3.

Analiza calitativ i cantitativ a proceselor chimice aprute ca urmare

a polurii apei
3.1. Biochimia apelor naturale
Din perspectiva ingineriei mediului, hidrosfera este considerat rezervorul
natural al majoritii substanelor poluante. Datorit circuitului apei n natur i a
proprietii apei de a dizolva diferite gaze i sruri minerale, substanele poluante
ajung att n atmosfer ct i n litosfer. Prezena unor substan e poluante de origine
antropogen (strine materiei vii) n mediul acvatic se datoreaz utilizrii apei n
industrie, agricultur, etc.
Apa este rspndit n mediul nconjurtor n toate cele trei forme de
agregare:
Sub form de gaz sau vapori de ap - ceaa, aburi i nori - n atmosfer;
Sub form lichid - n ruri, mlatini, lacuri, mri sau oceane;
Sub form solid - ghea.
Apa realizeaz multiple legturi cu substanele de natur organic i
anorganic ntlnite n circuitul ei n natur, motiv pentru care poate fi considerat o
soluie n care sunt prezente diferite substane. Datorit acestui fapt, componenii
chimici ai apelor naturale, din punct de vedere chimic, se pot mpri n ase grupe:
1. Microelemente
Condiioneaz funcionarea normal a organismelor vii din mediul
acvatic.
Din aceast grup fac parte urmtoarele elemente:
- toate metalele, mai puin ionii principali i de fier: Cu2+, Mn2+;
- ioni ai metalelor tranziionale;
- anionii

Br ,

F ,

I etc. care exist n bazinele acvatice n

concentraii foarte mici.

2. Macroelemente
Din aceast categorie fac parte ionii principali: K +, Na+, Mg2+, Ca2+, Cl-,
2
2

SO 4 , HCO3 , CO 3 .

Proveniena acestor ioni n apele naturale se datoreaz contactului de-a

lungul cursului apei cu rocile muntoase, cu diferite tipuri de sol i activitii ale
omului.
Cantitatea de sruri minerale prezente n ap determin gradul de
mineralizare al acesteia. Din acest punct de vedere, apele naturale se mpart n:
- slab mineralizate - care au < 500 mg/dm3 substane minerale;
- mineralizate - au ntre 500 1000 mg/dm3 substane minerale;
- puternic mineralizate au >1000 mg/dm3 substane minerale.
Apa se ncarc cu sruri minerale prin contactul su prin parcurgerea unor
roci sau soluri. Apele subterane sunt de regul mai mineralizate dect apele de
suprafaa, iar gradul de mineralizare crete cu ct adncimea stratului acvifer este mai
mare.

3. Gaze dizolvatedintre care cele mai frecvente sunt: O2, CO2

i H2S.
Concentraia gazelor din ap se cuantific dup presiunea parial i
constanta lui Henry.
Prin intermediul oxigenului se desfoar o serie de procese aerobe.
Absena sau deficitul de oxigen conduc la iniierea proceselor anaerobe.
Concentraia oxigenului din ap este dat de existena a dou procese
antagoniste, iar ponderea fiecruia dintre ele dicteaz tipul proceselor care se
defoar ntr-o ap natural. Pe de o parte sunt procesele care mbogesc coninutul
de oxigen din ap, pe de alt parte sunt procesele care reduc concentraia oxigenului
din ap. Dizolvarea oxigenului din atmosfer i mrimea suprafeei de contact a apei
cu aerul atmosferic i fotosinteza defurat de plantele acvatice conduc la creterea
coninutului de oxigen din ap, pe cnd procesele de transformare a substanelor de
natur organic i de oxidare a substanelor minerale

au ca rezultat scderea

coninutului de oxigen din ap.

Prezena dioxidului de carbon n ap se datoreaz respiraiei organismelor
acvatice, degradrii substanelor organice i proceselor geochimice care iau natere la
contactul apei cu solul. Scderea concentraiei dioxidului de carbon n ap survine i
ca urmare a trecerii prin desorbie n atmosfer sau a proceselor de fotosintez a
vegetaiei acvatice.
Hidrogenul sulfurat se gsete cu precdere n apele subterane.
Proveniena sa este teluric, fiind datorat unor zcminte pe baz de sulf, care ca
urmare a unor procese biogene, pun n libertate hidrogenul sulfurat.
4. Substanele biogene cuprind, n spe, compui ai azotului i fosforului.
Concentraiile acestora variaz ntr-un domeniu larg, ns, de regul, concentraia
maxim lor este de 10 mg/L. Compuii fierului i siliciului sunt considerai substan e
biogene.

5. Substanele organice includ compui din urmtoarele clase: acizi,

alcooli, cetone, aldehide, eteri, esteri ai acizilor alifatici (lipide), hidrai de carbon,
fenoli, substane humice, compui aromatici, compui cu azot (proteine, acizi aminai,
amine) etc.
Existena acestor substane organice n apele de suprafa este n
concentraii relativ mici (de obicei <0,1 mg/L sau <10-5 M). Cei mai reprezentativi
dintre substanele organice dizovate sunt fulvoacizii; prezena acestora n ap n
concentraii de 100 mg/L i confer o nuan cafenie. Compoziia elemental medie a
substanelor organice dizolvate n apele naturale este dat de formula C13H17O12.
Substanele organice se pot gsi n ap sub form:
dizolvat;
coloidal;
n suspensie.
Acestea pot proveni din descopunerea unor organisme vegetale sau
animale sau produi rezultai din metabolismul acestor organisme.
6. Substanele poluante toxice includ metalele grele, compui petrolieri,
agenii activi de suprafa sintetici, etc. Apa natural reprezint un mediu neomogen
sau eterogen datorit existenei n mediul lichid a particulelor aflate n suspensie i a
gazelor. De asemenea, n apele naturale, se pot identifica diferite tipuri
microorganisme. n funcie de dimensiune, n apele naturale se deosebesc mai multe
particule aflate n suspensie (Tabel 3.1.1).
Cteva exemple de particule minerale din apele naturale sunt constituite
din SiO2 i CaCO3.
Numrul bulelor de gaz existente n apele naturale, mpreun cu
particulele sedimentabile constituie circa 108 1014 buc/L (Duca, 1999).
n concluzie, apa se poate defini ca un sistem heterogen multifazic sau un
reactor chimic dinamic, deschis care schimb substane i energie cu mediile
nvecinate (bazine acvatice, depuneri de fund,cu materialul biologic) i atmosfer.
Tabel 3.1.1. Mrimea particulelor n suspensie i a microorganismelor
aflate n apele naturale (Robescu, 2000)

