Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
IUPAC
International Union of Pure and
Applies Chemistry
www.iupac.org
INCA
Consorzio Interuniversitario Nazionale
La Chimica per l`Ambiente
www.incaweb.org
IUPAC
International Union of Pure and
Applies Chemistry
www.iupac.org
Extras din:
Cuprins
1. Atmosfera terestr
4
6
8
9
9
10
11
12
13
3. Efectul de ser
13
14
15
16
16
17
18
22
22
24
28
31
31
32
33
35
36
36
37
39
41
42
34
42
42
43
45
46
1. Atmosfera terestr
Pentru a nelege circumstanele referitoare la schimbarea climatic, precum efectul de ser
sau distrugerea ozonosferei (a stratului de ozon) este necesar cunoaterea atmosferei terestre
i a particularitilor sale. Atmosfera terestr este compus dintr-un amestec de gaze i
particule mici de materie (urme de substane solide, prezente n stare fin divizat). Denumirea
comun a atmosferei este aer, acesta nconjoar Pmntul, fiind meninut de gravitaie. Cnd
ne referim la aer, de obicei ne referim la gaze, nu la particulele mici ale materiei. Aceste
particule sunt cunoscute sub denumirea de aerosoli, formate din particule solide foarte mici i
particule lichide. Un exemplu de particule de ap din atmosfer sunt norii. Compoziia
atmosferei i cantitatea relativ de gaze a suferit o schimbare dramatic n timpul evoluiei
1
planetei noastre. Interaciunea atmosferei cu hidrosfera, litosfera i biosfera i cu radiaiile
solare (sursa principal de energie a planetei), determin clima planetei noastre, care la rndul
ei influeneaz viaa pe pmnt. Toate aceste componente sunt strict legate i implicate n ciclul
materiei i al energiei.
. nveliul de ap al Pmntului, alctuit din oceane, mri, lacuri, gheari, ape curgtoare, ape subterane, zpezi i gheuri.
. Vnturile puternice ridic picturi de ap care dup evaporare formeaz suspensii de cristale de sare.
45
Unul dintre efectele datorate acestui praf este cerul rou, care poate fi vzut la rsrit i
apus. Culoarea roie a cerului se datoreaz lungimii de und a luminii care rezult dup
interaciunea radiaiei cu particulele de praf.
Particulele acioneaz ca i nuclee de condensare pentru vaporii de ap, favoriznd astfel
precipitaiile. n mod normal, dincolo de stratul denumit stratosfer nu putem gsi n atmosfer
particule cum ar fi vaporii, norii sau praful, ci numai componente gazoase.n capitolul urmtor
vom discuta influena compoziiei chimice asupra factorilor climatici. Temperatura este factorul
clasic utilizat pentru a mpri atmosfera n straturi (Fig. 1.1) Temperatura descrete cu
altitudinea cu aproximativ 6,5C/km n straturile joase. Aceast tendin este uzual numit
gradient vertical de temperatur.
INLIMEA DEASUPRA
NIVELULUI MRII
TEMPERATURA
Aurora boreal
IONOSFERA
Meteorii
Frecvene radio
reflectate
MEZOSFERA
Balon meteorologic
Avion militar de
nalt altitudine
STRATOSFERA
OZONOSFERA
Concorde
Tropopauza
Avion de pasageri
Nori
Muntele Everest
Psri
56
. Un fenomen atmosferic luminos ce apare noaptea pe cer ca benzi colorate de lumin vizibil n regiunile din sudul sau nordul
pmntului. Este probabil cauzat de particulele ncrcate venite de la Soare ce intr n cmpul magnetic al Pmntului. Astfel,
moleculele excitate din atmosfer emit un rspuns luminos
4
. Echivalentul unitilor de msur 1 atmosfer (atm)=760 tori=101,325 Pascali (Pa)=1013,25 hecto-Pascali (hPa) sau milibari
(mbari)=101,325 kilo-Pascali (kPa)
5
. 1 nanometru(nm)=10-9 m; 1 micrometru (m)=10-6 m
67
Aproximativ 50% din energia radiant provine din combinarea razelor gama, X, UV (un total
de 9%) i lumina vizibil (41%). Restul energiei este furnizat de radiaiile IR.
Energia care ajunge pe planeta noastr este constant, dar insolaia (definit drept
cantitatea de energie solar care ajunge pe suprafaa terestr) este variabil. Aceast cantitate
care depinde n principal de doi factori, variaz cu latitudinea i variaia sezonier a orbitei
aparente a Soarelui:
Unghiul de inciden al razelor solare;
Durata de expunere la radiaiile solare.
Cu micorarea unghiului de inciden se diminueaz energia solar deoarece aceasta se
distribuie pe o suprafa mai mare.
raze
raze X
UV
IR
Microunde
FM
AM
unde radio
. Simplificat se poate spune c exist difuzie cnd razele lovesc particule cu dimensiuni mai mici dect lungimea de und a radiaiei. n
acest caz, radiaia nu este reflectat cu un unghi opus cu privire la unghiul de inciden (reflecie), dar este deviat n diferite direcii cu
cteva grade, depinznd de lungimea de und i de natura i morfologia particulei.
78
Zpad:
Nori groi:
Nori subiri:
Ghea:
Ap:
Media asupra pmntului:
75-90%;
60-90%;
30-50%;
30%;
10%;
30%.7
89
. Cteva molecule, precum ozonul i dioxidul de carbon, sunt necesare vieii pe Pmnt. Totui concentraiile acestora trebuie s fie la un
anumit nivel i/sau s fie limitate n anumite straturi ale atmosferei. Dac concentraia se schimb semnificativ sau n diferite straturi ale
atmosferei, poate afecta viaa i mediul nconjurtor. n acest caz sunt considerai poluani.
9
10
Dup natura lor, particulele lichide sau solide suspendate n atmosfer pot fi clasificate
astfel:
Aerosol:
particulele lichide sau solide suspendate, diametru (1m);
Pcl:
picturi, diametru (2 m);
Degajri
particule solide cu diametru < 1m, de obicei eliberate n timpul
proceselor chimice sau metalurgice industriale;
Fum:
particule solide cu diametru < 2 m, purtate de amestecuri de gaze;
Praf:
particule solide cu diametru ntre 0,2 i 500 m;
Nisip:
particule solide cu diametru > 500 m.
Particulele primare sunt cele eliberate din surse naturale sau antropice n forma lor original.
Particulele secundare sunt derivate din cele primare prin una sau mai multe reacii fizice/chimice
ce au loc n atmosfer. Particulele mai mari genereaz praful gros.
Cea mai mare preocupare pentru sntatea uman i are originea n particulele care au
dimensiunea mai mic de 10 m (prescurtat ca PM10 unde PM reprezint particulele materiei).
Aceste particule sunt periculoase, fiind particule inhalabile, care pot ptrunde n tractul respirator
superior (de la nri la laringe). n jur de 60% din PM10, de fapt PM2,5 (praf fin) cu diametru < 2,5
m sunt particule respirabile care pot ajunge la tractul inferior al aparatului respirator (de la
trahee la alveola pulmonar).
Pacificului, n decurs de luni de zile, cu repercusiuni majore asupra climei la nivel mondial,
cauznd reducerea valorii insolaiei, astfel afectnd nclzirea maselor de aer i a suprafeei
terestre. O alt eliberare la scar larg a particulelor n atmosfer este transportarea de ctre
vnt a prafului i a nisipului marilor deerturi. De exemplu, nisipul din Sahara poate fi transportat
n ri relativ apropiate, ca Italia i Grecia, dar poate ajunge i n locuri mai ndeprtate ca
Regatului Unit al Marii Britanii i al Irlandei de Nord dnd natere unor fenomene curioase
precum ploaia roie i zpada roie. Aceste fenomene nu sunt foarte frecvente, iar riscul
asupra sntii i a mediului nconjurtor este limitat. Muli compui organici volatili (Volatile
Organic Compounds, VOC) sunt produse naturale din plante. De exemplu, izoprenul este un
VOC obinuit, produs de plante, n care are diferite funcii, de obicei avnd rol n protecia
plantei. Anumii cercettori consider c izoprenul are un impact semnificativ n creterea
alergiilor i a astmului, superior altor compui de origine antropic. Mai mult dect att, plantele
produc polen, care e parte a particulelor atmosferice. Polenul este foarte cunoscut pentru
proprietile lui alergice.
Majoritatea componentelor gazoase ale aerului sunt parte a ciclului natural al materiei.
Acestea sunt n general autoreglate de sistemul de feedback, care permite meninerea unui
echilibru dinamic al diferitelor componente ale ecosistemului pstrnd concentraia constant.
Emisii suplimentare ale acelorai compui sau ale moleculelor xenobiotice9 pot deteriora
echilibrul natural al ciclului biogeochimic. De exemplu, deteriorarea echilibrului n ciclul
carbonului datorat emisiilor antropice de CO2 este una dintre principalele cauze ale creterii
efectului de ser (cauznd nclzirea global).
. Acestea sunt molecule artificiale i compui de natur antropic nefiind tipici pentru procesele biologice naturale
12
11
Acest compus este toxic si cauzeaz o form de otrvire a sngelui deoarece are o
afinitate foarte mare pentru hemoglobina eritrocitar (celulele roii din snge), astfel diminund
capacitatea de transport i schimb de O2/CO2. Un alt gaz periculos produs prin combustia n
motoarele cu ardere intern este monprotoxidul de azot (NO). Acesta intervine nefavorabil n
ciclul ozonului, formnd acid azotic gazos prin reacie cu oxigenul i apa. Acidul azotic
determin un pH sczut necesar pentru eliberarea clorului i bromului din poluani, iar aceti
halogeni distrug stratul de ozon prin reacii n lan (Cap. 4.2).
n afar de particulele i gazele eliberate n urma proceselor de combustie, atmosfera
primete muli poluani ca produi secundari din procesele industriale. Aceti poluani variaz
din punct de vedere cantitativ i calitativ. n general, ei au un impact minor la nivel global,
deoarece ei sunt eliberai n atmosfer n concentraii semnificativ mai mici. Unii dintre aceti
poluani se pot acumula la nivel local, astfel crescnd efectul lor nociv. Deoarece aceti poluani
sunt de obicei toxici, emisia lor duce la creterea riscului de mbolnvire.
