane, precum i nivelul de
civilizaie al acesteia, concomitent cu necesitatea proteciei mediului ambiant au determinat
interese deosebite pe multiple planuri (tehnic, tiintific, economic, social si chiar politic) n
creerea unor produse i servicii cu un grad ridicat de complexitate.Acestea din urm la
rndul lor au stimulat volume mari de investiii att pentru studii, cercetri i experimentri,
ct i pentru producie.
n realizarea produselor un rol determinant l au materialele, utilizate n cantiti din ce n
ce mai mari i din ce n ce mai diversificate calitativ i sortimental.
Industriile de vrf (aeronautic, electronic i energetic) impun utilizarea de materiale
elaborate n condiii speciale, datorit proceselor fizico-chimice ce au loc n sistemele
tehnice ale acestor domenii.
Pe lng cerine i condiii, nu trebuie omis nici procesul de epuizare a resurselor, acesta
determinnd modificri fundamentale n domeniul produciei de materiale, modificri
dintre care se evideniaz n principal:
-folosirea unor nlocuitori ai materialelor cunoscute i crearea de materiale noi;
-elaborarea i dezvoltarea unor tehnologii noi, numite tehnologii neconvenionale;
-reciclarea i refolosirea materialelor prin procedee mecanice, chimice i biologice.
n aceste mprejurri a aparut necesitatea elaborrii unor materiale de o concepie cu totul
nou-materialele compozite-aa numitele materiale din generaia a doua.
Cu toate c n-au fost numite n acest fel dect la sfritul deceniului apte al secolului al
XX-lea, materialele compozite sunt utilizate din cele mai vechi timpuri n construcii
realizate att de om ct i de animale sau psri. Astfel omul din antichitate a inventat
chirpiciul (crmida nears fcut dintr-un amestec de lut i paie) iar psri precum
rndunelele i construiesc din fibre (paie, crengue) i lut cuiburile.Aceste exemple pot fi
asimilate prin structura lor cu materialele compozite moderne.
Consumul mondial anticipat de materiale compozite n primul deceniu al secolului al
XXI-lea este estimat la peste 1,6x109t [3], aceast valoare reprezentnd aproximativ 2/3 din
consumul de metale, de aceea se poate spune c practic nu exist domeniu oricare ar fi
acesta(industrii de vrf i tradiionale) n care materialele compozite s nu fi ptruns.n
prezent toat industria, dar nu numai, este dominat de aa zisul sindrom al reducerii
greutii,acesta determinnd cercetarea i producerea de: materiale,aparate, echipamente i
vehicule mai uoare.Efectele care apar n acest caz sunt: diminuarea consumului energetic
i a polurii.
Datorit posibilitilor de dezvoltare precum i avantajelor pe care le prezint materiale
compozite, acestea vor sta n atenia cercettorilor i specialitilor nc mult vreme.
Lucrarea de fa prezint cteva rezultate ale autorului, n domeniul cercetrii
compozitelor hibride (compozit cu matrice metalic neferoas de cupru, armat cu fibre de
carbon polifilamentare discontinue si particule de SiC), destinate aplicaiilor tribologice, o
noutate n Romnia. Aspectul de noutate rezid n procedeul de obinere al acestor
materiale, n acest caz, cel specific metalurgiei pulberilor .

COMPOZITE HIBRIDE REALIZATE PRIN METALURGIA PULBERILOR

CAPITOLUL 1
MATERIALELE COMPOZITE I FENOMENUL DE FRECARE-UZUR

1.1 MATERIALE COMPOZITE. DEFINIIE ,CLASIFICARE

Materialele compozite sunt materiale anizotrope, realizate din mai multe componente, a
cror structur permite folosirea caracteristicilor acestora, astfel nct n final proprietile
compozitelor s fie n general superioare componentelor din care sunt alctuite.Aceste
materiale cuprind n cele mai multe cazuri un material de baz, matricea,n care se afl
dispersat un material complementar sub form de particule i/sau fibre.Compozitul hibrid
reprezint un material n care se regsesc dispersate in matrice dou sau mai multe
componente de armare(fibre, particule) nalt performante.
O clasificare cu caracter general a materialelor compozite cuprinde umtoarele grupe de
produse:
produse macromoleculare modificate prin copolimerizare (amestec de polimeri);
produse armate cu whiskers(monocristale filiforme perfecte) sau cu fibre;
produse metalice armate cu fibre:prin placare,prin metalurgia pulberilor,prin
ntreptundere de gaze etc.;
Materialele care intr n structura compozitelor sunt:
! mase plastice;
! fibre(sintetice, de sticl, de carbon, de bor, lemnoase, metalice etc.);
! particule( SiC, Al2O3, SiO2, B4C etc.)
! metale (Al,Cu,Fe,Ni,Co,Cr,Ti,W,Ta,Zr,Mo etc.);
! celulozice(hrtie);
! lemn(placaje,plci aglomerate).
1.2 COMPONENTE ALE MATERIALELOR COMPOZITE CU MATRICE
METALIC
1.2.1