Particul
Diametrul, m
microcoloizi
0,003-0,01 (30-100 )
coloizi
0,01-1
particule sedimentabile
1-3
virui
0,01-0,03
bacterii
0,5
microalge
1-30
molecule
0,001
macromolecule
0,01
Schematic, bazinul acvatic sau un element al mediului apei naturale poate
fi descris ca n Fig. 3.1.1.

Fig. 3.1.1. Reprezentarea schematic abazinul acvatic

Biocenoza mediului acvatic natural este alctuit din totalitatea
organismelor vii ce triesc n ap, avnd nevoie de un aport nsemnat de energie liber
din afar pentru ntreinerea proceselor vitale. Acest aflux de energie liber se
realizeaz prin procesul de fotosintez, din resursele alimentare. Atunci cnd unele
specii de organisme servesc ca surs de hran pentru altele, apare conceptul de lan
trofic (nivel trofic). Nivelul trofic inferior este ocupat de organismele autotrofe (n
ecosistemele acvatice, acest nivel trofic este ocupat de alge) care transform
componenii minerali ai mediului n substane organice. La acest nivel trofic se ob ine
producia primar de substane, iar energia liber rezultat se transmite pna la nivelul
superior al lanului trofic, contribuind la desfurarea proceselor vitale.
n prezent se cunosc peste 30000 de specii de alge, care mpreun cu
bacteriile au cea mai mare nsemntate n ecosistemul acvatic. Dei durata de via a
celulei de alg este de cteva ore, ele au o contribuie seminificativ asupra calit ii
apei i a procesului de autoepurare.
Aproximativ 75% din substanele organice care se formeaz n celulele
algelor sunt eliberate n mediul ambiant.

Cele mai importante substane organice dizolvate (SOD) sunt aminoacizii,

acizii organici i alcoolii. Concentraia mic a SOD existent n mediul acvatic este
strict legat de implicarea lor n aprovizionarea urmtorului lan trofic, reprezentat de
bacteriile heterotrofe.
Exist o legtur simbiotic ntre alge i bacterii:

Algele consum componenii minerali i CO2-ul din mediul acvatic i

elimin n schimb substane de natura organic. n schimb, bacteriile consum
substanele de natur organic i pun n libertate substanele biogene i dioxidul de
carbon necesare algelor.
Schimbul de substane ntre alge i bacterii, cu implicarea metaboliilor
organici ai algelor i bacteriilor, alctuiete baza metabolismului ecologic.
n colectivitile de alge monocelulare i bacterii nsoitoare au loc
procese biochimice identice care au ca rezultat formarea principale grupelor de
metabolii. Durata de via a celulelor bacteriilor este de aproximativ o or. Numrul
de celule bacteriene din apele dulci se ncadreaz n intervalul 1-30 milioane/cm 3, de
zeci de mii de ori mai mic dect n sol. Repartizarea bacterioplanctonului care se
deplaseaz liber n apele rurilor i n lacurile de acumulare este uniform, ca urmare
a dimensiunii mici a celulelor bacteriene. n ap, bacteriile se gsesc n stare
imobilizat fiind adsorbite pe suprafaa algelor i pe particule.Creterea numrului de
bacterii este:
influenat de temperaturile sczute, de exemplu: se nmulesc foarte lent
la temperaturi sub 100C, pn la 18 0C;
nu este influenat de temperaturi ridicate: la temperaturi mai mari de 18
0

C nmulirea bacteriilor nu prezint nici o limitare.

Sursa principal de hran a zooplanctonul filtrator sunt bacteriile. Tot

bacteriile constituie componentul hrnitor principal al detritusului (resturile organice

ale materiei moarte). Particulele detritusului alctuiesc alimentul principal al
zooplanctonului vegetal omnivor.
Bacteriile prelucreaz substana organic format n procesul de
fotosintez pn la forma accesibil pentru filtratori (de exemplu racii planctonici:
dafniile), care la rndul lor filtreaz pn la 100 mL/or/mg de mas brut.

Cel mai important rol n transformarea SOD din apele naturale l au

formele mici i foarte mici, ns pe lng bacterioplancton sunt i unele specii de
microalge. Contribuia altor forme ale biotei acvatice la transformarea SOD este de
20%.
Schema general a circuitului SOD n bazinul acvatic este urmtoarea:

Substana organic n suspensie, inclusiv detritusul, reprezint circa 10%

din cantitatea de SOD. Masa total a tuturor organismelor vii este cu aproximativ un
ordin de mrime mai mic dect masa substanelor organice.