Pe lng toxicitatea intrinsec i cantitatea eliberat, impactul poluanilor asupra sntii
depinde de localizarea emisiei i de difuzia ei. Sursele fixe mari, de obicei situate departe de
centrele urbane, mprtie poluanii la nlimi mari prin courile de evacuare.
Din contr, centralele termice i autovehiculele elibereaz poluanii la nivelul solului n zone
aglomerate. Ca o consecin, sursele de poluare mici, att fixe ct i mobile au un impact
negativ major asupra calitii aerului n zonele urbane.
inversii au loc n timpul nopilor senine, imediat dup apusul de soare. Solul se rcete repede,
determinnd astfel o rcire rapid a aerului. Astfel de inversii se sfresc de obicei dimineaa,
cnd pmntul se nclzete, dar dac anumite condiii meteorologice mpiedic aceast
nclzire, poluanii se pot acumula n decurs de cteva zile, ajungnd la concentraii ridicate.
3. Efectul de ser
Spre deosebire de romanii antici, pentru care Venus reprezenta zeia frumuseii, planeta
Venus, n astronomia modern, este o planet cu un mediu impropriu vieii. Misiunile n spaiu
au scos la iveal faptul ca suprafaa planetei este pustie, acoperit de stnci. Temperatura
10
medie a planetei este mai mare de 460C , 96% din atmosfera acesteia este alctuit din dioxid
de carbon (majoritatea gazului rmas este azot), nori de acid sulfuric plutesc pe cerul acesteia,
iar presiunea atmosferic la nivelul solului este de 90 de ori mai mare dect cea a Pmntului.
Din fericire, lucrurile stau mult mai bine pe Pmnt, unde nc putem respira aer proaspt,
putem admira albastrul cerului i al oceanelor, privelitea verde a pdurilor i culorile florilor i
unde temperatura medie este de aproximativ 15C.
Lund ca referin distana de la sol la Soare, temperatura medie pe Venus i Pmnt ar
trebui s fie 100C, respectiv -18C, deci aceste planete ar trebui sa fie mai rcoroase. Factorul
care menine temperatura planetei noastre cu 33C mai mare este prezena atmosferei
Pmntului, permind astfel existena vieii pe Pmnt. Efectul de nclzire a atmosferei este n
principal datorat celor dou componente principale ale vieii: apa (ca vapori de ap) i carbonul
(ca dioxid de carbon, CO2).
Ideea c gazele atmosferice pot reine cldur a fost pentru prima dat exprimat de Joseph
Fourier (1768-1830) n jurul anului 1800. El compar atmosfera planetei cu sticla unei sere:
ambele las razele solare s treac, apoi capteaz o parte a cldurii care nu se poate reflecta.
La acea vreme, Fourier nu cunotea principiile fizice i chimice care stau la baza acestui
fenomen, dar l-a denumit efect de ser. Circa aizeci de ani mai trziu, n Anglia, John Tyndall
(1820-1893) a demonstrat n urma unor experimente, c apa (vaporii) i dioxidul de carbon
absorb cldura primit sub form de radiaii (IR). El a calculat, de asemenea, creterea de
temperatur datorat prezenei acestor molecule n atmosfer.
10
14
13
clorofila
C6H12O6 (glucoza) + 6 O2
. Trebuie considerat nclinarea axei terestre i uoara deplasare de dublu con n jurul centrului Pmntului. Aceasta cauzeaz aa
numita migraie a polilor magnetici. Din acest motiv, Polul Nord magnetic se deplaseaz uor i nu se potrivete cu polul geografic.
Aceasta cauzeaz variaia cmpului magnetic n ere diferite.
15
14
Analiza izotopic a acestor probe ne d informaii asupra fraciei de hidrogen prezent sub
form de deuteriu (2H, izotopul greu al 1H ) n gheaa de adncime. Aceste valori ne permit s
estimm temperatura medie n timpul epocilor anterioare. Moleculele coninnd 1H sunt mai
2
uoare dect cele care conin H, evaporndu-se mult mai uor. Astfel, se gsete mai mult
hidrogen i mai puin deuteriu n vaporii de ap din atmosfer, comparativ cu suprafaa apei.
Precipitaiile sub form de zpad i ploaie poart vaporii condensai de ap pe pmnt,
schimbnd astfel raportul 2H/1H. Aceast valoare crete, de asemenea, cu creterea
temperaturii medii. Mai mult dect att, se poate analiza compoziia chimic a bulelor mici de
aer captate n ghea pentru a cuantifica concentraia de dioxid de carbon i a altor gaze
atmosferice din timpul epocilor anterioare. Datele menionate anterior pot fi reprezentate grafic
astfel: pe axa x timpul, pe prima ax y concentraia de dioxid de carbon din atmosfer, iar pe a
doua ax y temperatura medie (Fig. 3.1). Din acest grafic se poate observa c att concentraia
de CO2 ct i temperatura indic dou modele paralele n intervalul 160000 ani n urm pn n
prezent. Aceasta este o indicaie clar c ntre cele dou variabile exist o corelaie direct. O
medie a temperaturi minime (cu 9C mai mic dect media anilor 1950-1980, 15C) a avut loc
acum 20000 de ani, n timpul erei ghearilor. Un maxim a fost ntlnit acum 130000 de ani, cu o
valoare puin mai mare de 16C.
CO2
Temperatur
Prezent
16
15
unei teorii. La prima vedere prediciile par lucruri simple, dar nu este nici pe departe aa. Este
foarte dificil chiar s ne imaginm complexitatea unui model de predicie pentru schimbrile
globale ale climei terestre. Este indicat s ncepem cu lucruri mai simple, de exemplu
previziunea vremii. Aceasta nu se ghicete niciodat, nu-i aa? Erorile sunt cu siguran
nedorite i vei vedea de ce. Vei vedea de asemenea cte variabile afecteaz clima att la nivel
local ct i global.
. Tflops: tetraflops, 1 Tflop este egal cu 1012 operaii matematice cu virgul mobil (includ acele operaii care implic numere fracionale)
17
16
Un model simplu pentru astfel de estimri poate fi realizat lund n considerare un model
simplificat pentru emisiile de CO2 provenite de la autovehiculele din Italia (Box 3.2).
Pentru a realiza un asemenea model trebuie cunoscut numrul autovehiculelor implicate,
numrul de km parcuri (ex. numrul total de km pe an) i cum se calculeaz emisiile de CO2:
pe km sau pe cantitatea de combustibil folosit. Mai trebuie cunoscut de asemenea relaia
existent ntre aceste variabile.
Box 3.2 O estimare a emisiilor anuale de dioxid de carbon eliberat n traficul din Italia
Benzina sau petrolul sunt un amestec de hidrocarburi uoare (cu mai puin de 12 atomi de carbon, de obicei exprimat
ca C<12) dintre care octanul este reprezentantul majoritar. O aproximaie acceptat se obine dac considerm c
benzina este format 100% din octan, care are urmtoarea formul chimic:
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
Formula octanului se poate scrie mult mai convenabil C8H18 n calculele noastre. Se consider c la majoritatea
autovehiculelor moderne combustia are loc n motor i se reprezint prin ecuaia ideal:
C8H18
2 C8H18
+ 12.5 O2
+ 25 O2
CO2 + 9 H2O
16
CO2 + 18 H2O
Aceast reacie descrie cazul ideal n care tot oxigenul atmosferic se combin cu hidrogenul octanului pentru a forma
ap i cu carbonul pentru a forma dioxid de carbon, far a forma nici un alt compus secundar (ceea ce n realitate nu
este aa).
Din datele de densitate ale octanului se tie c un litru de octan cntrete 692 g, care divizat cu masa molecular a
octanului (114) d numrul de moli de octan prezeni ntr-un litru ca fiind 6,07. Reacia de ardere ideal produce 48,56
(6,07 x 8) moli de CO2. Un mol de CO2 cntrete 44 g, rezult c o main care arde un litru de benzin (considerat
100% octan), n condiii ideale elibereaz 2,137 grame de dioxid de carbon!
Se consider c aceast main reprezint media consumului de combustibil a tuturor autovehiculelor, utiliznd 1 litru
de combustibil pentru a putea parcurge 10 km, considernd toate situaiile de trafic posibile (ora, autostrad etc.).
Bazat pe situaia din Italia, pentru a face un calcul simplu, se consider totalul populaiei ca fiind 55 000 000 locuitori
i ca o familie n medie este format din 4 membri care au o main pe familie. n acest caz ar fi 13 750 000 maini n
Italia. Facem aproximaia c o main circul n medie 15 000 km pe an. Bazat pe toate presupunerile i calculele
anterioare se poate concluziona c: n fiecare an, n Italia, autovehiculele sunt responsabile pentru eliberarea n
atmosfer a 4,4 milioane de tone de CO2.
Box 3.3 Un exemplu al analizei gazelor atmosferice din date din satelit (Instituto di Scienze
dell`Atmosfera e del Clima Consiglio Nazionale delle Ricerche ISAC-CNR)
Obiectivul proiectului GASTRAN 2 este studiul compoziiei chimice a stratosferei cu ajutorul spectroscopiei de infrarou
(Cap. 3.4.2) utiliznd MIPAS (Michelson Interferometer for Passive Atmosferic Sounding). Datele furnizate sunt folosite
ca date de intrare pentru modelele computerizate n transportul chimicalelor, cu scopul de a studia modelul
concentraie versus timp i a nelege procesele chimice i modul de micare la nivel stratosferic.
