Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Masterand:Daciana Crian
An: II
Master:Tehnici de analiz chimic n industria alimentar,
cosmetic i farmaceutic
2015
2. Clasificarea emulgatorilor
1. Dup caracter pot fi:
- emulgatori hidrofili U/A;
- emulgatori lipofili A/U;
2. Dup modul de folosire pot fi:
- emulgatori de uz intern;
- emulgatori de uz extern;
- emulgatori de uz parenteral;
3. Pe baza sarcinilor electrice pot fi:
- emulgatori anionactivi;
- emulgatori cationactivi;
4. Dup provenien pot fi:
- emulgatori naturali (de origine vegetal sau animal);
- emulgatori sintetici i semisintetici;
5. n funcie de structur i proprieti fizico-chimice pot fi:
- emulgatori propriu-zii (emulgatori solubili);
- emulgatori sub form de pulberi fine insolubile;
- pseudoemulgatori (ageni de vscozitate, stabilizani).
3. Modul de comportare a trei grupe de emulgatori
Emulgatorii propriu-zii (ageni tensioactivi) sunt substane organice, care conin n molecula lor
att grupri hidrofile ct i lipofile. Datorit acestui caracter amfifil, sunt substane tensioactive, scad
tensiunea superficial.
Gruparea sau gruprile lipofile ale acestor substane sunt formate din lanuri parafinice, cicluri
aromatice sau hidroaromatice. Gruprile hidrofile, care pot disocia n ioni (emulgatori ionogeni) sau nu
(emulgatori neionogeni) constau din grupri ca: hidroxil, carboxi, sulfat, sulfonat, nitro, amino. Muli
emulgatori sintetici sunt esteri sau eteri ai acizilor grai, respectiv al alcoolilor superiori.
Aceste substane, n amestec de lichide nemiscibile se concentreaz la interfaz i gruprile se
orienteaz conform afinitii lor. Datorit acestei concentrri la interfaz, tensiunea interfacial se reduce.
Dac proprietile hidrofile domin, este un emulgator de tip U/A. Dac proprietile lipofile sunt
dominante, avem de a face cu un emulgator de tip A/U. Capacitatea emulgatorului de a da emulsii A/U sau
U/A depinde deci de raportul dintre gruprile hidrofile i hidrofobe ale moleculei. Dac cele hidrofobe
predomin va fi solubil n ulei i se va comporta ca un emulgator de tip A/U. Dac cele hidrofile au pondere
mai mare, se va dizolva n ap i se va comporta ca un emulgator de tip U/A.
Aceast comportare a emulgatorilor se reflect n legea lui Bancroft, care precizeaz: dintre cele dou
faze nemiscibile, n cazul emulsionrii, aceea va fi faza extern (continu) n care este solubil sau mai putin
solubil emulgatorul. Pentru caracterizarea proprietilor hidrofil-lipofile ale emulgatorilor se utilizeaz
indicele HLB (Hydrophyle Lipophyle Balance), care reprezint raportul ponderii prii hidrofile i
lipofile a moleculei. Aceti indici, propui de Griffin pentru caracterizarea agenilor tensioactivi neionogeni,
au valori ntre 1 20. Cu ct indicele HLB este mai mare cu att caracterul hidrofil al moleculei este mai
pronunat. Sistemul HLB nu se poate aplica la tensidele ionogene, care disociind n ap devin mai hidrofile
dect ar rezulta din procentul de greutate al gruprilor hidrofile raportat la gruprile lipofile.
Emulgatori sub form de pulberi fine sunt substane insolubile care, dispersate coloidal n faza
apoas (substane cu caracter hidrofil) sau n faza uleioas (emulgatori lipofili), asigur o stabilitate mai
bun emulsiilor. Se consider c aceste pulberi foarte fine se concentreaz la interfaza ap/ulei formnd o a
treia faz sub form de pelicul, care se va ncovoia n jurul picturilor de ap sau ulei, n funcie de
afinitatea mai mare fa de ulei (primul caz) formnd emulsii A/U, sau dac are caracter hidrofil, picturile
de ulei vor fi nconjurate de aceste pelicule.
Ca emulgatori hidrofili se utilizeaz bentonita, aerosilul, iar ca substane care stabilizeaz emulsiile de
tipul A/U se folosesc grafitul, crbunele anumal, pigmenii de anilin.