3.2. Ionii metalici din apele naturale

O categorii a componenilor eseniali ai apelor naturale este reprezentat
de ionii metalici, care n funcie de pH, poten ial de oxido-reducere i prezen a
liganzilor caracteristici mediului acvatic, pot forma diveri compui anorganici i
combinaii complexe (de natur organo-anorganic). n compoziia acestor compuii,
metalele pot avea diferite strii de oxidare.

Datorit proceselor de hidroliz, de formare a hidroxocomplecilor

polinucleari (polimerizarea hidrolitic) sau de formare a complecilor cu diferi i
liganzi, formele solubile ale liganzilor sunt multiple.
Ionii metalicii din ap, notai n general Mn+, se gsesc n numeroase
forme. n scopul dobndirii unei stabiliti crescute a nveliului electronic extern,
ionii metalici sunt coordinai cu moleculele de ap formnd cationi metalici hidratai,
M(H2O)xn+ sau cu baze mai puternice care pot s existe n ap.
Prin diverse reacii chimice, ionii metalici din mediile apoase tind s
ating starea de maxim stabilitate. n continuare sunt descrise trei tipuri de reac ii la
care pot participa speciile hidratate ale ionului de fier:
Neutralizare
Fe(H2O)63+ FeOH(H2O)52+ + H+

specii dimere: Fe2(OH)24+

Precipitare
Fe(H2O)63+

Fe(OH)3(s) + 3H2O + 3H+

Redox
Fe(H2O)62+ Fe(OH)3(s) + 3H2O + e- + 3H+
Proprietile metalelor dizolvate n ap depind n mare masur de natura
speciilor. Din aceast cauz, n chimia acestora n apele de suprafa sau n apele
uzate, specierea metalelor joac un rol decisiv.
n afar de speciile hidratate (de exemplu Fe(H 2O)63+) i hidroxo speciile
(de exemplu FeOH(H2O)52+), metalele mai pot realiza legturi n mediul apos cu
anioni anorganici sau compui de natura organic formnd combinaii complexe, sau
pot fi prezente sub form de compui organometalici care conin legturi metalcarbon. Efectele pe care aceste specii le au asupra proceselor biologice din mediul
nconjurtor difer apreciabil de cele ale metalelor.
Transformarea ionilor metalici din mediul acvatic n foma din structura
combinaiilor complexe are urmtoarele urmri:
se poate remarca modificarea permeabilitii membranare a ionilor
compleci n comparaie cu permeabilitatea ionilor hidratai.
se poate modifica subtanial toxicitatea metalelor ca urmare a formrii
combinaiilor complexe. De pild, combinaiile complexe care conin Cu, Cd sau Hg
au o toxicitate mai mic n comparaie cu cea a ionilor metalici liberi.

Este foarte important s se cunoasc att coninutul total ct i formele

metalice libere i legate, pentru a stabilii factorii care regleaz concentra ia metalelor
n apa natural, proprietile chimice, toxicitatea i accesibilitatea biologic.
Cunoaterea

aciunii

asupra

faunei

acvatice

implicit

asupra

ecosistemului, a modalitilor de reglare a concentraiei metalelor n mediul acvatic

este strict legat de formele sub care se gsesc metalele n ap i totodat de
concentraia lor.
Cuantificarea metalelor din apele naturale se poate face cu o gama larg
de metode. Unele metode cum ar fi: absorbia atomic, analiza spectral de emisie,
determin concentraia total a metalelor, iar alte metode ca de pild: metoda
polarografic, determin concentraia unor forme ale ionilor metalici necomplexai.
Totui datorit pluralitii formelor complexe i a concentraiilor foarte
mici, analiza experimental a formelor metalice existente n apa natural este foarte
complicat.
Hidroxo-complecii metalelor tranziionale se pot gsi n mediu acvatic
sub form de particule microcoloidale metastabile, al cror diametru este numai de
civa nm i conin doar cteva sute de atomi.
Srurile metalelor se gsesc n ap sub form de ioni:
MnAm + (x+y)H2O [M(H2O)x]m+ + [A(H2O)y]n-

(3.2.1)

unde:
M - cationul reprezentat de ionul metalic;
A - anionul care neutralizeaz sarcina cationului.
n mediul acvatic ionii metalelor se gsesc coordinai cu molecule de ap
formnd acvacompleci, ns acestea nu se iau n consideraie n cazul reprezentrii
reaciilor chimice i cationii respectivi se scriu fr specificarea hidratrii: Fe 2+, Zn2+,
Al3+, Fe3+ etc. Cteva exemple de acvacompleci sunt urmtaorele: Fe(H 2O)6]2+,
[Co(H2O)6]2+, [Al(H2O)6]3+, [Zn(H2O)6]2+,[Fe(H2O)6]3+, etc.
n tabelul 3.2.1. sunt prezentate exemple de acva-ioni ai celor mai
rspndite metale din apele naturale, pentru diferite stri de oxidare, la un pH mediu
al apelor egal cu 7,6 i concentraiile maximeposibile ale.
Tabel 3.2.1 Exemple de acva-ioni metalici n ap i concentraia maxim
posibil la valoarea pH-luide 7,6.