MIPAS este un instrument proiectat i dezvoltat de European Space Agency (ESA) i este gzduit la bordul satelitului
ENVISAT (ENVIromental SATellite), lansat pe 1 Martie 2002. Scopul tiinific al MIPAS este de a msura distribuia
vertical a concentraiei gazelor de ser n stratosfer, la altitudini cuprinse ntre 8 i 70 Km.
Spectre de emisie permit msurarea modului de distribuie a acestor gaze, care sunt fundamentale pentru chimia
atmosferei de mijloc. Pe lng alte specii de gaze importante, MIPAS va furniza raportul de amestecare in volume
(VMR) de H2O, O3, HNO3, CH4 i N2O. Aceste valori vor fi folosite ca date de intrare pentru modele, cu scopul de a
studia procesele chimice heterogene rapide ce implic speciile testate i variaiile pe termen lung.
18
17
plan fix ce trece printr-o meridian la o longitudine medie, singurele variabile sunt variaia de
altitudine (micare sus-jos) i variaia de latitudine (micare nord-sud). Acest model a fost folosit
de oamenii de tiin pentru a nelege cum sunt distribuite n stratul superior al atmosferei
urmele de gaze (printre care sunt multe gaze de ser). O aplicaie specific este descrierea
gazelor clorurate eliberate n atmosfer i interaciunea lor cu ozonul stratosferic. Al doilea
model simplificat este identificat ca modelul de altitudine fix. n acest caz se consider o
suprafa sferic ce include toate punctele la o altitudine medie constant, iar cele dou
dimensiuni variabile sunt schimbarea latitudinii (micare nord-sud) i schimbarea longitudinii
(schimbare vest-est). Acest model este potrivit pentru studiile din stratosfer, unde micarea
maselor de aer este omogen la diferite altitudini. Din acest motiv este des folosit pentru studiul
vnturilor. Modelele bidimensionale simplificate pot fi folosite cu greu pentru a descrie sau
prezice fenomene din troposfer. Aici, condiiile se schimb foarte repede n toate cele trei
dimensiuni. Din acest motiv experii folosesc modele tridimensionale mai complicate, care sunt
nc supuse mbuntirii i validrii. Cteva dintre aceste modele trateaz oceanele i
atmosfera ca sisteme formate din mai multe straturi n continu circulaie. Atmosfera este privit
ca un sistem de zece starturi (sau mai multe) unde toate seciunile suprapuse interacioneaz.
Suprafaa pmntului este divizat n 100000 celule. Aceste modele nu sunt potrivite pentru
predicii sigure ale schimbrii climatice la nivel local, dar ele dau indicaii bune privind viitoarele
tendine la nivel global. Utiliznd astfel de modele pentru simulare, oamenii de tiin au putut
prezice creterea concentraiei de CO2 n atmosfer cu 25% i a temperaturii medii cu 0,5-0,6C
n ultimul secol. Aceste rezultate sunt n concordan cu datele experimentale.
efect este identic cu cel pus n valoare de serele pentru plante. La nivel planetar, atmosfera se
comport similar cu geamul mainii. Gazele prezente sunt transparente la radiaiile solare, dar
cteva dintre ele, aa numitele gaze cu efect de ser, sunt capabile s absoarb i s reflecte
radiaiile IR, cauznd o cretere a temperaturii.
Tabel 3.1. Echilibrul radiaiilor solare
,
specifice%
5
21
6
18
50
Reflexia i absorbia total
specifice%
98
8
137*
60
Tip%
32% reflectat sau
difuzat
68% absorbit
100%
Tip%
90% emis de
suprafaa terestr
i absorbit de
atmosfer
77% absorbit de
suprafaa terestr
dup ce a fost
reemis de
atmosfer
68% reemise
Printre gazele cu efect de ser se gsesc molecule ca dioxid de carbon, vapori de ap,
metan i altele. Lungimile de und a radiaiei maxime absorbite pentru cteva gaze sunt:
H2O: 1-4 m, 5-7m, > 12m;
CO 2: 2-3 m, 4-5m, > 13m;
3-4 m, 7-8m;
CH4:
< 0,3 m (Spectru UV);
O2 :
< 0,3 m (Spectru UV),8-10 m.
O3 :
Datorit concentraiei atmosferice relativ nalte, contribuia major la efectul de nclzire
este datorat CO2 (aproximativ 50%). CO2 nu poate fi considerat un compus toxic sau duntor,
din contr este necesar pentru generarea vieii i este baza pentru producia primar n lanul
trofic (producia de zaharuri i biomas prin intermediul fotosintezei). Dioxidul de carbon devine
duntor la concentraii de peste 5000 ppm13, deoarece este un gaz care nu este necesar
pentru respiraia uman (ex. ar scdea concentraia efectiv de oxigen disponibil n plmnii
notri). Astfel, chiar dac CO2 are un efect benign asupra vieii, o concentraie crescut din
acest gaz nu implic efecte benefice suplimentare.
Poate prea puin ironic, dar pericolul pentru planeta noastr rezult din aceleai proprieti
care fac acest gaz att de important pentru via: capacitatea de absorbie a cldurii sub forma
radiaiilor IR. n 1896, chimistul suedez Svante Arrhenius (1859-1927), a estimat c o dublare a
concentraiei de dioxid de carbon n atmosfer poate duce la creterea temperaturii medii cu 56C la suprafaa Pmntului.
Acestea au fost vremurile Revoluiei Industriale i Arrhenius, a prezentat descoperirile sale
ntr-un jurnal, raportnd c omenirea a ars crbunii n aer. Din ce n ce mai mult combustibil,
ndeosebi crbune, a fost necesar pentru a face ca mainriile s funcioneze mai repede.
Producia a fost de asemenea crescut prin apariia de noi fabrici. Arderea extensiv de
combustibil fosil a dus la o cretere continu a concentraiei de CO2 n aer.
13
. pri per milion, reprezint o unitate de msur a concentraiei i nu este inclus n Sistemul Internaional (SI) al unitilor de msur.
n practicile uzuale este folosit din convenita: de exemplu 1ppm CO 2 este egal cu 1 cm 3 per 1 m 3 de aer
19
20
radiaii
emise de
atmosfer
radiaii reflectate
de atmosfer
radiaii
absorbite
de atmosfer
Atmosfer
Efect de ser
radiaii absorbite
de Pmnt
radiaii emise
de Pmnt
B
activiti
umane
activiti
vulcanice
Chimia
atmosferei
radiaii
solare
Dinamica
Atmosferei
(incl. norii)
transport
fora vntului,
fluxul de cldur
SST,
albedo
precipitaii
insolaie,
Suprafaa
Pmntului
(incl. zpada)
evaporare,
albedo
vegetaie
Dinamica
oceanelor
(incl. gheaa)
Biogeochimie
marin
Ecosistemul
terestru
circulaie
Biogaze:
efect
de
ser,
Green-Net
(www.green-net.it)
20
21
sunt
Pentru a ne da seama de
implicaiile
viitoare
ale
efectului de ser, n condiiile
nclzirii
globale
i
a
fenomenelor asemntoare,
un factor cheie este s
nelegem dac i cum
creterea
concentraiei
gazelor de ser n aer (n
special CO2) duce la o
cretere a temperaturii medii
Trebuie s nelegem toate
variabilele
implicate
i
corelaiile
dintre
aceste
variabile, cu scopul de a
aplica
n
mod
corect
modelele i pentru a gsi
soluii. Astzi avem evidene
sigure c concentraia de
CO2 a crescut cu aproximativ
25% n ultimii 100 de ani.
Cele mai extinse investigaii
n acest scop au nceput la
observatorul din Mauna Loa
(Hawai) n 1958. Aceast
staie
de
cercetare,
administrat
de
Centrul
Naional
de
Cercetare
Atmosferic (National Center
for Atmosferic Research,
USA;
www.ncar.ucar.edu),
nc colecteaz date cu
privire la diveri factori ce
afecteaz
schimbarea
climatic. Figura 3.3 prezint
date privitoare la schimbrile
(A) n concentraia de CO2
ntre 1958 i 2003, (B) metan
(alt gaz de ser) ntre 1990 i
2002. Datele referitoare la
concentraia de CO2 (19792003) colectate de reeaua
naional din Italia pentru
monitorizarea gazelor cu
ilustrate
figura
3.3
(C).
An (19xx)
An
An
Figura 3.3. Graficul concentraiei de dioxid de carbon ntre 1958 i 2003 (A), al concentraiei de metan ntre 1990 i
2002 (B) la Mauna Loa, Hawaii, USA (NOOA, USA, 1990) i al concentraiei de dioxid de carbon monitorizat la trei
staii italiene ntre 1979-2003(C) (Green-Net, Italy)
Figura 3.4. Variaia temperaturii medii n diferite zone de pe glob ntre 1950 i 1999 (NOOA, USA).
Totui, exist dovezi experimentale care susin c nclzirea din ultimii ani este parial
cauzat de astfel de gaze. Astfel, Arrhenius a supraestimat c temperatura a crescut datorit
dublrii concentraiei de CO2. Modelele actuale sugereaz c o dublare a concentraiei de CO2
duce la o cretere a temperaturii medii a suprafeei Pmntului cu 1.0-3.5C. Dac aceast
nclzire va avea loc sau nu, depinde de posibilele aciuni ale umanitii din viitorul apropiat.
22
21
23
22
Figura 3.5. Structura tridimensional i formula Lewis a anumitor gaze cu efect de ser i a altor molecule citate n text.