MATRICEA METALIC

Utilizarea matricelor metalice a aprut dintr-o necesitate, anume de a obine materiale

compozite care s poat fi exploatate n regim termic ridicat, comparativ cu cele cu matrice
organic(polimeri).
n ceea ce privete matricea metalic, pentru compozitele hibride obinute prin metalurgia
pulberilor,aceasta trebuie s fie constituit dintr-un material capabil s nglobeze
componentele disperse(fibre i/sau particule), pe care s nu le distrug prin dizolvare,
topire, reacie chimic sau aciune mecanic.Matricea metalic reprezint pentru
majoritatea cazurilor partea plastic,deformabil a materialelor compozite i care n general
are o rezisten termica mai sczut dect materialul complementar pe care l include.

COMPOZITE HIBRIDE REALIZATE PRIN METALURGIA PULBERILOR

Metalele(aliajele) prezint i alte proprieti care le recomand n calitate de

matrice:rezisten mecanic sporit(tenacitate),conductibiliti termice i electrice mari,
capacitate bun de prelucrare.
Principalele metale folosite ca matrice sunt: aluminiul, cuprul, titanul, nichelul,
fierul,acestea intrnd n procesul de fabricaie n stare solid(pulbere), lichid, pstoas sau
n stare de vapori(cteva proprieti termofizice ale unor materiale utilizate ca matrice
metalic sunt prezentate n tabelul 1.1)
TABELUL 1.1
Proprieti termofizice ale unor materiale utilizate ca matrice metalic [4]

Materialul
metalic

Cuprul(aliaje Cu)
Aluminiu(aliaje
Al)
Oel inoxidabil
Titan(aliaje Ti)

Cldur
specific,
[kJ/(kg K)]

Conductibilitate
termic,
[W/(m K)]

Coeficientul
de
dilatare,
X 10-6 [oC-1]

0,3760,439

189391

16,2018,30

0,8750,980

130247

22,9023,60

0,50
0,5400,670

16,2
6,6019

17,2
99,50

n general,matricea de baz a materialelor compozite armate cu fibre obinute prin

metalurgia pulberilor poate fi:
- neferoas;
- feroas.
Matricea reprezentnd componenta principal a acestor materiale ndeplinete totodat n
cazul aplicaiilor tribologice urmtoarele funcii:
! asigur mpreun cu contrapiesa de frecare nivelul coeficientului de frecare;
! nglobeaz i menine n timpul funcionrii componentele nemetalice(particule i/sau
fibre);
! asigur magazinarea, disiparea i transferul cldurii degajate n timpul frecrii;
! confer rezisten mecanic materialului compozit de frictiune.
Selectarea pulberilor care formeaz matricea metalic trebuie s in cont de cteva
caracteristici ale acestora i anume :
compoziia chimic(puritatea)-apreciat prin coninutul maxim de oxigen,carbon etc.;
compoziia granulometric-reprezint corelaia dintre proporiile particulelor de diferite
dimensiuni exprimat procentual;
densitatea aparent-este o caracteristic tehnologic a pulberilor n stare liber vrsat, iar
pentru pulberile metalice ale matricei se alege un domeniu al acesteia de ap=2,22,5g/cm3;
viteza de curgere-dependent de densitatea aparent.Se aleg n general pulberile cu
densiti mai mari de 2,3g/cm3.
Observaie:
- ap<1,3 g/cm3-pulberile nu curg;
- ap=1,32,3 g/cm3-pulberile au viteze de curgere slabe;
- ap>2,3 g/cm3-pulberile curg liber.
Viteza de curgere depinde de coninutul particulelor fine ale pulberi, de aceea se ine
seama de faptul c:
-pulberile relativ fine au o curgere slab;
3

COMPOZITE HIBRIDE REALIZATE PRIN METALURGIA PULBERILOR

-pulberile relativ grosiere curg liber.