Scderea pH-ului mediului acvatic, ca urmare a impactului ploilor acide,

conduce la creterea concentraiei ionilor polivaleni. La o valoare a pH-lui mediului
acvatic egal cu 5, cnd nu mai pot supravieui nevertebratele, concentraiile ionilor
de Hg(II), Sn (II) i Cr (II) sunt de 10-8g ion/L.
Metodele cinetice de analiz sunt bazate pe proprietatea ionilor metalici
de a cataliza reacii chimice deoarece viteza lor este uor de urmrit prin metode
spectrale sau gaz-volumetrice. Pe lng metodele instrumentale se pot folosi i
metode de calcul a formelor de metale existente n mediul acvatic, ns mrimea
constantelor de formare a complecilor nu sunt cunoscute clar, ele depinznd de pH,
trie ionic, etc.
n ap srurilor complexe cu solubilitate mic li se pot aplica la echilibru
legea aciunii maselor:
MLn Mn++ nL

(3.2.2)

unde:
L- - ligandul anionic care formeaz compleci insolubili.
- liganzii cel mai des ntlnii sunt: OH-, Cl-, F-, CN-, fosfai, sulfuri,
liganzi organici .a.
n mediul acvatic, unele sruri insolubile se pot transforma n compleci
solubili:
AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]++ Cl(3.2.3)
Fe(CN)3 + 3KCN [Fe(CN)6]3- + 3K+

(3.2.4)

Ionii fierului i cuprului i complecii lor sunt cei mai rspndii

catalizatori ai reaciilor de oxido-reducere care se fesfoar n mediul acvatic natural.
Elementul fier se gsete pe locul 4 dup O, Si i Al n scoara terestr
(4,65%).

Domeniul de variaie a concentraiei fierului n mediul acvatic variaz,

intr-un domeniu larg, de la g pn la mg/L. Concentraia medie a fierului n apele
dulci este de 10-5 M, iar la nivel global cantitatea de fier care ajunge anual n mri i
oceane este de 9,6 .108 t fier, din care majoritatea este sub form de suspensii.
Proveniena fierului n bazinele acvatice se datoreaz att surselor
antropogene ct i celor naturale. Procesele de erodare chimic a rocilor muntoase
reprezint un exemplu de sursa natural de poluare cu fier, iar ca surs antropic se
pot considera deversrile apelor uzate provenite din activitile industriale.
Se cunoate ca fierul intr n componena centrului activ al unor enzime
de oxido-reducere, a mioglobinei, a hemoglobinei i n diverse proteine, fiind un
element nutritiv pentru organismele acvatice. Echilibrele care se stabilesc n cazul
prezenei srurilor de fier (de ex: FeCl3) n mediul acvatic sunt urmtoarele:
FeCl3.6H2O + aq [Fe(H2O)6]3+ + 3Cl-aq
(3.2.5)
[Fe(H2O)6]3+ + H2O [Fe(H2O)5OH]2+ + H3O+
(3.2.6)
[Fe(H2O)5OH]2+ + H2O [Fe(H2O)4(OH)2]+ + H3O+

(3.2.7)

[Fe(H2O)6]3+[Fe2(H2O)8(OH)2]4+ + 2H3O+
(3.2.8)
[Fe(H2O)6]3+ + [Fe(H2O)5OH]2+ [Fe(H2O)9OH]5+ + 2H2O (3.2.9)
2[Fe(H2O)OH]2+[Fe2(H2O)8(OH)2]4+ + 2H2O

(3.2.10)

[Fe(H2O)4(OH)2]+ Fe(OH)3aq + H3O+

(3.2.11)
Fierul poate avea valenta +2 sau +3, dar n mediul acvatic se ntlnesc n
special compuii Fe(III), deoarece sunt mai stabili din punct de vedere termodinamic.
Fe(II) se gsete, de regul, n apele subterane.
La o valoarea a pH-lui egal cu 4, concentraia formei acva a fierului
aflat n echilibru cu hidroxidul este mic.
Daca pH mediului acvatic se ncadreaz n domeniul de pH 4,5 5, fierul
se afla n forma Fe(OH)+2(de bis-hidroxocomplex), iar cnd pH depete valoarea 6,
fierul se gsete sub forma tris-hidroxocomplex, conform reaciilor:
Fe3++ OH- Fe(OH)2+

(3.2.12)

Fe3++ 2OH- Fe(OH)2+

(3.2.13)

Fe3++ 3OH- Fe(OH)3

(3.2.14)

Concentraia maxim a formei dizolvate de Fe(OH) 3 este de numai 2.10-7

mol/L.
Fosfatul este un alt ligand anorganic care formeaz cu Fe(III) combinaii
complexe insolubile, ca de pild FeHPO4 care predomin n domeniul de pH 6-10.
Cuprul este unul dintre cele mai importante microelemente.
n comparaie cu fierul, cantitatea de cupru existent n scoara terestr
este de 600 ori mai mic. n apele dulci, cuprul se gsete n limitele 1-100 g/L,
media fiind de 3.10-7 M. Cteva surse responsabile pentru existena Cu n apele
naturale sunt:
apele uzate din industria metalurgic;
apele uzate din industria chimic;
scurgerile agricole din zonele viticole;
industria extractiv.
Drept surs natural de provenien a cuprului se numr eroziunea rocilor
care intr n contact sau sunt traversate de apa din mediul nconjurtor (ape de
suprafa, subterane, etc.). Exemple de minereuri care conin cupru sunt: calcozina
(sulfur de cupru), calcopirita sau criscolul (ferosulfura de cupru), cupritul (oxidul
cupros), malachitul, azuritul (ambele forme ale carbonatului basic de cupru).
Cuprul (II) este gsit, de regul, n compuii din apele naturale. Mai puin
rspndii sunt compuii Cu (I) ca de exemplu: Cu2O, Cu2S, CuCl.
Transformrile acido-bazice ale Cu (II) pot fi descrise prin reaciile:
Cu2++OH-CuOH+

(3.2.15)