Culorile i dimensiunile atomilor sunt pur indicative: electronii au aceeai culoare cu atomii din care deriv.
24
23
n cazul moleculei de dioxid de carbon (CO2) situaia este puin diferit. Aceast molecul
conine un atom de carbon cu patru electroni de valen i doi atomi de oxigen, fiecare cu cte
ase electroni de valen. Distribuirea celor dou perechi de electroni ntre atomul de carbon i
fiecare dintre cei doi atomi de oxigen conduce la formarea a dou legturi duble. Deoarece
carbonul, n acest caz, nu are perechi de electroni neparticipani, molecula este plan i liniar
cu carbonul n mijlocul celor doi atomi de oxigen (Fig. 3.5).
Pn acum am discutat despre legturi covalente, n care fiecare atom particip cu unul
(sau doi) electroni la formarea legturilor cu ali atomi. Cazul ozonului (alt gaz cu efect de ser)
este ns diferit de cele tratate pan acum. Oxigenul central al moleculei de ozon formeaz o
singur legtur coordinativ cu un oxigen lateral (n structura Lewis a O3 din Fig. 3.5 este
atomul din stnga), i o legtur dubl covalent cu alt oxigen lateral (atomul din dreapta n Fig.
3.5). n legturile coordinative, doar un atom pune n comun cei doi electroni necesari formrii
legturii, iar cellalt doar accept perechea oferit. n acest mod, regula octetului este
ndeplinit pentru toi cei trei atomi de oxigen. Datorit perechii de electroni neparticipani a
oxigenului central, molecula de ozon are form de V, similar moleculei de ap, cu unghiul
legturii O-O-O de 117.
25
24
ENERGIE
Configuraia electronic asociat cu cel mai mic nivel de energie se numete stare
fundamental de energie. n acest caz toi electronii sunt localizai n orbitalii cu nivelul minim de
energie, n acord cu principiul lui Pauli. Starea fundamental definete toate proprietile fizicochimice ale unui element, inclusiv proprietile structurale i cele legate de reactivitatea sa
chimic. Aceste reguli discutate mai sus pot fi aplicate i moleculelor, indiferent de
complexitatea lor, de la cele simple biatomice, de tipul hidrogenului i oxigenului molecular, la
macromolecule ca ADN. Diferena const n complexitatea orbitalilor moleculari. Aa cum am
menionat anterior, interaciunea ntre radiaia electromagnetic i materie se realizeaz prin
intermediul fotonilor. Un atom sau o molecul pot absorbi numai fotoni care transport o
anumit cuant de energie, astfel configuraia de electroni poate atinge o nou arajare,
corespunztoare unui nou nivel de energie permis pentru acea molecul (salt cuantic). Nivelele
de energie sunt discontinue, astfel numai unele salturi cuantice pentru o molecul specific sunt
permise, n acord cu structura i configuraia sa electronic. Starea molecular de excitare se
obine atunci cnd un electron din nveliul exterior poate sri la un orbital asociat cu un nivel
energetic superior. Razele X-, Y- i UV au suficient energie, putnd chiar distruge legturile
covalente (ex. cazul formrii O2 din O3 datorit absorpiei UV-B i UV-C). Lumina vizibil poate
excita unele molecule, dar nu poate rupe legturile. Razele IR nu produc o excitare efectiv a
moleculei, dar pot cauza vibraia legturilor moleculare (Fig. 3.6).
Moleculele excitate, pe lng
surplusul de energie, indic proprieti
fizico-chimice specifice (unghiurile i
lungimea legturilor, potenial redox,
etc.) care pot fi mult diferite fa de
propietile lor din starea fundamental.
2 L*
n
consecin,
reactivitatea
moleculelor
poate
fi
semnificativ
modificat. Dup absorbirea radiaiei
transportate de fotoni, o molecul tinde
s revin rapid la un nivel de energie
inferior.
Astfel, procesele de relaxare permit
unei
molecule s revin la nivelul su
1 L*
minim de energie permis. Relaxarea se
poate realiza n diferite moduri. Procesul
poate readuce pur i simplu o molecul la
starea sa fundamental sau poate
conduce la formarea unor noi molecule,
prin interaciunile dintre aceste molecule
excitate
i/sau
reaciile
cu
ali
atomi/molecule prezente n sistem. Cnd
o molecul revine pur i simplu la starea
GS
sa fundamental nu sufer transformri
chimice, surplusul de energie disipnduse n dou moduri diferite: prin procese
cu emitere i fr emitere de radiaie. n
primul caz, energia cinetic a moleculelor
de obicei crete i cauzeaz ciocniri
Figura 3.6. Nivele energetice, salturi cuantice i efecte ale
ntre molecule, ducnd la nclzirea total
interaciunii dintre radiaiile electromagnetice i molecule
a sistemului prin cedarea energiei. n
(dioxidul de carbon este folosit ca exemplu).
procesele n care se formeaz noi
L*: nivel de excitare. GS: stare fundamental
molecule, surplusul de energie este folosit
pentru crearea de noi legturi chimice.
VIS
26
25
Transmisie %
Cnd molecula disipeaz surplusul de energie, de obicei emite radiaii la lungimi de und
mai mari. De exemplu, absorbia unui foton poate determina saltul unui electron la un orbital
cu energie mai mare, fr a trece prin diferite nivele energetice intermediare ale moleculei.
Revenirea la starea fundamental se realizeaz prin trecerea electronului prin toate nivelele
energetice intermediare i prin emiterea de fotoni cu energie egal cu diferena dintre dou
nivele succesive. Astfel, este posibil ca o molecul s poat absorbi energie la o anumit
lungime de und i s realizeze un salt cuantic, dar la revenirea la starea sa fundamental,
energia este emis sub forma a dou sau mai multe grupuri de energie mai joas i lungimi de
und mai mari. Absorbia unei radiaii este un fenomen posibil. Ali factori determin dac i
cum o molecul va absorbi o radiaie incident care este n mod potenial absorbabil.
Radiaiile infraroii au energie mic comparativ cu cele ultraviolete, insuficient pentru
ruperea legturilor covalente. Radiaiile IR pot cauza salturi cuantice ce pot corespunde, n baza
lungimii lor de und, vibraiei unei legturi specifice dintr-o molecul. Aceste molecule pot fi
identificate sau caracterizate pe baza lungimilor de und IR absorbite, aa numitul spectru
infrarou al moleculei (Fig. 3.7).
Utilizm nc o dat dioxidul de
carbon ca i exemplu. Cele dou
legturi duble covalente C=O sunt
puin elastice. Ele nu trebuie
considerate ca i bare rigide ce
leag atomii, ci mai mult ca spirale.
Ele sunt capabile de alungire,
comprimare
i
deformare,
permind vibraii ca rspuns la
absorbia de energie. Dou tipuri de
vibraii apar prin absorbia IR:
VS
VB
vibraii de alungire i vibraii de
deformare. La rndul lor, vibraiile
Lungimea de und (m)
de alungire sunt mprite n dou
Figura 3.7. Spetrul infrarou al dioxidului de carbon. Picurile
subtipuri. n primul caz, pentru CO2,
de absorbie (minime de transmisie) corespunztoare
atomul de carbon rmne fix, n
vibraiilor de alungire tip 2 (VS; vezi text) i deformare (VB)
timp ce cei doi atomi de oxigen se
ale moleculei
ndeprteaz i se apropie simultan de carbon, deplasndu-se n direcii opuse i n linie
dreapt (caz numit tip 1, Fig. 3.8 A).
n al doilea caz, carbonul i unul dintre atomii de oxigen se apropie, n timp ce cel de-al
doilea atom de oxigen se ndeprtez i viceversa, ntotdeauna micndu-se n linie dreapt
(caz numit tip 2, Fig. 3.8 B). Vibraiile de deformare ale atomilor, spre deosebire de vibraiile
de alungire, nu se deplasez de-a lungul unei axe drepte, deoarece atomii se pot deplasa
deasupra i dedesubtul planului axei. Exist dou subtipuri similare de vibraii de deformare: ex.
n cazul CO2, cei doi atomi de oxigen oscileaz deasupra i dedesubtul planului, micndu-se n
aceeai direcie perpendicular pe ax (Fig. 3.8 C), n timp ce n al doilea caz direcia este
oblic (Fig. 3.8 D).
27
26
STARE FUNDAMENTAL
(B) TIP 2
VIBRAII DE DEFORMARE (IR)
(C) TIP 1
(D) TIP 2
27
28
de und mai lungi comparativ cu cele incidente. O parte dintre acestea se rentorc spre
suprafaa terestr, fiind absorbite parial i provocnd creterea temperaturii.
Dioxidul de carbon i vaporii de ap (H2O absoarbe radiaii IR cu =2,5 m i 6,5 m) sunt
principalele gaze cu efect se ser, dar orice molecul capabil s absoarb n IR este un
potenial gaz cu efect de ser; de ex. metanul (CH4), protoxidul de azot (N2O), ozonul (O3) i
clorfluorcarburile (ex. CFCl3). Din contr, moleculele de azot (N2) i oxigen (O2) nu sunt gaze cu
efect de ser, deoarece pot vibra, sunt simetrice i neutre din punct de vedere electric, fiind
formate din atomi identici i cu aceeai electronegativitate), vibraia lor nu induce variaii ale
momentului de dipol, deci nu absorb radiaii IR.
Microundele (=105 m) au o energie mult mai joas n raport cu radiaiile UV i IR i nu
permit nici ruptura i nici vibraia legturii, dar aceast energie este suficient pentru a
determina rotaia moleculelor n interaciunile cu lungimile de und specifice (Fig. 3.8). n
cuptoarele cu microunde obinuite este stabilit n vederea creterii vitezei de rotaie a
moleculelor de ap din mncare. Rotirea rapid a acestor molecule, una contra celeilalte
determin fenomenul de friciune, care cauzeaz cldura ce coace alimentele. Simplificnd,
acesta este similar cu frecarea minilor n zilele friguroase de iarn pentru a le nclzi. Practic,
microundele fierb mncarea n apa coninut de aceasta.
