Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Fig. S7. 1 Curba de variaie a energiei poteniale are un minim cnd distana interatomic este
ro. Datorit energiei termice, atomii vor vibra i vor avea o energie cinetic de vibraie. La
temperatura T=T1 atomii vor vibra astfel nct legtura va fi comprimat sau extins de o
energie egal cu energia cinetic KE a atomului. O pereche de atomi vor vibra ntre punctele
B i C de pe curba energiei poteniale. Distana medie de separare se afl pe curba A i de aici
va rezulta o distan de sparare mai mare ca ro.
La echilibru PE este la valoarea minim Umin=-Uo i energia legturii este Uo. Atomii
se vor situa la distana de separare ro. Pe de alt parte, datorit energiei cinetice care este
consecina teoriei cinetico-molculare, atomii vor vibra n jurul poziiei de echilibru cu o
energie de vibraie medie care crete cu temperatura cu (3/2)kT. n orice moment de timp
energia total a unei perechi de atomi este U+KE, i aceast energie este constant atta timp
ct nu se aplic fore externe. Atomii vor vibra n jurul poziiei lor de echilibru, comprimnd
i ntinznd legtura dup cum se prezint n Fig. S7.2.
Fig.S7.2 Vibraia atomilor ntr-un material solid. Pentru simplitate se iau n considerare o
pereche de atomi. Energia total este E=PE+KE i aceasta este constant pentru o pereche de
atomi care vibreaz cu o micare simpl armonic. n punctele B i C energia cinetic KE
1
Dilatarea termic
este 0 (atomii stau pe loc ntr-o poziie limit de oscilaie) i energia potenial PE este
maxim.
La poziiile B i C, U este maxim i KE este 0; atomii stau pe loc ntr-o poziie limit
a direciei de oscilaie. Deci n punctele B i C energia total este E=UB=UC i PE a crescut
de la valoarea sa minim Umin cu o cantitate egal cu KE. Linia BC din graficul din Fig.S7.1
corespunde cu energia total E. Atomii sunt obligai s vibreze ntre B i C cu o micare
simpl armonic i deci se va menine energia total constant E=U+KE=ct.
Dar curba energiei poteniale PE ,U(r) este asimetric i anume curba U(r) este cu
pant mai lin n regiunea r> ro . Atomul va rmne mai mult timp n regiunea r> ro deci
legtura va fi mai mult ntins dect comprimat ( fa de poziia de echilibru). Distana
medie de separare corespunde punctului A unde :
1
rav = (rB + rC )
2
care este n mod clar mai mare ca ro . Pe msur ce temperatura crete, KE crete, energia
total E crete i atomul vibreaz ntre valorile extreme ale distanei de pe curba U(r) deci
ntre B i C. Noua distan de separare este n punctul A care este situat la o distan mai
mare rA >rA. Prin urmare pe msur ce temperatura crete, distana medie de separare dintre
atomi de asemenea crete, care conduce la fenomenul de dilatare termic. Dac curba PE ar fi
simetric, nu va mai apare fenomenul de dilatare pentru c atomul se afl un timp egal n
regiunile r>ro i r<ro.
Atunci cnd temperatura crete puin cu T, energia per atom crete cu CmT unde Cm
este capacitatea caloric pe atom (Adic capacitatea molar supra numrul lui Avogadro NA).
Dac CmT este mare, atunci linia BC din Fig.S7.1 se va deplasa n sus pe curba de energie
i distana medie de separare dintre atomi A va crete. Rezult c va crete distana medie de
separare rav proporional cu T. Dac lungimea total Lo este format din N atomi, L0=Nrav
i rezult deci modificarea lungimii L0 cu L care va fi proporional cu N T deci cu L0T.
Constanta de proporionalitate reprezint coeficientul termic de dilatare liniar, sau mai
simplu coeficientul de dilatare termic , care este definit ca variaia lungimii pe variaia
temperaturii:
1 L
(S7.1)
=
*
L0 T
Dac Lo este lungimea la temperatura To, atunci lungimea L la temperatura T se poate
determina din ecuaia de mai jos:
L = L0 [1 + (T T0 )]
(S7.2)
Se observ c este o proprietate de material care va depinde de natura legturii dintre atomi.
Variaia rav cu temperatura reprezentat n Fig.S7.1 depinde de forma curbei U(r). n mod
normal este mai mare la legturile metalice fa de legturile covalente. Se poate utiliza un
procedeu matematic (Cunoscut ca dezvoltarea n serie Taylor) pentru a exprima U(r) n
funcie de r n apropierea energiei minime Umin, la care se adug termeni care aproximeaz
variaia energiei n funcie de puterile diferenei dintre distana real i distana minim r-ro:
2
3
(S7.3)
U ( r ) = U min + a 2 (r r0 ) + a3 (r r0 ) + K
unde a2 i a3 sunt constante care depind de a doua i a treia derivat a lui U n funcie de r.
Termenul a1(r-r0) lipsete pentru c dU/dr=0 la r=r0 cnd U=Umin. Termenii Umin i a2(r-r0)2
din ecuaia (S7.3) reprezint o parabol cu minimul la Umin i care este simetric n jurul lui r0
i prin urmare nu pun n eviden fenomenul de dilatare. Energia media a unuei curbe
simetrice va determina ntotdeauna distana r0. Termenul a3 pune n eviden fenomenul de
dilatare deoarece acesta introduce o asimetrie n curba U(r). Deci va depinde de ct de
asimetric este curba care va depinde de raportul a3/a2. Asimetria curbei PE din Fig.S7.1 care
are un coeficient al termenului de rang 3 a3 diferit de zero nu conduce la o vibraie perfect
2
Dilatarea termic