Pulberea de cupru fabricat prin procedeul de electroliz este folosit frecvent n
materiale compozite de friciune, att ca element de baz(matrice) ct i ca element metalic
de adaos pentru materialele compozite de friciune sinterizate pe baz de fier n scopul
consolidrii matricelor acestora.Experimentele au artat c forma dendritic a particulelor
de pulbere de cupru electrolitic asigur o comprimare foarte bun a acesteia,chiar i n
combinaie cu alte pulberi metalice ca de ex: fier, zinc, nichel, aluminiu etc. sau nemetalice
precum:grafitul,SiC,Al2O3,SiO2 etc.
Proprietile pulberii de cupru electrolitic sunt:
puritatea-coninutul de cupru depete 99,5%,iar coninutul de oxigen este 0,10,5%;
compoziia granulometric-mrimea medie a particulelor de pulbere folosit n aplicaii
tribologice este de 2045m;
densitatea aparent: 2,202,50g/cm3;
viteza de curgere: 2540 s/50g.
Pulberea de fier realizat prin reducerea oxidului de fier este una din cele mai utilizate
pulberi din lume.n aplicaiile tribologice poate fi utilizat i pulberea de fier fabricat prin
atomizare cu aer, care ulterior este tratat termic n cuptor cu atmosfer de hidrogen la
8001000oC.Acest tratament se aplic pentru a scdea simultan coninutul de oxigen la mai
puin de 0,2% i respectiv de carbon la aproximativ 0,01%.
Proprietile pulberii de fier obinut prin reducerea oxizilor de fier sunt:
puritatea-coninutul maxim de oxigen este de 0,30,5%,iar cel de carbon nu trebuie s
depeasc 0,1%(asigurndu-se n acest fel o structur exclusiv feritic) pentru a nu
nrutaii compresibilitatea pulberii;
compoziia granulometric-mrimea medie a particulelor de pulbere folosit n
aplicaiile tribologice este de 63100m;
densitatea aparent: 2,302,60g/cm3;
viteza de curgere: 3040 s/50g .
1.2.2

MATERIALE COMPLEMENTARE

Materialele complementare sunt utilizate n scopul ranforsrii matricei, avnd rolul de a

prelua o parte nsemnat din solicitrile la care este supus aceasta.Dup configuraie,
materialele complementare se mpart n dou mari categorii: particule i fibre.La rndul lor
acestea includ numeroase alte tipuri difereniate dup: mrime,raportul
lungime/diametrul,compoziie chimic i structur.
1.2.2.1 TIPURI DE FIBRE
Fibrele n general sunt utilizate ca elemente de armare,iar funcie de natura matricei i de
scopul urmrit, acestea se realizeaz din substane: organice (aramid, poliamid,
acrilai,poliester etc.),anorganice(oel,Ti,W,Mo,B,Al,C,SiC ceramice sau cupluri de astfel
de materiale) sau minerale, de forme i mrimi diferite.
Dup raportul dintre lungime l i diametru d, fibrele se clasific n:
fibre continue;
fibre discontinue.
Fibrele continue sunt caracterizate prin valori: l/d>1000,avnd forma unor fire
simple(monofilament, cu diametrul d>100m) sau rsucite(multifilamente, cu diametrul
d=525m).
4

COMPOZITE HIBRIDE REALIZATE PRIN METALURGIA PULBERILOR

Fibrele discontinue se pot produce ca atare sau rezult prin fragmentarea(tocarea)

fibrelor cu lungime mai mare i se mpart n:
fibre discontinue lungi, caracterizate prin raportul l/d=3001000(lungimea acestor
fibre este l=0,910mm,iar diametrul d=310m);
fibre discontinue scurte,obinute prin tierea fibrelor continue sau discontinue lungi,
fiind caracterizate de valori ale raportului l/d100 (lungimea acestor fibre este
l300m,iar diametrul d3m);
fibre discontinue foarte scurte (whiskers) cu dimensiuni reduse(diametrul acestor fibre
d1m).
1.2.2.1.1