Interaciunile dintre radiaiile electromagnetice i materie sunt importante n vederea
meninerii condiiilor ideale pentru viaa pe planeta noastr. Numai unele lungimi de und
specifice pot fi absorbite de ctre molecule. Aceste interaciuni ofer diferite posibiliti pentru
analiza structurii atomilor i a moleculelor (ex. metode spectrometrice).
14
. Exist
puine excepii de tipul reaciilor la nivel subatomic, fusiune i fisiune nuclear sau dezintegrare spontan a izotopilor radioactivi.
29
28
Rezerva atmosferic
Fotosinteza plantelor
(110)
(102)
Folosirea
combustibililor fosili
(5)
Respiraia plantelor
(50)
Despdurirea
(1)
Respiraia solului
(60)
Difuziune
chimic i fizic
(105)
Solul i vegetaia
(rezerva 1.750)
Oceane
(rezerva 35.000)
Compui carbonici
din scoara terestr
(rezerva 900.000)
Sedimente oceanice
(rezerva 6.000)
Figura 3.9. Schema simplificat a ciclului carbonului. Fluxurile sunt indicate n miliarde de tone de carbon. Pot
exista mici diferene fa de datele raportate n text, deoarece acestea provin din surse diferite: Institutul pentru
Aplicarea Calculelor (Institute for the Aplication of Calculations) i Consiliul Naional de Cercetare (Consiglio Nazionale
delle Ricerche, CNR; Napoli, Italia).
Puin mai mult de jumtate (110 miliarde de tone) din acest carbon este folosit n procesele
de fotosintez, devenind carbohidrai, care n cele din urm sunt transformai n mas vegetal
i ulterior animal. Cea mai mare parte din restul de CO2 se dizolv n oceane, unde se
concentreaz biologic n structura coralilor i n cochiliile molutelor, pentru ca apoi s
contribuie la formarea altor minerale i roci din adncurile mrilor i oceanelor. Astfel, suprafaa
terestr mpreun cu oceanele i adncurile lor reprezint o foarte bogat surs de CO2.
Concentrarea acestei molecule n diferitele componente ale ecosferei este ntr-o stare
staionar, sau echilibru dinamic, aceeai cantitate de CO2 fiind extras i recuperat n diferite
componente, pstrnd astfel ntreaga concentraie constant.
O parte din dioxidul de carbon este eliberat napoi n atmosfer. Plantele i animalele mor i
biomasele lor sunt descompuse de ctre microorganisme n CO2 i alte molecule. Materia vie
este de asemenea transformat n CO2, H2O, molecule ale anabolismului (proteine, enzime,
etc.) i rezerv de energie (hidrocarburi complexe, grsimi, etc.). Animalele i plantele elimin
CO2, carbonaii din roci se descompun degajnd n aer CO2 datorit factorilor atmosferici (ex.
ploi acide), iar emisiile vulcanilor conin CO2. O parte din dioxidul de carbon atmosferic emis
este apoi reabsorbit i ciclul continu.
Dac ar exista numai poluare de origine natural pe planeta noastr, atunci mecanismele
de feedback ar putea menine o stare de echilibru de durat. Oamenii, chiar dac respir,
mnnc, produc resturi metabolice, triesc i mor ca i animalele, nu au alte specii rivale i pot
manipula mediul nconjurtor natural fr a se supune regulilor geneticii i ecologiei populaiei
animale. Din nefericire, aceast situaie are un pre: odat cu obinerea unei dezvoltri sociale i
economice de-a lungul ultimului secol, cu avantajele aduse de Revoluia Industrial, oamenii nu
au artat atenie suficient mediului i au afectat echilibrul natural. Activitile antropice de
astzi produc CO2 la un nivel prea ridicat i procesele de feedback natural nu pot s ating un
30
29
nou echilibru. Astfel, acest gaz continu s fie acumulat n atmosfer, mpreun cu alte gaze cu
efect de ser generate ca rezultat al activitilor umane.
Procesele de combustie rapid pe scar larg consum combustibili fosili ntr-o perioad
scurt de timp, n comparaie cu timpul necesar pentru acumularea energiei solare depozitat
de milioane de ani n compui de carbon.
Combustibilii sunt ari ntr-o atmosfer bogat n oxigen, astfel carbonul se combin cu
oxigenul rezultnd CO2 i ali produi de combustie. Revoluia Industrial aprut n Europa la
sfritul anilor 1800 s-a bazat pe crbune, care a fost folosit pentru funcionarea motoarelor cu
aburi n mine, fabrici, locomotive i vapoare. n timpurile noastre, crbunele este nc folosit pe
scar larg n multe pri ale planetei pentru generarea electricitii. Descoperirea petrolului i a
derivailor si a permis rspndirea vehiculelor mici, mai precis a automobilelor. Revoluia
Industrial a schimbat complet stilul de via al oamenilor i a determinat creterea nevoii
noastre de energie.
Creterea produciei de energie i consumul conbustibililor fosili au determinat o degajare
rapid a produilor de conbustie n atmosfer. CO2 este majoritar ntre aceti compui i
concentraia sa atmosferic s-a transformat din 290 ppm n 1860 n aproximativ 370 ppm n
prezent. Rata creterii concentraiei este n urcare constant, fiind acum de 1.5 ppm CO2 pe an
(Tabel 3.2). Anual, folosim o cantitate de conbustibili fosili corespunztoare unui coninut de
carbon de cinci miliarde de tone. Potrivit estimrilor fcute de ctre American Chemical Society
(2000), principala surs de CO2 n SUA se datoreaz surselor de energie (35%) i mijloacelor
de transport (31%), urmate de consumul industrial (21%), domestic (7%) i n final comercial.
Despdurirea prin ardere poate modifica semnificativ ciclul carbonului, afectnd
concentraia de CO2 din atmosfer. n condiii naturale, pdurile ndeplinesc funcia de plmni
ai planetei deoarece folosesc CO2 pentru a produce O2 i zaharuri prin procesul de fotosintez.
Dup descompunere, carbonul din esuturile plantelor intr n ciclul carbonului, fiind foarte
posibil folosit n formarea de noi molecule de CO2. Aceste mecanisme au o contribuie
semnificativ n meninerea constant a concentraiilor de dioxid de carbon n atmosfer dar,
despdurirea reduce dramatic capacitatea de fixare a CO2 prin fotosintez, ceea ce conduce la
2
o cretere net a concentraiei acestui gaz. Anual, o suprafa de pdure de 150.000 Km
(echivalentul a aproximativ jumtate din suprafaa Italiei) este tiat sau, mai ru, ars. Arderea
copacilor, pe lng pierderea capacitaii de fotosintez, conduce la formarea unei cantiti
semnificative de dioxid de carbon prin combustie (1-2 miliarde de tone pe an). n cazul tierii
copacilor, resturile organice rmase formeaz lent CO2 prin descompunerea biomasei vegetale.
Chiar i n cazul substituirii pdurilor cu cmpuri cultivate i a folosirii lemnului pentru construcii,
80% din absorbia de CO2 prin fotosintez se pierde15.
Un alt factor foarte important, care nu ar trebui neglijat, este cantitatea de carbon din sol.
De fapt, exist mai mult carbon stocat n soluri dect n ntrega biomas care acoper suprafaa
pmntului! Cnd pmntul este curat i solul apoi afnat, o important cantitate de carbon
stocat n sol se pierde prin procese microbiene, adungndu-se la CO2 atmosferic. Aceast
idee merit toat atenia noastr. Carbonul stocat n sol a fost acumulat prin creterea
vegetaiei pe acel teren i captat mai ales prin fotosintez. Procesele de exploatare mai
eficient a pmntului pot oferi o soluie parial pentru echilibrarea degajrii de CO2 rezultat din
arderea conbustibililor fosili.
Cantitatea total de carbon eliberat n atmosfer ca rezultat al activitilor umane (din
conbustibili i despduriri) este de aproximativ 6-7 miliarde de tone pe an. Oceanele i biosfera
absorb aproape jumtate din acest carbon, restul rmnnd n atmosfer ca i cantitate
adiional (3 miliarde de tone pe an) i se adaug la baza natural (740 miliarde de tone pe
an; Fig. 3.9). La nivel global, dioxidul de carbon este poluantul care pune cele mari probleme n
ceea ce privete efectul de ser i fenomenul de nclzire global. tim c surplusul de carbon
din atmosfer (3 miliarde de tone pe an) deriv dintr-o producie de 11 miliarde de tone de CO2
pe an.
15
31
30
Pentru a nelege acest impact n viitor trebuie s tim ct dioxid de carbon se produce
anual din activitile umane. n aceast privin, modelarea computerizat predictiv poate fi de
mare folos (Cap. 3.2; Box 3.2)
CO2
280 ppm
358 ppm
+1,5 ppm/an
50-200 ani
CH4
0,70 ppm
1,7 ppm
+0,01 ppm/an
12 ani
N2O
0,28 ppm
0,31 ppm
+0,0008 ppm/an
120 ani
3.6.1 Metanul
n conformitate cu Intergovernmental Panel on Climate Change (IPCC), efectul general al
nclzirii globale se datoreaz n proporie de 17% metanului (CH4) (Fig. 3.10). Metanul provine
dintr-un mare numr de surse, att antropice ct i naturale. Ambele surse contribuie la
creterea concentraiei atmosferice de metan, contribuia major fiind alocat totui surselor
naturale.