Cu2++ 2OH-Cu(OH)2

(3.2.16)

n condiiile pH-ului mediului al apelor naturale, concentraia maxim a

formei Cu(OH)2 este de 10-6 M (pH de aproximativ 9). n domeniul de pH cuprins
ntre 7-9 se formeaz, de obicei, monohidroxocomplexul [CuOH+].
Calciul este un alt metal cheie n multe procese geochimice i totodat
unul dintre cationii cei mai frecveni ntlnii n apele naturale, avnd, de regul
concentraia cea mai ridicat. De asemenea, calciul constituie un element esenial care
influeneaz procesele chimice acvatice.
Este principala surs a duritii apei. Chimia calciului este complex, dar
mult mai simpl, n comparaie cu cea a metalelor tranzitionale care se ntlnesc n
apele naturale. Sursa cea mai important de ioni de calciu n ap este reprezentat din
mineralele majoritare cum sunt:

- gipsul CaSO42H2O;
- anhidritul - CaSO4;
- dolomita CaCO3.MgCO3;
- calcitul carbonat de calciu cristalizat n sistem romboedric;
-aragonitul variant anhidr a carbonatului de calciu, cristalizat n
sistem ortorombic.
Dioxid de carbon coninut de apele naturale dizolv rapid calciul din
mineralele cu care intr n contact, conform urmtoarei reacii:
CaCO3(s) + CO2(aq) + H2O

Ca2+ + 2HCO3-

(3.2.17)
Doar aportul dioxidului de carbon pe care apa l poate dobndi din
atmosfer nu justific cantitatea mare de calciu din ape. Cea mai mare concentra ie de
CO2 -lui care este rspunztoare pentru solubilizarea i prezena calciului n apele din
natur rezult din procesul de degradare a materiei organice existent n ap i
sedimente:
materii organice + O2 CO2 + H2O
(3.2.18)
Deplasarea echilibrul procesului spre stnga confer posibilitatea
desfurrii reaciei (3.2.17) n sens invers cu formare de CO 2 i carbonat de calciu.
Echilibrul ntre dioxidul de carbon dizolvat i carbonatul de calciu influeneaz
determinarea unor indicatori chimici ai apelor naturale ca de pild: alcalinitate, pH i
concentrai de Ca dizolvat (Fig. 3.2.1).

Fig.3.2.1. Echilibrul dioxid de carbon carbonat de calciu

n condiii de echilibru, concentraiile HCO3- i Ca2+ n apele dulci sunt
apropiate de 10-3M.
n mediul acvatic, ionul pirofosfat P2O74- se leg de ionul de calciu prin
intermediul a doi atomi de oxigen pentru a forma chelatul descris n Fig. 3.2.2.

Fig. 3.2.2. Chelatul format de ionul pirofosfat P 2O74- i ionul de calciu n

mediul acvatic
Exemple tipice de compleci metalici vitali n procesele biologice sunt:
hemoglobina combinaia complex a Fe i clorofila combinaia complex a Mg.
Hemoglobinele sunt pigmenii respiratori din sangele vertebratelor i al
ctorva animale inferioare, ce au aceeai grupa prostetic, hemul i se deosebesc prin
componenta proteic, globina. Este prezent n eritrocite, unde are rol n transportul
oxigenului (oxihemoglobin) i al CO2 (carbohemoglobin). Gruparea hemic are un
atom de fier cuplat cu inelul porfirinic Fig.3.2.3.

Fig.3.2.3. Combinaia complex a hemului din hemoglobin

Totusi, unele animale - de exemplu racii - nu au sngele rou, ci albastru.
Acest tip de "hemoglobin" este hemocianina (haima-snge, kuanos-cupru), deci o

hemoglobin care conine n structur n locul fierului, cupru, care i d culoarea

albastr n loc de cea roie.
Clorofila are la baz inelul porfirinic, care st i la baza hemului, ns ca
ion central este magneziul. Reprezentarea structurii clorofilei este redat n Fig.3.2.4.
n mod direct sau indirect, prezena clorofilei n celulele plantelor i algelor asigur
baza energetic i respiratorie a aproape tuturor celorlalte organisme de pe
Terra. Clorofila exist la nivelul celulelor asimilatoare ale tuturor plantelor verzi, ale
algelor i ale unor cianobacterii i are capacitatea de a transforma energia luminoas
n energie chimic. Clorofilele secundare (b, c, d, e) sunt specifice algelor, bacteriilor
i flagelatelor fotosintetizante i au capacitatea de a absorbii lumina, pe baza creia
produc energie, pe care ns o cedeaz n totalitate clorofilei a.

Fig.3.2.4. Combinaia complex a clorofilei

Apa conine ageni de chelatare naturali i ageni de chelare sintetici.
Acizii humici i aminoacizilor sunt doua exemple de ageni de chelare naturali, iar
tripolifosfatul de sodiu, etilendiamintetraacetat de sodiu (EDTA) sau nitrilotriacetatul
de sodiu (NTA) sunt exemple de ageni de chelare de natur sintetic, care se afl n
cantitati mici n apele naturale. Cauza existenei agenilor de chelare sintetici n apele
naturale este reprezentat de deversarilor de ape uzate provenite din industria
alimentar, obinerea detergenilor, bai de galvanizare etc.

Un agent de chelare considerat un poluant comun al apelor naturale este

acidul etilendiaminotetraacetic, EDTA-ul a crui formul este reprezentat n
Fig.3.2.5.

Fig.3.2.5. Reprezentarea structurii acidului etilendiaminotetraacetic

Din cauza capacitii puternice de chelatare a acestui agent, n multe
cazuri acesta se face responsabil de creterea migrrii unor metale foarte toxice n ap
(Fig.3.2.5, Fig.3.2.7), dup cum urmeaz:
La centralele nucleare,

curirea componentelor reactoarelor utiliznd

EDTA ca agent de chelatare i solubilizare n unele cazuri, a condus la migrarea

radionuclizilor ca Co60 mpreun cu agentul de chelare n mediul nconjurtor. n
situaia n care dup utilizare, agentul de chelatare ar fi fost distrus, transportul
metalelor toxice n apa nu ar fi avut loc.
EDTA-ul poate persista n apa timp de 12-15 ani datorit slabei sale
biodegradabiliti, avnd posibilitatea de a dizlocui metalele toxice care ar putea
exista n sedimente aducndu-le n fluxul de ap de unde pot intra n lanul trofic.

