RAPORT DE UTILIZARE

ANALIZE DE LABORATOR & ANALIZE IN PROCES

EPURAREA APELOR UZATE
NUTRIENI

Optimizarea raportului de nutrieni

pentru epurarea apelor uzate
Pentru a putea respecta cerinele legale privind epurarea apelor, operatorii
instalaiilor trebuie s controleze cu atenie procesul de epurare, astfel nct
s poat interveni prompt pentru a preveni depirea valorilor limit.
Pe lng metodele chimice i fizice, epurarea apelor uzate se bazeaz n
primul rnd pe epurarea biologic prin microorganisme n mlul
activat. Cunoaterea nutrienilor necesari i compoziia nmolului activat
sunt aadar necesare dac instalaia urmeaz s fie operat la capacitate
maxim. Cauzele i efectele raporturilor nefavorabile ale nutrienilor,
precum i msurile, care vor fi luate pentru a lucra cu acetia, sunt descrise
n prezentul raport.

Autor:
Ing. dipl. Michael Winkler
- Conductor Proiect, Serviciul
Clieni i Dezvoltare Produs
- BIOSERVE GmbH, Mainz

NMOL ACTIVAT DE NUTRIENI

Nutrieni n nmol activat

Un raport echilibrat de nutrieni este
esenial pentru ca microorganismele s
funcioneze la capacitate maxim. Cei
mai importani dintre aceti nutrieni sunt
carbonul, azotul i fosforul.

Analizele de laborator i
tehnologia de msurare susin
respectarea valorilor limit.

Carbon
Carbonul este componentul principal al
substanelor organice gsite n apele
uzate. Este biodegradat de microorganismele din nmolul activat n condiii
anaerobe (bio-P), ntr-un mediu anoxic
(zona de denitrificare) i n partea aerat
a etapei biologice (zona de nitrificare).
Microorganismele folosesc compui de
carbon pentru a crea structurile lor de
celule i pentru a genera energie.
Compuii de carbon sunt determinai
ca COD, BOD5 sau TOC

Spaiul de lucru pentru analizele

de laborator const ntr-un fotometru, reactivi i n funcie de
parametru un termostat.

Azot
La intrarea n instalaiile de epurare a
apelor uzate, azotul este prezent n
form legat organic (N organic) i ca
nitrogen de amoniu (NH4-N). n timpul

epurrii biologice a apelor uzate, N organic

este transformat n NH4-N prin bacteriile
din nmolul activat. NH4-N i NH4-N de
la admisie sunt transformai n nitrit, care
la rndul su este transformat n nitrat
(nitrificare). Compuii de azot care nu
sunt biodegradai n nmolul activat
sunt transformai n condiii anoxice
(absena O2 dizolvat) n azot elementar
(denitrificare). Acesta se degaj n atmosfer ca N2
Compuii de azot sunt determinai ca
NH4-N, NO2-N, NO3-N i TN (azot total,
care este important pentru verificrile
de echilibru i eflux).
Fosfor
ncrcarea cu P n afluxul instalaiilor
de epurare a apelor uzate este format
din ortofosfat-fosfor (PO4-P), polifosfai
i compui de fosfor organic. mpreun,
acetia nsumeaz fosfor total (Ptot).

Compui organici + O2 + Nutrieni

Microorganisme

Celul nou + CO2 + H2O

Tabelul 1: Parametri importani pentru epurarea apelor uzate

COD (consumul chimic de oxigen); acesta corespunde aproximativ cantitii de oxigen necesar
pentru a oxida complet compuii de carbon, inclusiv compuii redui anorganici.
BOD5 (consumul biochimic de oxigen); acesta arat ct oxigen elementar este consumat de-a
lungul a cinci zile de biodegradare prin microorganisme n condiiile standard.
TOC (Carbon organic total) este o msur a carbonului legat organic; n contrast cu BOD5, TOC
include de asemenea carbonul n compuii slab biodegradabili.
TKN (azot Kjeldahl) este o msur a azotului legat organic (N organic) i a nitrogenului de
amoniu (NH4-N).
Azotul total NT (LATON) include azot legat organic, azot amoniu (NH4-N), nitrit (NO2-N)
i nitrat (NO3-N).