CARACTERISTICI FIZICE GENERALE ALE FIBRELOR

Literatura de specialitate [4] evideniaz posibilitatea introducerii n matrice ca element de

ranforsare, fibrele, ntr-o proporie de:
- pn la 30%(volum),n cazul fibrelor discontinue;
- pn la 6080%(volum),n cazul fibrelor continue.
Principalele caracteristici ale fibrelor care prezint interes sunt: rigiditatea, densitatea
(sczut),duritatea(mare),coeficientul de dilatare termic(redus),rezisten specific la
rupere(mare),flexibilitatea(proprietate important la realizarea mpletiturilor) i coeficientul
de form.
Rigiditatea, rezistena specific la rupere i densitatea sunt proprieti ale fibrelor care
depind n mare msur de structura lor cristalin i de porozitate.Comparativ cu fibrele din
metal, cele din material ceramic prezint un coeficient redus de dilatare termic i duritate
mai mare.
Flexibilitatea reprezint capacitatea fibrelor de a se ndoi fr s se deterioreze i poate fi
exprimat utiliznd relaia matematic:
f 0,67 l2Rm/Ed
unde:
l - lungimea fibrei;
Rm rezistena la rupere la traciune;
E modulul de elasticitate;
d diametrul fibrei.
Valorile coeficienilor de form(raportul l/d=3050 [4]) trebuie s fie suficient de mari,
pentru a se evita smulgerea fibrei din matrice sub sarcin(exemplul fibrele cu un diametru
de 20m i o lungime a acestora de 1mm, asigur condiii optime transferului de sarcin de
la matrice la fibre).
n tabelul 1.2 sunt prezentate proprietile fizico-mecanice ale principalelor tipuri de fibre
utilizate ca element de armare pentru matricele metalice.

COMPOZITE HIBRIDE REALIZATE PRIN METALURGIA PULBERILOR

Tipul fibrei

TABELUL 1.2
Proprieti fizico-mecanice ale principalelor tipuri de fibre utilizate ca
element de armare [4]
Rezistena
Modulul
de
de
Diametrul
Densitatea
rupere la elasticitate
3
d[m]
[g/cm ]
traciune
longitudinal
Rm[MPa]
E[MPa]

Alumin (Al2O3)
Carbur de siliciu
(SiC/W;SiC/B)
Bor(B/W:B/C)
Carbon(PAN)
Grafit(HT;
HM)
Oel carbon (0,15%C)
Oel inoxidabil
(18%Cr;8%Ni)
Titan
(13%V;11%Cr;3%Al)
Wolfram(99,95%W)
Molibden(99,9%Mo)
Aluminiu

320

3,303,90

14002000

300000400000

15150

2,553,40

29004000

200000450000

50200
510

2,552,70
1,501,96

28004200
20003000

400000420000
200000500000

510

1,801,95

20002600

250000360000

50100

7,8

42504000

200000

50

7,9

2100

220000

150

4,6

2300

119000

25
150
150

19,3
10,3
2,7

3900
2100
170

405000
343000
70000

1.2.2.1.2 CARACTERISTICI CHIMICE GENERALE ALE FIBRELOR

Ansamblului fibr-matrice i este impus drept cerin, coeziunea ntre componente,
matricea trebuind s adere ct mai bine la suprafaa materialului complementar(fibr), fr
s apar procese importante de coroziune.Procesele de coroziune pot fi inhibate dac fibrele
sunt acoperite cu materiale nereactive, de aceea se aplic acoperiri de suprafa (utiliznd
diverse tehnici) pentru tratarea fibrelor de carbon,bor sau carbur de siliciu.
n stabilirea cuplului de materiale(fibr-matrice) se ine seama de posibilitatea apariiei
unor compui ntre cele dou, astfel n matricele metalice, fibrele de carbon trebuie
protejate mpotriva formrii carburilor sau mpotriva coroziunii electrochimice.
1.2.2.1.3

FIBRE DE CABON

n deceniul nou al secolului al XIX-lea, Edison i Swan au realizat lmpi cu

incandescen, cu o durat de via de peste o sut de ore,utiliznd un fir conductor obinut
prin carbonizarea unui material fibros. Mai trziu,ctre 1907 aceste filamente au fost
nlocuite progresiv cu filamentele de wolfram pentru a mri durata de via a
lmpilor.Exceptnd firele de aur i argint, se poate afirma c firele(fibrele) de carbon
constituie primele fibre fabricate de om nainte de a le gsi o aplicaie practic real.
Proprietile refractare ale carbonului au determinat din 1950 o cretere a interesului
pentru a nlocui sticla i azbocimentul larg utilizate n izolaia termic,totui fibrele de
carbon(numite i fibre carbon) s-au impus pe plan mondial la sfritul deceniului apte al
secolului XX, datorit urmtoarelor avantaje:
proprieti mecanice remarcabile;
stabilitate la temperaturi nalte;
compatibilitate chimic bun cu matricele de natur organic;
posibilitatea utilizrii ca fibr suport pentru diverse metale;
6