Figura 3.10. Contribuia diferitelor gaze cu effect de ser (sau a claselor lor) asupra nclzirii globale a planetei
(International Panel for Climate Change, IPCC; 2001).
32
31
CH4 este un gaz natural prezent n subteran, putnd fi eliberat n atmosfer prin fisurile
rocilor. Suplimentar acestei prezene naturale, activitile umane adaug o cantitate nsemnat
de metan, obinut din exploatarea zcmintelor naturale subpmntene i rafinarea petrolului.
Metanul este i un produs al descompunerii biomasei vegetale. Pe lng sursele provenite din
ciclurile naturale biogeochimice, oamenii contribuie artificial la suplimetarea ntr-un ritm rapid a
surselor de producere a metanului, prin suprafeele cu deeuri i prin despdurire. n unele
cazuri, gazul natural produs din deeuri (ndeosebi un amestec de CO2, metan i alte
hidrocarburi) este captat i folosit pentru nclzirea locuinelor, apoi fiind eliberat n atmosfer.
Activitile agricole i zootehnice contribuie, de asemenea, la creterea concentraei
atmosferice de metan. Un exemplu n acest sens sunt lanurile de orez i respiraia unui numr
mare de animale (bovine, ovine i specii similare) pe o suprafa restrns. Animalele erbivore
sunt rumegtoare i dein bacterii simbiotice specifice sistemului lor digestiv complex,
fundamentale pentru digestia celulozei prezente n hran (ndeosebi ierburi). La baza acestui
proces digestiv st fermentaia anaerob realizat n structura digestiv numit rumen, n care
pe lng degradarea celulozei n carbohidrai simpli, se formeaz i metan. Acesta vine apoi
eliberat n atmosfer prin orificiile aparatului digestiv. Dac considerm ca o singur vac poate
produce 500 de litri de metan pe zi, putem aprecia c ntreaga cantitate de metan este
semnificativ. Unele estimri indic aproximativ 73 milioane de tone de metan pe an produse de
rumegtoarele din ntreaga lume! n mod similar, termitele au bacterii simbiotice n stomac, care
le ajut n digerarea ligninei i celulozei, producnd metan.
Exist i alte posibile surse pentru degajarea metanului n atmosfer. De exemplu,
nclzirea planetei poate intensifica degajarea acestui gaz din sedimentele oceanelor,
mlatinilor, turbriilor i permafrostului (strat de sol ngheat permanent de la altitudini nalte). n
aceste zone, o cantitate semnificativ de metan rmne blocat ntre moleculele de ap i o
cretere de temperatur poate cauza degajarea acestui gaz. Din fericire, media de via a
metanului n atmosfer este relativ scurt (12 ani) n comparaie cu aceea a dioxidului de
carbon (50-200 ani) i a altor gaze cu efect de ser (Tabel 3.2).
CH4 este rapid transformat n molecule mai puin periculoase care intr n alte cicluri de
transformare. Complexitatea formrii din numeroase surse i transformri chimice ale
metanului, face dificil nelegerea i evaluarea contribuiei acestui gaz asupra nclzirii globale.
n cele ce urmeaz se vor trata alte gaze cu efect de ser, care au o contribuie minor
asupra nclzirii globale. Unele dintre aceste gaze sunt implicate n efectul de ser i
distrugerea stratului de ozon stratosferic.
3.6.2 Ozonul
n cnturile VII i XIV ale Iliadei precum i n cnturile XII i XIV ale Odiseei, poetul grec
Homer (800 dC.) a descris mirosul acru i neptor pe care aerul l are dup o furtun. Spre
sfritul secolului XVIII acelai miros a fost semnalat n vecintatea unor maini electrice. S-a
crezut c un astfel de fenomen s-a datorat prezenei electricitii n aer. Termenul ozon
provine din cuvntul grecesc ozein (care miroase) i a fost pentru prima dat atribuit acestui
gaz n anul 1840 de ctre Christian F. Schnbein (1799-1868), profesor la Universitatea din
Basel (Elveia). El a fost primul care a intuit c acest miros straniu se datora prezenei unui gaz
format de descrcarile electrice n aer n timpul furtunilor.
Molecula de ozon (O3) a fost pentru prima dat izolat acum 40 de ani, studierea acestui
gaz ncepnd astfel destul de recent. n prezent exist o literatur tiinific bogat dedicat
acestui gaz, deoarece acesta este legat de dou fenomene importante: creterea concentraiei
de ozon troposferic i diminuarea stratului de ozon stratosferic. La nivel stratosferic, O3 are un
rol fundamental n protejarea biosferei prin blocarea excesului de raze UV (Cap. 4), iar la nivel
troposferic este poluant, fiind astfel periculos pentru sntate i mediu.
33
32
16
Efectul su iritant asupra sistemului respirator apare la concentraii > 0,1 ppm = 214
g/m3. Ozonul este o component
major a smogului fotochimic, fiind i un gaz cu efect de ser. Limita concentraiei acestui gaz
3
n atmosfer, comunicat de legile europene este de 180 g/m .
Ozonul, fiind implicat n efectul de ser (conform statisticilor IPCC), este al treilea gaz n
ordinea contribuiei (13%) la efectul de nclzire global. De asemenea, O3 fiind precursorul
speciilor chimice OH- i NO3-, oxidanii principali prezeni n atmosfer, acesta poate influena
semnificativ media timpului de via a altor gaze cu efect de ser prezente n aer, ca metanul i
hidroclorfluorcarburile (HCFC, Cap. 3.6.3), asumndu-i astfel un rol indirect n efectul de ser.
Contribuia exact a acestui gaz n nclzirea global nu este uor de estimat. O3 nu este un
poluant primar (Cap. 2.1), neexistnd surse directe naturale sau antropice. Acest gaz este un
poluant secundar tipic, format la nivelul solului n urma unei serii de reacii fotochimice. n
stratosfer este format prin interaciunea razelor UV i a oxigenului molecular (O2; Cap. 4.2).
Aproximativ 10-15% din ozonul troposferic este generat n stratosfer. Reaciile fotochimice
pentru formarea O3 implic diferite molecule, de tipul hidrocarburilor i oxizilor de azot (NOx),
considerai precursori ai acestuia. Corelaia ntre concentraiile acestora din urm i cea a
ozonului este complex, ceea ce complic studiile asupra contribuiei O3 la efectul de ser.
Rolul ozonului n absorbia IR depinde ntr-o mare msur de altitudine i de poziia
geografic. Se estimeaz c reducerea statului de ozon nregistrat n stratosfer n ultimii 50
de ani a condus la rcirea suprafeei planetei. La nivel troposferic, din contr, creterea
concentraiei de ozon a dus la creterea temperaturii medii a Pmntului.
Dezvoltarea metodei analitice (Schnbein), folosit nc din 1850 pentru cuantificarea
ozonului, ne permite compararea valorilor din prezent cu cele din trecut.
n Europa, nivelul ozonului din troposfera joas a rmas constant pn n 1950, dar de
atunci pn n anul 2000 s-a nregistrat o cretere de circa 1% pe an. Astzi, concentraia
medie a acestui gaz este de aproximativ 0,03-0,07 ppm.
17
34
33
35
34
36
35
amnoniu, (NH4)2SO4, obinut din reacia compuilor azotai i dioxidul de sulf (SO2) emis att din
surse naturale (vulcani, etc.) ct i antropice (folosirea combustibililor fosili etc.). Efectul de
rcire se datoreaz reflexiei i difuziunii radiaiilor solare. Unele dintre aceste scenarii sunt
catastrofice, dar trebuie s considerm c toate aceste schimbri e posibil s se ntmple
gradat. Omenirea va avea ansa s ia msurile necesare, dac la nivel global se adopt o
politic corect privind mediul nconjurtor (prin monitorizare i protecie).
4. Distrugerea ozonosferei
Ozonosfera se extinde de obicei ntre 20 i 35 km altitudine (stratosfera), dar poate ajunge
pan la 50-55 km (stratosfera superioar i mezosfera). Aici, oxigenul se concentreaz sub
form molecular triatomic, n ozon (O3; vezi i Cap. 3.6.2). Acesta se formeaz prin absorbia
radiaiilor UV de ctre molecula biatomic de oxigen, protejnd astfel suprafaa terestr de
cantitile de radiaii excesive i nocive. Datorit absobiei radiaiilor UV n ozonosfer, n stratul
de ozon sunt temperaturi mai mari fa de straturile alturate.
Bine cunoscuta gaur de ozon este un fenomen descoperit deasupra Antarcticii. n fiecare
an n timpul lunilor de primvar austral (Septembrie-Noiembrie) concentraia ozonului
stratosferic scade datorit variaiilor naturale. Acest fenomen nfrunt o amplificare antropic.
Din anul 1980, datorit unor poluani antropici, reducerea concentraiei de ozon a devenit mai
puternic de la an la an. Fenomenul a fost denumit de mass-media gaura de ozon a
Antracticii, datorit concentraiei foarte reduse de ozon gsit n acea arie a ozonosferei.
Recent, a fost descoperit o mic gaur de ozon la Polul Nord, peste Marea Arctic.
2O
O3
O + O2
2 O2
. O specie chimic cu reactivitate mare, datorat prezenei unuia (sau mai multor) electroni nepereche.
37
36
19
realizndu-se fotoliza ozonului, ruperea legturii chimice a unui atom de oxigen din molecula
de ozon. Ca rezultat, vom avea din nou un radical O plus o molecula de oxigen (Box 4.1).
Fotosinteza ozonului (sinteza ozonului realizat prin aciunea luminii) la un nivel troposferic
(aproximativ 10% din total) are loc n mod similar, dar n acest caz sursa principal de O este
diprotoxidul de azot ce duce la formarea O3 conform reaciei a).