www.hach-lange.ro

Nitrificare

Denitrificare

Compui organici N
(uree, proteine etc.)
Hidroliz i
amonificare
Azot-amoniu NH4-N

Azot-nitrat NO3-N
Nitrat reductaz
Oxigen
Azot-nitrit NO2-N

Nitrosomonas
+ Oxigen
Azot-nitrit NO2-N

Nitrit reductaz
Oxigen

Azot-nitrat NO3-N

Oxigen
Dioxid de carbon CO2

NO, N2O

Nitrobacter
+ Oxigen

Compui organici C

NO, N2O reductaz Oxigen

Azot elementar N2

Fig. 1: Procedee de degradare n timpul nitrificrii i denitrificrii

n timpul epurrii biologice a apelor uzate,

polifosfaii i fosforul legat organic sunt
transformai n ortofosfai.
Necesarul de P al organismelor se
datoreaz rolului special al fosforului n
schimbul lor de energie. P este necesar
pentru a forma membrana celulei i
ADN-ul.
O parte din fosforul din apele uzate
este eliminat biologic (bio-P). Restul se
poate ndeprta prin precipitarea chimicofizic a fosfatului.
Compuii de fosfor sunt determinai
ca PO4-P (controlul precipitrii) i ca
Ptot (monitorizarea efluxului i a echilibrrii).
Oligoelemente
Alte oligoelemente necesare pentru a
construi celule ex.: potasiu, magneziu,
mangan, fier, cupru, zinc i nichel, precum i vitamine i factori de cretere
sunt de obicei prezente n apele uzate
municipale sau, sunt chiar furnizate de
microorganismele din nmolul activat.

Sulf
Apele uzate provenite din fose septice i
unele ape uzate industriale conin compui redui ai sulfului (hidrogen sulfurat,
sulfuri i tiosulfai). Sulful este un component indispensabil al proteinelor. n instalaiile de epurare a apelor uzate, compuii
redui ai sulfului nu sunt doar oxidai chimic n sulfai, ci i oxidai de unele bacterii pentru a forma sulful i, atta timp ct
procedeul genereaz energie, acetia se
adun n interiorul celulelor ca rezerve de
hran.
Concentraiile ridicate de compui
redui ai sulfului n apele uzate pot,
totui, s conduc la un numr de probleme (Tabelul 2).
Raport C:N:P (BOD5:TN:Ptot)
Coninutul nutrienilor individuali din apele
uzate trebuie s corespund nevoilor
bacteriilor din nmolul activat i ar trebui
s existe o relaie echilibrat ntre C, N i
P. Acest lucru este esenial pentru eficacitatea biodegradrii. n timpul epurrii
aerobe a apelor uzate, raportul C:N:P
trebuie s fie n intervalul dintre 100:10:1
i 100:5:1.

Sondele fr reactivi sunt utilizate

pentru monitorizare continu.

Analizoarele moderne sunt montate

direct pe marginea rezervorului i
nu necesit o carcas de protecie.

NUTRIENI_CALCUL

Raporturi favorabile i nefavorabile de

nutrieni

Controllerul SC 1000 pentru pn

la opt senzori de asemenea
adecvat pentru utilizare ca o reea
Profibus, de exemplu.

Totui, toate tipurile de instalaii industriale,

diferenele regionale n obiceiurile alimentare
(aruncarea diferitelor gunoaie menajere n
canalele de scurgere) i natura solului i
a apei potabile conduc la o difereniere a
compoziiei apelor uzate.
Experiena a artat c raportul C:N:P
din apele uzate municipale este de aproximativ 100:20:5.
De obicei, compuii N i P n exces pot fi
eliminai din apele uzate fr dificulti mari,
folosind metodele moderne.