Fig.3.3.6

Reprezentarea

chelatului

format

din

acidul

etilendiaminotetraacetic i ionul metalic

Totodat, prezena agenilor de chelatare n apele uzate reprezint o
problem deoarece acetia pot s solubilizeze metale din tevile instalaiilor sistemului
de canalizare sau de distribuie pn la staia de epurare.
n plus, consecinele aciunii complexante a EDTA-lui pot fi i:
creterea elurii metalelor grele din diverse deeuri nedepozitate
corespunztor i ajungerea lor n final, n mediul acvatic;
reducerea eficienei ndeprtarii metalelor grele n nmolul rezultat din
procesele biologice convenionale, de epurare, a apelor.
Prezena agenilor de chelatare naturali contituie, n anumite situaii
factori determinani n procesele biologice de cretere a algelor n care sunt implica i
Fe(III) i alti ioni metalici nutrieni. Prezena unor chelai naturali ai fierului n ap
dau culoarea galben-brun a unor ape naturale.

Fig. 3.2.7. Chelaii formai de acidul etilendiaminotetraacetic i ionii de Fe

(III) i respectiv Ni (II)

3.2. Eutrofizarea
Cel mai important indicator reprezentativ pentru starea ecologic a unui
lac de acumulare este nivelul de eutrofizare. Datorit acestui fapt, se realizeaz, la
nivel global, monitorizarea calitii apei din lacurile de acumulare.
Acest monitorizare const n:
evaluarea vizual- prin aceasta sunt semnalate orice tip de modificari
legate de aspectul calitativ al apei (miros, transparen, culoare, gust, apariia unor
pelicule la suprafaa apei, fenomene legate de fondul piscicol, etc.), fiind interzise
orice activiti n zona de protecie aferent lacului, care pot duna calit ii apei
(depozitare deeuri, evacuri de reziduri nocive, etc).
analize periodice ale apei din lac. Analizele fizico-chimice i biologice
urmresc n mod curent urmtorii indicatori:
a) indicatori ai regimului de oxigen -O 2 dizolvat, CCO-Mn, CCO-Cr,
CBO5;
b) indicatori ai regimului de nutrieni - amoniu, azotii,azotai, fosfai;
c) indicatori ai produciei primare care constau n supravegherea calitativ
i cantitativ a biocenozei planctonice (fitoplancton, zooplancton) i a biomasei
umede fitoplanctonice;
d) indicatori fizico-chimici i bacteriologici auxiliari - pH, CO2, Mn, Fe,
alcalinitate, bacili coliformi totali, etc.
Recoltarea probelor din lac se realizeaz din profile i paliere de adncime
reprezentative.
Definiii
Pentru o mai bun nelegere a procesului de eutrofizare a bazinelor
acvatice, n continuare, se vor prezenta mai multe definiii:
Eutrofizarea este un proces care se ntlnete n evoluia unui bazin
acvatic staionar i const n acumularea elementelor nutritive n interiorul acestuia.
Cele mai afectate bazine acvatice staionare sunt lacurile.
Apariia acestui proces pe cale natural, se produce, de regul, lent.
n condiii normale, din momentul apariiei, lacurile trec prin mai multe

stadii, n funcie de care se clasific n:

lacuri oligotrofe - coninutul de biomas de maxim 10 mg/L;
lacuri mezotrofe - biomas ntre 10-20 mg/L;
lacuri eurotrofe - biomas peste 20 mg/L.
Biomasa algal reprezint un elementul de baz pentru cuantificarea
gradului de eutrofizare a unui lac tiind c n mod direct aceasta
influeneaz starea ecofiziologica a unui lac. Acesta reprezint masa algal existent
n lac, la un moment dat, funcie de cantitatea de nutrienti disponibili.
n final, are loc "mbtrnirea" i dispariia lacului.
n condiii naturale, durata de via a unui lac este de 10-100.000 ani.
Eutrofizarea este fenomen caracteristic lacurilor, ce const n
dezvoltarea excesiv a unor specii fitoplantonice, ndeosebi alge albastre,
alge verzi, flagelate, diatome, ca rezultat al ptrunderii unor compui ai azotului,
carbonului sau fosforului. Fenomenul de nflorire a bazinelor nchise i a apelor
marine litorale este datorat diferitelor tipuri de alge care apar n urma polurii cu
substane biogene a mediului acvatic.
Procesul de eutrofizare const n "mbogirea" lacurilor cu substane
nutritive pentru plante, cu urmtoarele efecte:
proliferare excesiv a algelor i a altor plante acvatice;
deteriorarea calitii apei din punct de vedere igienic i estetic;
dificulti n utilizarea ei n scop potabil, agricol sau industrial.
Eutrofizarea reprezint o form a polurii de tip organic. Procesul este
extrem de complex i, totodata, urmat de multiple efecte cu impact
negativ asupra mediului.
Clasificare
Eutrofizare natural prezint urmtoarele aspecte:
procesul se desfoar lent;
nutrienii care conduc la apariia procesului sunt de origine natural;
n timpul desfurrii procesului exist creterii i scderi ale
concentraiilor de nutrieni, n concordan cu aspectele climatice.
Eutrofizarea artificial se caracterizeaz prin urmtoarele:
ritm de evoluie accelerat;
impact negativ intens asupra mediului nconjurtor;
este rezultatul aportului de substane nutritive sintetice provenite din