Cele dou reacii fotochimice sunt catalizate de radiaii UV, lungimile lor de und fiind
eseniale, specifice pentru fiecare reacie. Combinarea celor dou reacii duce la un echilibru
dinamic care menine constant concentraia de ozon i permite absorbia excesului de radiaii
UV. n acest mod se produc (i se distrug) circa 4000 tone de O3 pe secund. O parte a
ozonului este transportat din zonele ecuatoriale spre poli de vnturile stratosferice, care se
adun n vrtejuri polare.
Observaiile din satelit i de pe suprafaa terestr au permis determinarea distribuiei medii
de ozon, n funcie de latitudine i de anotimp (Fig. 4.1 A, B). Ozonul din atmosfer este
msurat ca o cantitate de gaz comprimat ntr-o coloan de aer care se prelungete de la
suprafaa pmntului pn la limita superioar a atmosferei; unitatea de msurare a ozonului
20
este unitatea Dobson (DU) .
La latitudini tropicale, concentraia de ozon oscileaz n cursul anului, de la 250 la 300 DU.
Aceste valori sunt practic stabile, deoarece activitatea fotochimic se datoreaz iradierii solare
care este constant.
La alte latitudini, variaiile sunt majore, concentraia maxim de O3 nregistrndu-se de la
latitudini medii la latitudini nalte. Diferenele longitudinale n concentraia de ozon sunt limitate,
datorndu-se n general variaiilor din mediul oceanic i terestru. n plus, se nregistreaz
oscilaii anuale semnificative (pn la 40%) i fenomene sporadice locale (ex. erupii vulcanice)
care pot provoca variaii pn la 10%. Alte variaii semnificative pot fi cauzate de condiiile
meteo locale.
38
37
Deoarece i HCFC sunt gaze active cu efect de ser, producia acestora ar trebui
abandonat. Halonii, folosii n cazul extinctoarelor pentru incendii, conin brom care este mai
reactiv dect clorul n distrugerea stratului de ozon.
Din fericire, acetia sunt mult mai puin folosii i n consecin mai puin concentrai n
atmosfer. Toate substanele gazoase emise n atmosfer care conin clor i brom sunt
poteniali ageni n distrugerea stratului de ozon; de exemplu solvenii industriali clorurai
precum clorformul (CHCl3), 1,1,1-tricloretanul (CH3CCl3) i tetraclormetanul (CCl4).
Prezena poluanilor halogenai a perturbat ciclul natural al ozonului. Rolul fundamental al Cl
i Br n formarea gurilor de ozon a fost recunoscut, chiar dac importana lor n distrugerea
stratului de ozon n diferite regiuni ale atmosferei nu a fost nc clar explicat. Distrugerea
stratului de ozon este relevant n atmosfera antarctic pe perioada iernii australe (iunieseptembrie), perioad n care radiaiile solare sunt minime i aciunea vrtejurilor polare
izoleaz mase mari de aer bogate n Cl i Br. Cnd temperatura scade la -80C, se formeaz
aa numiii nori stratosferici polari, alctuii din particule solide formate n principal din ap
ngheat i acid azotic.
Acetia acioneaz ca un mediu catalitic, permind producerea unei serii de reacii
neobinuite, care duc la eliberarea clorului (Cl2) i bromului molecular (Br2) din poluanii
halogenai (Box 4.2). La nceputul primverii australe, creterea radiaiilor solare provoac
dispersia norilor stratosferici polari i scindarea moleculelor de clor i brom n radicali
monoatomici. Acetia favorizeaz nceperea unei serii de reacii ce duc la distrugerea stratului
de ozon. Radicalii acioneaz ca i catalizatori, combinndu-se n repetate rnduri cu molecule
de ozon i formnd o molecul de oxigen i una de monoxid de clor sau brom (ClO sau BrO).
Monoxidul reacioneaz apoi cu un radical de oxigen (derivat prin fotoliza O2 sau O3) elibernd
o molecul de oxigen i un atom de halogen, care rencepe procesul. n acest mod, puini
radicali Cl i Br conduc la distrugerea multor molecule de ozon. Reacia se termin numai n
cazul n care aceti radicali reacioneaz cu alte specii chimice cum ar fi metanul (CH4),
peroxidul de hidrogen (H2O2) i hidrogenul molecular (H2), radicalii Cl i Br, nemaifiind formai.
n concluzie, factorii fundamentali ai distrugerii stratului de ozon sunt: prezena vrtejurilor
polare, prezena temperaturilor sczute formate n vrtej care duc la formarea norilor
stratosferici polari, aciunea catalitic a acestor nori care transform sursele de clor i brom n
forme i mai active, radiaiile solare care permit formarea radicalilor Cl i Br i duc la
ntreruperea ciclului ozonului.
Gaura de ozon acoper o arie puin mai mare dect Antarctica i se ntinde aproape 10 km
n nime n stratosfera inferioar.
Box 4.2. Reaciile n lan care duc la distrugerea ozonului prin poluanii halogenai (Cl i Br).
Reaciile n lan care duc la distrugerea ozonului la Poli implic poluanii clorurai i bromurai.
Principalele surse de clor sunt acidul clorhidric (HCl) i clornitratul (ClONO2), derivai din descompunerea
clorfluorcarburilor. Pentaprotoxidul de azot ajuns n stratosfer este o surs de oxizi de azot (NOx) i joac un rol
important n chimia atmosferei. Acidul azotic (HNO3) are un rol semnificativ, deoarece menine clorul activ la un nivel
ridicat.
Producia de clor i brom molecular
Trstura principal a acestei chimii neobinuite este c sursele de clor (HCl i ClONO2), respectiv brom se
transform n halogeni moleculari:
a) HCl + ClONO2
b) ClONO2 + H2O
c) HCl + HOCl
HNO3 + Cl2
HNO3 + HClO
H2O + Cl2
d) N2O5 + HCl
HNO3 + ClONO
e) N2O5 +H2O
2 HNO3
Acidul azotic (HNO3) format n aceste reacii este reinut n norii stratosferici polari, ducnd astfel la reducerea
39
38
concentraiei de oxizi de azot (NOx). Acest fenomen, numit denoxificare este foarte important, deoarece micoreaz
viteza de eliminare a ClO care ar putea reaciona cu NO2, formnd ClONO2. Acesta contribuie la meninerea clorului
activ la un nivel ridicat.
Rolul radiaiilor solare i distrugerea catalitic a ozonului
Radicalii de clor i brom determin distrugerea moleculei de ozon. Datorit efectului catalitic al norilor stratosferici
polari, n timpul primverii australe, se formeaz o cantitate foarte mare de radicali liberi de clor i brom, fapt care
contribuie la distrugerea stratului de ozon. n primul rnd, are loc fotoliza halogenilor moleculari (radiaia solar este
reprezentat prin energie, h):
Cl2 + h
2 Cl
Br2 + h
2 Br
Acum pot ncepe reaciile n lan de distrugere a ozonului. Formarea clorului activ necesit radiaii luminoase, care
detrmin urmtoarele cicluri catalitice:
(I)
final:
ClO + ClO + M
Cl2O2 + M
Cl2O 2 + h
Cl + ClO2
ClO2 + M
Cl + O2 + M
2 (Cl + O 3)
2 (ClO + O 2)
2 O3
3 O2
(II)
final:
ClO + BrO
Br + Cl + O2
Cl + O3
ClO + O2
Br + O3
BrO + O2
2 O3
3 O2
Dimerul monoxidului de clor (Cl2O2 - format din doi radicali de monoxid de clor) implicat n ciclul (I) este instabil termic,
astfel aceste reacii pot avea loc eficient la temperaturi joase. Acesta este motivul pentru care temperaturile sczute
de iarn sunt fundamentale pentru crearea vrtejurilor polare. Ciclul (I) este responsabil pentru cea mai mare pierdere
de ozon din Antarctica (70%). n regiunea arctic cea mai cald, cea mai mare cantitate de ozon poate fi distrus
conform ciclului (II).
40
39
Un efect necontestat datorat unei expuneri ndelungate la radiaiile solare este mbtrnirea
prematur a pielii datorit razelor UV-A, UV-B i UV-C. Chiar i bronzarea atent distruge
celulele pielii, degradeaz ADN-ul i determin schimbri permanente n esutul conjunctiv al
pielii, ceea ce mai trziu duce la formarea ridurilor. Excesul de raze UV poate duna ochilor, n
particular corneei, care absoarbe razele UV. O doz mare de raze UV poate determina o
nceoare temporar a corneei, putndu-se ajunge pn la cataract. Cataracta este mai
frecvent n zonele nalte, n ri precum Tibet sau Bolivia, dar i la latitudini mai joase (n
apropierea ecuatorului). Aceasta se datoreaz nivelului mai mare de expunere la radiaiile
solare.
n general razele UV-A sunt cel mai puin duntoare, dar pot contribui la mbtrnirea
pielii, la deteriorarea ADN-ului i pot duce chiar la cancer de piele. Acestea penetreaz adnc
pielea fr s cauzeze arderi. Intensitile mari ale razelor UV-B pot duna ochilor, ducnd la
cheratoz. ndeosebi razele UV-B au fost asociate cu diferite tipuri de cancer de piele (ex.
melanom). Razele UV-C sunt cele mai periculoase radiaii ultraviolete. n trecut s-a acordat o
mic atenie radiaiilor UV-C, deoarece ele sunt n mod normal filtrate de stratul de ozon i nu
ating Pmntul. Totui, subierea stratului de ozon a determinat o atenie sporit fa de
expunerea la radiaii UV-C.
Moleculele ADN i ARN absorb radiaiile UV-B, cauznd ruperea legturilor din lanurile lor.