Dac apele uzate la intrarea n etapa

biologic au deficiene la unul dintre
nutrienii principali, atunci pot aprea o
multitudine de probleme (Tabelul 3).
Pentru o denitrificare eficient, trebuie
s fie prezent o anumit proporie de
compui de C biodegradabili pregtii.
Dup ce apele uzate municipale au trecut prin rezervorul iniial de decantare,
acestea au un raport BOD5:N de
100:25(=4). Dac raportul este sub
100:40 (=2,5), eficiena procesului de
denitrificare este limitat, rezultnd valori
mai ridicate de nitrai la iesire. Dac
ocolirea tratamentului iniial i creterea
volumului de denitrificare nu reuesc

Tabelul 2: Cauzele i efectele concentraiilor ridicate de sulf

Sonda NITRATAX sc parial

scufundat pentru msurarea
nitratului online.

Cauze/Origini ale apelor uzate

Concentraii ridicate ale compuilor de sulf din industriile
de procesare chimic i a
proteinelor (procesarea crnii
i avicultur)
Procedee anaerobe n sistemul de canalizare, care duc
la reducerea compuilor de
sulf n hidrogen sulfurat

Posibile consecine
Aciune de rectificare
Corodarea n canalele colec- A se evita blocajele din
reeaua de canalizare
toare i pereii rezervorului
Se vor aduga sruri de fier
din instalaiile de epurare a
n canalizare (ex.: la staiile
apelor uzate
Vecinii sufer din cauza miro- de pompare)
sului neplcut
Cretere sporit a bacteriilor
filamentoase de oxidare a
sulfului (de tipul 021 N)

Tabelul 3: Cauze i efecte ale deficienelor de nutrieni din etapa biologic a epurrii apelor uzate.
Lipsa de
Carbon

Azot

Fosfor

Cauze/Origini ale apelor uzate

Timp lung de ateptare n reeaua de
canalizare
Epurarea iniial cuprinztoare a
apelor uzate
Ape uzate industriale cu un coninut
ridicat de azot, ex.: de la procesarea
laptelui i a crnii
Ape uzate cu coninut sczut de azot
de la:
Industria de hrtie
Procesarea fructelor i legumelor

Posibile consecine
Aciune de rectificare
Dezvoltarea abundent a bacteriilor Ocolirea tratamentului iniial
filamentoase (umflarea i nspumarea Creterea volumului de denitrificare n timpul
reinerii unui volum suficient pentru nitrificare
mlului)
(vechimea minim a mlului de 9 zile)
Denitrificare insuficient

Depunere de leie, ape uzate de la

procesarea fructelor i legumelor

Valori ridicate de COD/TOC n eflux

Bacterii filamentoase

www.hach-lange.ro

Valori ridicate COD/TOC n afluxul

instalaiei de tratare a apelor uzate
Bacterii filamentoase

A se echilibra raportul nutrienilor prin:

Adugarea compuilor de N (produse industriale
cu valori bune, cum ar fi ureea)
Adugarea apelor uzate menajere, apelor tulburi
din bazinul de fermentare
Se va echilibra raportul nutrienilor prin:
Adugarea compuilor de P (produse industriale
cu valori bune, cum ar fi acid fosforic sau
fertilizatorii fosfai pentru sectorul agricol)
Adugare ape uzate menajere

s aduc o mbuntire, atunci trebuie

luat n considerare adugarea unui substrat degradabil pregtit (surs extern
de carbon).
Sursele de carbon pentru echilibrarea
nutrienilor includ:
- C intern = nmol iniial hidrolizat sau
acidifiat
- C extern = reziduuri industriale (de
la fabricile de bere, fermele de lapte, industria zahrului) i produsele
industriale (metanol, etanol, acid
acetic).

Exemplu
O instalaie de epurare a apelor uzate cu
o proporie ridicat de ape uzate industriale are urmtorii parametri pentru nutrieni la aflux n etapa de tratare biologic
(Tabelul 5).