activitile desfurate de om ca de pild: utilizarea ngrmintelor n

agricultur, industrializarea, creterea animalelor defriarea pdurilor, urbanizarea etc.
Creterea continu a cantitilor de nutrieni ntr-un lac nu d voie
sistemului s ating starea de echilibru, ceea ce conduce la apariia procesului de
eutrofizare.
Cauzele apariiei eutrofizrii
Sursele care duc la apariia procesului de eutrofizare se pot clasifica n:
Surse difuze care pot fi la rndul lor:
- naturale (precipitaiile sub forma lichid sau solid i procesele de
eroziune i splare a solurilor)
- artificiale (practicile agricole i silvice care implic utilizarea
ngrmintele organice, irigaiile i deeuri de natur vegetal);
Surse punctuale-

naturale sau artificiale reprezentate de exemplu de

afluenii care ajung n ecosistemele lacustre.

Fazele de desfurare a procesului
Efectele notabile ale creteri concentraiei de substane biogene peste
valorile normale n apa lacului pot fi descrise n urmtorul mod:
n prima faza are loc proliferarea i dezvoltarea excesiv a algelor i a
plantelor acvatice (nflorireaapelor);
n al doilea rnd se observ descompunerea algelor i a altor plante
acvatice care determin creterea consumului de oxigen i ulterior apariia condiiilor
anaerobe n ap, implicit apariia unor substane formate n timpul eutrofizrii ca de
exemplu: amoniac, hidrogen sulfurat, dioxid de carbon, mangan, .a.
Substanele biogene care parcurg circuitul biologic, n cadrul cruia
suport multiple transformri biochimice n lan ajung, n final, tot n mediul acvatic.
Se poate constata o asemnare cu reaciile n lan, n care elementele biogene i
produii de metabolism iau parte n calitate de transportori ai lanului n
metabolismul ecologic.
n lipsa aciunii omului, iniierea procesului de eutrofizare n lan este
rezultatul reaciilor care au loc n interiorul lacului.
Ptrunderea n mediul acvatic a formelor minerale ale azotului, fosforului
sau a substanelor organice uor asimilabile reprezint nceputul desfurrii lanului
(ciclului) metabolic.

Ciclul metabolic se poate reprezenta ca n Fig.3.2.1 i reprezint doar o

schem calitativ a circuitului substanelor biogene n interiorul bazinului acvatic.

Fig.3.2.1. Reprezentarea schematic a ciclului metabolic

n - lungimea lanului metabolic (transformarea Bn conduce la apariia
formelor biogene iniiale ale elementului B);
k1 - constanta vitezei de transformare biochimic a lui B n prima verig a
lanului metabolic;
Bi, Bn - formele intermediare ale transformrii elementului B.
n natur, se realizeaz o multitudine de cicluri metabolice de tipul celui
prezentat n Fig. 3.2.1 care se interconecteaz. n condiii staionare, cantitatea
transportorului lanului metabolic Bi se poate aprecia n funcie de constantele
vitezelor de formare i respectiv transformrile suportate ulterior. ns atingerea strii
staionare se realizeaz n situaia egalizrii vitezelor de iniiere i respectiv de rupere.
Ruperea lanului metabolic se poate face prin evacuarea substan elor
biogene din lac, prin stocarea n sedimentele de pe fundul lacului, concomitent cu
ndeprtarea petilor din lac n timpul pescuitului etc.
Iniierea lanului metabolic n lac are ca rezultat mrirea produciei
primare, care semnific cantitatea de substane organice rezultat n unitate de timp
din procesul de fotosintez.
Dac viteza de livrare a elementului B (substant biogen sau segment al
lanului trofic) n lac este mai mic fa de viteza de "ini iere" natural pe baza
produciei primare din lac, contribuia adaosului lui B este nesemnificativ cu privire
la procesul de eutrofizare i semnificativ la mrirea bioproductivitii lui. La viteze
mari de livrare a lui B n lac, deopotriv cu creterea biodiversitii are loc i
intensificarea vitezei de apariie a procesului de eutrofizare cuantificat prin:
acumularea lui B sau a intermediarilor lui n sedimentele de pe fundul
lacului;

creterea concentraiei transporturilor substanelor biogene n lanul

metabolic;
schimbarea modului de rupere a lanului.
Dezechilibrul legturilor ecochimice dintre componentele ecosistemului
se datoreaz valorii mai mari a vitezei de iniiere antopogen fa de produc ia
primar; situaie n care starea dinamic de echilibru a ecosistemului va fi nlocuit de
starea staionar sau cvasi-staionar. Se produce o accelerare a procesului de
eutrofizare cand are loc nflorirea a apei i se instaleaz deficitului de oxigen ca
urmare a implicrii lui n desfurarea procesele metabolice.
Practic, concentraia transportatorilor lanului metabolic, este influenat
att de procesele din interiorul bazinului acvatic ct i de factorii externi.
Scderea bioproductivitii bazinului acvatic prin pierderea unor segmente
ale lanului trofic este datorat i poluarea mediului acvatic cu substane toxice (de
exemplu: splarea ngrmintelor azotoase i fosforice de pe cmpuri, deversarea
apelor uzate, etc.).
n plus fa de substanele biogene exist i ali factori care determin
apariia eutrofizrii, cum ar fi:
micorarea schimbului de ap;
construirea digurilor;
poluarea apei;
formarea zonelor de ap stttoare.
Procesul de eutrofizare determin pierderea strii sanitare a lacului
deoarece se nmulesc n exces paraziii, viruii i apar nbolnviri ale psrilor
nnottoare i animalelor, punndu-se n pericol sntatea oamenilor prin intermediul
crora n timp se poate ajunge la apariia hepatitei, holerei, etc.
nflorirea mediului acvatic cu alge albastru-verzui i cu categorii de alge
toxice, reprezint de asemenea un alt mare pericol. Aceste alge sunt o specie
intermediar ntre bacterii i plante, fiind numite i cianobacterii. Proveniena lor are
la baz de regul algele diatomee i cele verzi. Algele albastru-verzui au un rol foarte
important n ecosistemul mediului acvatic, pentru c sunt singurele care pot asimila
patru gaze:

CO2 (pentru fotosintez),

H 2 S (n hemosintez).