Pseudoemulgatori sau cvasiemulgatori numii i stabilizatori sunt substane coloidale, care prin
mrimea vscozitii mediului de dispersie contribuie la stabilizarea emulsiilor. Pot fi substane organice
macromoleculare (mucilagii naturale sau sintetice, semisintetice) sau pulberi coloidale anorganice.
Emulgatori utilizai n practica farmaceutic sunt emulgatorii naturali (Tabelul 1) i emulgatorii
sintetici i semisintetici. Acestia pot fi emulgatori ionogeni (Tabelul 2), emulgatori neionogeni (Tabelul 3) i
pseudoemulgatori.
Tipul
emulgatorului
Caracteristici
Gum arabic
U/A, intern
Gelatina
U/A, intern
ou
- un glbenu poate emulsiona 15 g ulei gras;
- se adaug conservani: acid benzoic 0,4%, benzoat de
sodiu 1%, alcool 5 10%
Cazeina
U/A, intern
Lecitina
U/A i A/U
U/A, extern
- sunt neionogeni;
derivaii
- se ntrebuineaz n cantitate de 1 5%
Acizii
(acid taurocolic
i
acid
glicocolic)
Lanolina
A/U, extern
Tragacanta
U/A,
intern, - ca pseudoemulgator;
extern
- peste 5% se gelific;
- se folosete mai mult sub form de mucilag, obinnd
emulsii stabile ntre pH 4 7.
Agar - agar
U/A, intern
- ca pseudoemulgator;
de U/A
- ca pseudoemulgator;
sodiu
- se folosete n concentraie 1 2%;
- se gelific cu ioni de calciu.
Tipul
emulgatorului Structura
ionogen
chimic
Emulgatorul
Caracteristici
emulgatorului
1
Emulgatori anionactivi
Spunuri
Spunuri alcaline
extempore
prin
au
pH
alcalin,
sunt
cu
multe
incompatibile
substane;
Spunurile metalice
Spunurile organice
prin
nlocuirea
hidrogenului
din
molecula
amoniacului
cu
grupri
organice
(de
ex.
Trietanolamina),
care
proprietatea
de
au
forma
prezena
electroliilor;
- avantajul lor c sunt mai
puin bazice dect spunurile
alcaline.
Sulfai
alcoolilor
superiori
srurilor lor
-
F.R.
(Natrii
- se ntrebuineaz mai mult
laurylsulfas)
- asemntor cu laurilsulfat de
sodiu, dar soluiile apoase sunt
Cetilstearil sulfat de
tulburi;
sodiu
- este un amestec din pri
-
F.R.
(Natrii
cetylstearyl -sulfas
intr
compoziia
emulgatorului
Alcoholum
complex
cetylstearylicum
Dioctilsulfosuccinatul
tensioactive energice.
Spunuri inverse
Emulgatori cationactivi
Clorura
de -
are
aciune
antiseptic
proprieti
cetilpiridiniu,
Bromocet, Cetazolin
proprieti
tensioactive
puternice.
Bromura
cetiltrimetilamoniu
Cetrimid
Caracteristici
emulgatorului
1
Alcoolii superiori
Alcool lauric
Alcool cetilic
U/A
formnd
emulgatori
compleci.
Alcool cetilstearilic F.R.X - este un amestec de alcooli grai
(Alcoholum cetylstearylicum) superiori saturai n care predomin
alcoolul stearilic i alcoolul cetilic n
proporie de 1:1;
- se prezint ca o mas sau lamele albe,
cu aspect cristalin, onctuoase la pipit,
cu miros alb caracteristic;
- insolubil n ap, uor solubil n eter,
benzen, cloroform, eter de petrol.
Esteri
pariali
ai Monosteart de glicerin
glicerinei
Tegin: 76% stearat de gliceril, - emulgator de tip U/A.
4,4% stearat de sodiu, acid
stearic
Esteri
propilenglicolului
ai Stearat
de
Nonex, monolen
Esteri ai sorbitanului Span-uri (20 acid lauric, 40 - sunt emulgatori de tip A/U.
cu acizi grai
acizi
esterificai
cu 40-acid
palmitic,
60-acid
spanurilor)
X
- au gust neplcut.