Raport COD:BOD5
Raportul acestor parametri sum este
o msur a biodegradrii poluanilor
apelor uzate. Dac raportul COD:BOD5
nu depete 2:1, se consider c biodegradarea este bun. Valori mai ridicate
indic prezena unor substane slab biodegradabile.

1. Cantitatea de azot care nu va fi

denitrificat (Nn.d.):
a se vedea tabelul 6

Raportul BOD5:N de 2,45 este prea

redus pentru ca denitrificarea adecvat
s aib loc. Trebuie aadar adugai
compui externi de carbon. Totui, trebuie efectuat un numr de calcule nainte
ca acest lucru s fie fcut:

2. Se va calcula cantitatea de azot

care poate fi denitrificat cu apele
uzate:
Cu denitrificare n amonte i un raport
VD:VBB de 0,5, capacitatea de denitrificare (conform cu Tabelul 7) este
CDeni = 0,15 kgNO3-ND/kg BOD5.
SNO3-N, D = CDeni BOD5 infl aer
= 0,15 110 mg/L = 16,5 mg/L

Practicele teste cuvet LANGE sunt

disponibile pentru toi parametrii
cheie.

n combinaie cu asigurarea
calitii analitice, rezultatele
msurtorilor sunt acceptate
oficial.

Acest lucru nseamn c 16,5 mg/L

NO3-N poate fi denitrificat cu epurarea
biologic existent

Tabelul 4: Cauze i efecte ale raporturilor nefavorabile COD:BOD5

Cauze/Origini ale apelor uzate
Depunere de leii, ape uzate
de la faciliti de ngrminte naturale i tratare a deeurilor reziduale i industria
chimic.
Reducere considerabil a
BOD5 din reeaua de canalizare, pe timpul verii.
Epurarea iniial intens a
apelor uzate

Posibile consecine
Aciune de rectificare
Denitrificare necorespunz- Adugarea surselor de C
toare (valori ridicate de nitrat pentru a mbunti denitrificarea
din eflux).
COD ridicat n efluxul instala- A se folosi metode chimicofizice (tratarea ozonului,
iei de tratare a apelor uzate
Deteriorarea bio-P
filtrul de carbon activat,
tehnologia cu membran)
pentru substane slab biodegradabile i non-biodegradabile.

Dac trebuie analizat un numr

mare de eantioane, analizoarele
automate de laborator ofer suport
de valoare.

CONTROL_NUTRIENI

Reglarea dozei de substrat cu ajutorul

msurtorilor NO3-N
Tabelul 5: Valori zilnice medii ale unei instalaii de epurare a apelor uzate municipale
Valori zilnice medii
Aflux [m3/d]
BOD5 infl aer [mg/L]
TNinfl aer LATON [mg/L]
Ptot infl aer. [mg/L]
BOD5 infl aer : TNinfl aer = 110:45 =

10.000
110
45
3,5
2,45

3. Calcularea cerinei externe de

substrat
Coninutul de N care nc urmeaz s
fie denitrificat este azotul total adugat
minus cantitatea de azot care nu va fi
denitrificat minus cantitatea de azot pe
care instalaia o poate denitrifica:
SNO3-N, D, Ext = TNInflow - Nn.d. - SNO3-N, D
= 45 mg/L - 15.5 mg/L - 16.5 mg/L
= 13 mg/L

Tabelul 6: Calcularea cantitii de azot care urmeaz s nu fie denitrificat (UNn.d.)

N incorporat n biomas (5 % din BOD5 infl aer)
Norg.e (e = cantitate int presupus n eflux)
NH4-Ne (e = cantitate int n eflux)
NO3-Ne (e = cantitate int n eflux)
Sum

5,5mg/L
2mg/L
0mg/L
8mg/L
15,5mg/L

Tabelul 7: Capacitate de denitrificare n conformitate cu ATV-A131

(valori de ghidare pentru vreme uscat i temperaturi de la 10 la 12C)
VD/WATT
Volum Deni/Volum Aerare

CDeni (Capacitate de denitrificare n kg NO3-ND/kg BOD5)