O2 (respiraie),

N 2 (azotfixare) i

Aceste alge sunt deosebit de rezistente n condiii mai puin prielnice,

fiind gsite n izvoarele fierbini (temperatura de maxim 80 0C) ale bazinelor acvatice,
pe suprafaa zpezii, n interiorul i deasupra solului i n depunerile de fund. Fa de
celelalte tipuri de alge, fotosinteza nu necesit intensiti mare ale luminii.
n concluzie, cauzele principale de apariie a nfloririi apei datorit
algelor albastre-verzui sunt urmtoarele:
Suprasaturarea cu compui de fosfor i azot. Fosforul (P) este considerat
elementul biogen limitativ, dar sunt i situaii cnd azotul (N) are acelai rol.
Construcia digurilor;
Reducerea regimului de curgere a apelor i de aici la crearea zonelor de
ap stttoare.
Regimul termic.
Mediul optim de nmulire a algelor albastre-verzui, este n apele
stttoare de adnci mimici, cu temperaturi cuprinse ntre 20 i 30 0 C;
raportul matematic de la care are loc nflorirea bazinelor acvatice este de

10.
Primele semne observate n cazul nfloririi apei cu algele albastreverzui sunt dispariia animalelor i a psrilor nottoare. Toxinele acestor alge sunt
compui organici cu structur complex, care nu au miros, culoare, nu dispar prin
sterilizarea apei la temperaturi ridicate i muli dintre ei sunt solubili n ap. Este strict
interzis consumul de ap potabil care conine algotoxine, deoarece valoarea
toxicitii lor nu poate fi nc comparat cu nimic.
Procesele de formare a toxinelor nu sunt nc tiute, nici mcar ncercrile
din laborator nu au avut rezultatele notabile i din acest motiv se consider c toxinele
acestor alge sunt o arm chimic mpotriva altor microorganismelor acvatice.
Consecinele apariiei eutrofizrii
O parte din consecinele eutrofizrii bazinele acvatice sunt enumerate n
continuare:
creterea biomasei de alge planctonice n corpul de ap
schimbarea coloraiei apei care fi verde, datorit coninutul mare de

alge verzi sau diatome sau roie,conferit algele albastru-verzi sau

maronii;
modificrilor organoleptice (culoare, gust, miros i turbiditate) ale apei;
defeciuni n staiile de tratare alimentate direct din lac prin colmatarea
filtrelor i grtarelor instalaiilor de captare i tratare i totodat corodarea
instalaiilor de nmagazinare a apei datorit apariiei reaciilor de precipitare a fierului
i manganului. Acelai efect are loc atunci cnd n ap sunt speciile de cianoficee
(Oscillatoria), care n prezena luminii corodeaz rezervoarele de oel;
colmatarea biologic a lacului i reducere volumului util datorat
creterii coninutului de materie organic respectiv de detritus organic la
fundul lacului;
scderea accentuat a coninutului de oxigen dizolvat, mai ales n zona
de fund a lacului, datorit intensificrii reaciilor de descompunere a
materiei organice;
creterea accentuat a concentraiei de bioxid de carbon, fier, mangan,
amoniac i hidrogen sulfurat datorit condiiilor anaerobe;
dispariia unor specii valoroase de peti.
apariia n ap a substanelor toxice eliminate de anumite specii de
cinobacterii (Microcystis aeroginosa i Anabaena flos-aquae), care
provoac afeciuni grave omului.
Analiza principalelor metale dizovate sau aflate n suspensie n apa de
ploaie, ru i de mare este prezentat n tabelele 3.2.1., 3.2.2. i 3.2.3.
Tabel 3.2.1.
Concentraia ionilor principalelor metale regsite n apa de ploaie i de ru
N
r.

M
C

etal

rt.
1
2
3

p de ru

(mg/l)

(mg/l)
1

,98
K

6
,30

0
,30

p de ploaie

N
a+

2
,30

g2+

)
4

,27
C

a2+

)
5

,09
F

l
7

iO2

1
5,00

e
6

,10

0
,67
0
,01
1
3,10

Tabel 3.2.2.
Concentraia principalelor metale prezente n apele de suprafa
N
r.

Metale
C

.
2
.
3
.
4
.
5
.
6
.
7
.
8
.
9
.
1
0.

ia

metalului

suspensie, g/kg

rt.
1

Concentra

Al

94,0

Ca

21,5

Fe

48,0

20,0

Mg

11,8

Mn

1,1

Na

7,1

1,2

Si

285,0

Ti

5,6

Tabel 3.2.3.
Concentraia metalelor din apa de mare
N
r.

M
C

etal

Ion
Metalic

Conc
entraia

rt.
1
.

N
a

2
.

M
g

3
.

C
a

.
5
.

S
r

Na+
Mg2+
Ca2+
K+
Sr2+

10,77
00
1,290
00
0,412
30
0,399
10
0,008
14