Esteri
polietilengliolilor
acid stearic
Eteri
ai Brij (30- eter lauric, 52- eter - sunt emulgatori de tip U/A.
ai
cetilic
cetostearilic
polietilenglicoli
Eteri sau esteri ai Cremophor EL (ulei de ricin - sunt emulgatori de tip U/A.
polietilenglicolurilor
polietoxilat);
Eteri
Tagat
polietilenglicolici
ai monostearat);
esterilor
ai
pariali
glicerinei
L (polietilengliceril-
monolaurat);
Esteri ai acizilor grai Monolaurat
cu zaharoza
de
zaharoz
(U/A);
Distearat de zaharoz (A/U).
mare ntr-o camer de emulsionare. Lichidele amestecate grosier se introduc ntr-un rezervor, din care trec n
camera de emulsionare, apoi n al doilea rezervor, de aici n primul rezervor i operaia se repet. Acioneaz
att ca maini de emulsionat ct i de omogenizat.
O serie de maini de emulsionare funcioneaz pe principiul de presare a lichidului prin duze fine. n
acestea emulsia grosier este silit s strbat un numr de spaii conice i cilindrice nguste ntre camera de
emulsionare i o serie de inele suprapuse, care formeaz corpul de presare. Spaiul pe care-l strbate lichidul
poate fi reglat cu un urub.
Omogenizarea se realizeaz mai uor dac faza de dispersat se introduce n fir subire n faza continu,
adic dac se preseaz n aceasta prin duze fine; n acest caz se realizeaz o pulverizare direct de lichid n
lichid. Pulverizarea se poate face i prin intermediul unor discuri, care se rotesc ntr-o carcas, n care se
introduc cele dou lichide sub presiune puternic. n acest caz cele dou faze se ntlnesc sub form de cea
fin i se amestec, cu formare de emulsie.
Morile coloidale: emulsia grosier este presat ntre dou discuri sau inele de mcinare, aezate fa n
fa. Turaia nalt a discurilor, respectiv fora centrifug, arunc emulsia ctre marginile discurilor, unde se
omogenizeaz. Distana dintre discuri este de 0,025 0,5 mm i este reglabil. La unele mori coloidale, unul
dintre discuri este mobil i altul fix, de exemplu la moara Premier, la altele ambele discuri sunt mobile,
avnd o turaie n sens contrar de pn la 3.500 7.000 de rotaii pe minut. Lichidul (emulsia grosier) se
introduce n aceste aparate sub presiune.
n ultima vreme se folosesc i ultrasunetele pentru obinerea emulsiilor. Ultrasunetele pot fi produse
prin procedee electrice sau mecanice. Generatoarele de ultrasunete pe cale electric se bazeaz pe
proprietatea piezoelectric a unor cristale: aceste cristale (de exemplu cristale de cuar) se contract i se
dilat ntr-un cmp electric. Sub aciunea curentului electric alternativ, aceste cristale produc oscilaii
puternice care genereaz ultrasunete care pot fi transmise printr-o baie de ulei (deci cristalul vibreaz n baia
de ulei) amestecului de lichide nemiscibile de emulsionat, aflat ntr-un vas special, cufundat n baia de ulei.
Aparatele care emit ultrasunete prin procedee mecanice funcioneaz pe principiul fluierului lichid
al lui Pohlmann: lichidul de emulsionat (uleiul) este introdus sub forma unui jet puternic la o presiune de 10
15 atm. Pe suprafaa unei lame metalice care vibreaz la frecvena ei de rezonan de 30 - 40 kHz i care
este cufundat n ap. n urma acestor vibraii, lichidul introdus este fin emulsionat. Aciunea de emulsionare
se datoreaz n primul rnd fenomenului de cavitaie produs n lichid de ultrasunete i a formrii undelor
capilare de suprafa. Datorit vibraiilor cu o frecven foarte mare se formeaz diferene de presiune care
apar foarte rapid i care nu pot fi urmrite de lichid (nu pot fi compensate de forele de coeziune
molecular), apar rarefieri, caviti n lichid, cu o scurt durat, care se distrug sub aciunea forelor
exterioare, punndu-se n libertate o energie mare. n primul rnd aceste ocuri hidraulice ce apar n urma
dispariiei acestor caviti, produc emulsionarea lichidului.
Bibliografie
1. Emulsifiers in food technology, R.Whitehurst, 2004
2.