Denitrificare n amonte
Denitrificare simultan i
intermitent
0,2
0,11
0,06
0,3
0,13
0,09
0,4
0,14
0,12
0,5
0,15
0,15
VD: Volumul rezervorului de aerare utilizat pentru denitrificare
VAT: Volumul rezervorului de aerare

Tabelul 8: Surse externe de carbon pentru calcularea dozajului necesar

Acid acetic

Metanol

COD
kg/kg
1,07
1,50
TOC
kg/kg
0,40
0,38
BOD5
kg/kg
0,70
0,96
Densitate kg/m3
1.060
790
n acest exemplu, 1 kg acid acetic este echivalent cu 1,07 kg COD

www.hach-lange.ro

Etanol
2,09
0,52
1,35
780

Pentru a denitrifica cele 13 mg/L de azot

rmase, microorganismelor din nmolul
activat trebuie s li se asigure o surs
suplimentar de carbon. Un volum zilnic
de ape uzate de 10.000 m3 are un coninut de azot de 130 kg. Conform fiei de
lucru DWA A131, cerina extern de carbon este de 5 kg COD/1 kg NO3-N.
Acest lucru nseamn c, pentru a avea
loc o denitrificare complet, sunt necesare 650 kg COD pe zi. Dac se asigur
carbonul suplimentar sub forma de acid
acetic, datele furnizate n Tabelul 8 arat
c 607 kg ar trebui adugate zilnic.
Dozajul vizat se bazeaz pe valorile
NO3-N.
Concluzii
Raporturile nefavorabile de nutrieni i
concentraiile ridicate ale substanelor
individuale reduc eficacitatea degradrii
procedeului de epurare a apelor uzate.
Recunoaterea timpurie i monitorizarea
continu a parametrilor critici sunt aadar eseniale pentru a permite operatorilor instalaiei s acioneze rapid pentru
rectificare, atunci cnd este necesar.
Numai aa se poate asigura conformitatea cu valorile legale ale efluxului, precum i evitarea impozitelor pe ape uzate,
exagerat de mari. Testele cuvet LANGE
i dispozitivele de msurare a procesului
cu operare continu au demonstrat c
acestea sunt ajutoare indispensabile
pentru a se atinge o mai mare transparen i fiabilitate.

Parametrii nutrienilor analizai sunt (n

funcie de regulile de monitorizare):

Locaiile tipice pentru monitorizarea nutrienilor din instalaiile de

epurare a apelor uzate.

COD (sau TOC)

BOD5
orto PO4-P
Ptot
NH4-N
TKN (azot Kjeldahl: suma NH4-N i N
organic)
Ntot.inorg..(anorganic N: suma NH4-N,
NO3-N i NO2-N)
TNb (azot total: suma N organic i
anorganic)

Aflux la rezervorul iniial de decantare:

Determinarea i monitorizarea ncrcrii instalaiei
Aflux la rezervorul de aerare: optimizarea furnizrii cu nutrieni
Eflux de la rezervorul de aerare: Monitorizarea i optimizarea funciei de
degradare a C, nitrificare/denitrificare
i eliminare P
Eflux de la instalaia de epurare a apei
uzate (WWTP): monitorizare valori
limit, controlul WWTP

Filtru
Limpezire final

Cuv de
Decanatare

Regenerare

Limpezire iniial

Grtar Reinere / Separator Nisip

Turn de
Fermentare

Canal
Rezervor de ploaie
Scurgerea nmolului

Centru birouri / Laborator

Fig. 2: Reprezentare schematic a instalaiei de epurare a apelor uzate cu locaiile de msurare pentru monitorizarea nutrienilor

SOLUII DE MSURARE_NUTRIENI

Raporturi optime de nutrieni cu

tehnologia modern de msurare
Staia de msurare pentru analiza de laborator
DR 3900

LT 200

Alternativ
HT 200S

Teste cuvet

Spectrofotometru compact i puternic (3201100 nm) cu tehnologie

RFID pentru rezultate ale msurtorilor fiabile i trasabile pentru analize
de rutin i aplicaii ale utilizatorului; cititor de cod de bare (IBR) pentru evaluarea automat a testelor cuvet LANGE; afiaj grafic cu fundal
luminos i ecran tactil
Termostat uscat pentru digestii standard i speciale: digestii
preprogramate pentru analiza COD, N total, P total, TOC, acizi
organici, metale
Termostat de pentru temperaturi ridicate, pentru digestie rapid pentru
analiza COD, N total, P total, metale, n doar 35 minute; digestii
standard pentru analiza TOC
Reactivi gata de folosire n siguran maxim; deosebit de precii;
metod aprobat; peste 50 parametri i intervale de msurare

Sisteme pentru msurarea online

PHOSPHAX sc

AISE sc
AN-ISE sc
NISE sc

NITRATAX sc

SC1000 Controller

Alternativ
Controler SC 200

Instrument de msurare pentru determinarea continu a concentraiei

de amoniu n probele de ap i ap uzat, cu coninut sczut de solide.
Msurarea se efectueaz printr-un electrod sensibil la gaz.
Instrument de msur pentru determinarea continu a concentraiei
de fosfat n probele de ap i ap uzat. Msurarea se efectueaz
folosind metoda cu molibdo-vanadat.
Sond ISE pentru determinarea continu a concentraiei de amoniu
(AISE sc, AN-ISE sc) i a concentraiei de azotat (NISE sc, AN-ISE sc)
n fluid. Msurarea se efectueaz folosind un electrod ion-selectiv (ISE)
cu compensare automat de potasiu i clorur. Manevrare deosebit de
uoar graie cartuului CARTRICAL plus al senzorului.
Sond de proces pentru stabilirea coninutului de nitrat direct din
ap, ap uzat sau nmol activat; nu este necesar nicio prelevare;
auto-curare; metod fr reactivi; diverse domenii de msurare
Un sistem cu controller SC1000 const ntr-un singur modul cu afiaj,
i unul sau mai multe module de sonde. Este configurat modular pentru
a se potrivi cerinelor specifice clientului i poate fi extins n orice
moment pentru a include locaiile, senzorii, intrrile, ieirile i interfaa
BUS , suplimentare pentru msurare.
Controleaz pn la doi senzori (nu pentru AMTAX sc sau PHOSPHAX sc).

HACH LANGE D.O.O.

Ivana Severa bb
HR-42 000 Varadin
Tel. +385 (0) 42 305 086
Fax +385 (0) 42 305 087
info-hr@hach.com
www.hr.hach.com

Address Master 2015-05-22.indd 10

Tel:
042 305 086
Fax:
042 305 087
e-mail: info-hr@hach.com

Staie de msurare pentru analize de laborator,

cu fotometru DR 3900, termostat LT 200 i
teste cuvet LANGE

Bibliografie
1. ATV-Handbuch: Biologische und weitergehende Abwasserreinigung, Ernst & SohnVerlag 1997
2. K. Hnel: Biologische Abwasserreinigung mit
Belebtschlamm, VEB Gustav Fischer Verlag,
1986
3. K. Mudrack, S. Kunst: Biologie der Abwasserreinigung, Gustav Fischer Verlag, 1994
4. Arbeitsblatt DWA A 131
5. S. Kunst, C. Helmer, S. Knoop: Betriebsprobleme auf Klranlagen durch Blhschlamm,
Schwimmschlamm, Schaum, Springer-Verlag
2000
6. D. Jenkins, M. G. Richard, G. T. Daigger:
Manual on the causes and control of activated sludge bulking, foaming, and other solids
separation problems, Lewis Publishers 2004
(Manual privind cauzele i controlul umflrii
i nspumrii mlului i alte probleme legate
de separarea solidelor, Editura Lewis 2004)
7. Poster ncredere n utilizace i economie cu
HACH LANGE DOC140.87.00449

21.05.2015 13:40:00

DOC040.87.10005.Oct12

AMTAX sc