Radiaiile ionizeaz moleculele ADN n celulele pielii, cauznd formarea de legturi covalente
ntre baze de timin adiacente, producnd dimeri de timidin. Acetia nu formeaz perechi de
baze n mod normal i pot cauza distorsiunea helixului ADN, oprirea replicrii, ntreruperi i
ncorporri greite. Acestea pot duce la mutaii, ajungndu-se apoi la cancer. Riscul de cancer
de piele este mai mare pentru persoanele cu pielea alb. O diminuare de 1% a concentraiei de
ozon ar putea cauza o cretere de 2% a radiaiilor UV-B care ating pmntul, existnd astfel
posiblitatea unei creteri de 5% a carcinoamelor. Cele mai multe carcinoame ale pielii (90%)
sunt atribuite expunerii la radiaii UV-B. Multe dintre formele de cancer de piele au doar rareori
efecte fatale, cea mai periculoas fiind melanomul malign. n acest caz exist o corelaie ntre
expunerile scurte la radiaii UV de intensitate mare i eventuala apariie a melanomului (chiar
dup 10-20 de ani).
Un alt efect negativ asupra sntii umane este dezvoltarea imunodeficienei, o alterare a
sistemului imunitar (producerea de anticorpi i celule imunitare), care duce la o vulnerabilitate
crescut la boli.
Pentru a evita radiaiile UV excesive se recomand protejarea ochilor i a pielii, n special
cnd se cltorete la latitudini ecuatoriale unde sunt maxime de insolaie. Totui, dozele
corecte de radiaii UV au un efect pozitiv: determin producerea de vitamina D n piele, unii
specialiti artnd c multe decese premature din cauza cancerului se datozeaz expunerii
insuficiente la radiaiile UV-B (deficit de vitamina D).
O metod folosit de oamenii de tiin pentru analiza cantitilor de radiaii UV-B
periculoase const n expunerea probelor de ADN la lumin i determinarea numrului de
rupturi n ADN. n acest fel, s-a artat c doze semnificative de radiaii solare pot ptrunde la
aproximativ 2,5 metri n apele oceanice linitite.
Din punct de vedere al proteciei mediului ncojurtor, radiaiile UV pot distruge organismele
microscopice marine. Penetrarea unui nivel ridicat de radiaii UV-B ar putea afecta planctonul
marin care populeaz apele marine. Intensificarea radiaiilor solare declaneaz mecanismul
natural de aprare al celulelor cu coninut mare de clorfil, prin producerea mai multor pigmeni
de absorbie a luminii; aceast reacie nefiind declanat de radiaiile UV-B. Un alt posibil
rspuns este scufundarea planctonului la adncimi mai mari, aceasta reducnd cantitatea de
lumin necesar fotosintezei i rata de cretere i reproducere. Cu alte cuvinte, cantitatea de
hran i de oxigen produs de plancton poate fi diminuat prin expunerea excesiv la razele
UV, fr ca organismele individuale s fie ucise. Nivele de radiaii UV sunt de peste 1000 de ori
mai mari la ecuator dect n regiunile polare; astfel se presupune c viaa marin la ecuator
este mult mai bine adaptat la radiaiile de intensitate nalt n comparaie cu organismele din
41
40
regiunile polare. Preocuparea actual a biologilor marini o constituie fitoplactonul antarctic, care
n mod normal primete cantiti foarte reduse de radiaii UV. Aceste plante microscopice stau
la baza lanului trofic marin local. Studiul fitoplanctonului antarctic a indicat o scdere de 6-12%
n privina productivitii. Aceasta a fost constatat n perioada de efect maxim a gurii de ozon
(circa 10-12 sptmni) cu o pierdere general de 24%. Scderea este semnificativ, dar nu
dramatic. Unele specii pot prezenta o sensibilitate ridicat, nivelul de radiaii UV putnd fi
duntor. Astfel, chiar n cazul unei creteri limitate a radiaiilor UV, poate avea loc o scdere a
varietii i abundenei speciilor fitoplanctonului, ceea ce cauzeaz schimbri n mediul marin.
Plantele din zone mai nalte sunt de asemenea sensibile la radiaiile UV-B. n general,
iradierea excesiv determin o reducere a suprafeei frunzelor, diminund astfel capacitatea
plantei de captare a luminii i de fotosintez. Multe ecosisteme sunt nc subiect de studiu. S-au
fcut cercetri asupra pdurilor temperate, a punilor, a tundrei, a regiunilor alpine i a
terenurilor agricole. Rezultatele nu sunt ncurajatoare i ntr-un raport s-a estimat c o scdere
cu 25% a concentraiei de ozon poate cauza pierderi n unele recolte de soia. n alt studiu,
peste 200 de plante agricole au fost testate i mai mult de jumtate au artat sensibilitate la
lumina UV-B. Altele au artat o uoar cretere a vitalitii. O singur specie a prezentat o
variabilitate semnificativ: ex. o varietate de soia a artat o diminuare a culturii cu 16%, fa de
alt varietate, n cazul creia nu s-a observat nici un efect. Conform acestor rezultate, o
cretere a radiaiilor UV-B ar putea cauza mai degrab o deplasare a populaiei, dect o
dispariie considerabil a plantelor.
O cretere a radiaiilor UV-B va determina creterea cantitii de ozon produs la nivele
joase n atmosfer. Trebuie reinut c ozonul troposferic este un poluant nociv i un component
principal al smogului fotochimic (Cap. 3.6.2). Chiar dac unii oameni de tiin au salutat
protecia fa de razele UV oferit de aceste "scuturi mpotriva polurii", unele plante sunt foarte
sensibile la smogul fotochimic.
Efectul de ser
ndeosebi n troposfer
Gaze cu efect de ser (CO2, H2O, CH4, N2O,
CFC, HCFC); ntr-o mic msur O3 la nivel
troposferic.
IR, absorbite de atmosfer i parial reemise
ctre Pmnt.
Natura problemei
Cauze principale
Consecine posibile
Soluii posibile
42
41
Distrugerea ozonosferei
n stratosfer
O2 stratosferic, O3, NOx i HNO3, CFC
(freonii),
HCFC,
bromfluorcarburile
(halonii).
UV (ndeosebi UV-B) care degradeaz
gazele atmosferice halogenate elibernd
Cl i Br care declaneaz reaciile n lan
de distrugere O3.
Diminuarea
concentraiei
de
ozon
determin creterea radiaiilor UV ce
ajung pe suprafaa terestr. Datorit
subierii stratului de ozon, radiaiile UV-C
pot atinge suprafaa Pmntului.
Emisiile
de
clorfluorcarburi
i
bromfluorcarburi din sistemele de rcire,
spray-uri, spume i solveni: elibernd Cl
i Br care distrug O3.
Creterea numrului de cazuri de cancer
de piele, distrugerea fitoplanctonului i
ulterior distrofia n mri i oceane.
nlocuirea CFC i a altor molecule ce
distrug stratul de ozon cu compui
ecologici.
Acestea sunt exemple n ceea ce privete schimbarea global a climei. Acest fenomen
are loc n ntreaga lume datorit mai multor factori, care sunt n mod frecvent legai ntre ei i
trebuie s fie luai n considerare, astfel crescnd complexitatea fenomenului (Cap. 3.2). Alte
efecte datorate scimbrii climatice, cum ar fi ploaia acid i formarea smogului fotochimic, au
fost tratate foarte pe scurt. n acest capitol final despre ozon, vrem s subliniem diferenele i
asemnrile cele mai evidente dintre distrugerea stratului de ozon i efectul de ser. Aceast
simplificare extrem a fost realizat cu scopul obinerii unui instrument adecvat pentru
scoaterea n eviden a anumitor aspecte fundamentale (Tabel 4.1).
5. Perspective viitoare
n primul rnd, trebuie s subliniem nc o dat c efectul de ser se nate odat cu apariia
gazelor atmosferice, ntruct unele dintre ele pot absorbi i emite radiaii infraroii (ex. CO2, CH4
i H2O). Acest fenomen nu este negativ, ci dimpotriv, este necesar pentru meninerea
condiiilor de via ideale (temperatur) pe Pmnt. Conform American Chemical Society,
principal preocupare a oamenilor de tiin o constituie creterea semnificativ a temperaturii
planetei, care se poate datora creterii continue a emisiilor antropice ale gazelor cu efect de
ser.
program global n vederea reducerii treptate a volumului emisiilor datorate gazelor cu efect de
ser din rile industrializate i n curs de dezvoltare, cu perioada de realizare 2008-2012. n
timpul conferinei de la Marrakech (noiembrie 2001), a aptea conferin a prilor semnatare,
primele 40 de ri au semnat protocolul, urmnd ca alte 120 de naiuni s semneze n noiembrie
2003. Protocolul a intrat n vigoare odat cu ratificarea Rusiei n octombrie 2004, toate condiiile
cerute pentru aplicarea sa fiind ndeplinite: ratificarea de ctre cel puin 55 de naiuni, care s
produc 55% din emisiile globale de gaze cu efect de ser. Printre rile care nu au ratificat
acest protocol se afl Statele Unite i Australia. Un raport recent asupra situaiei emisiilor de
poluani n Europa n acord cu protocolul a fost publicat de ctre Agenia de Mediu European
(European Environmental Agency, EEA), n decembrie 2003.
Potrivit EEA, rile europene sunt n ntrziere cu ndeplinirea obiectivelor prevzute pentru
Europa la Kyoto: reducerea cu 8% a emisiilor gazelor cu efect de ser pn n anul 2012, fa
de valorile nregistrate n 1990. Zece state membre nu par s-i poat atinge obiectivele
naionale cu msurile pn acum adoptate. Din pcate, se pare c nici politicile locale i nici
cele comunitare nu vor reui s respecte datele impuse de protocolul de la Kyoto (Fig. 5.1).
Msurile adoptate n prezent prevd o
reducere global a emisiilor de poluani
Indice
pn n 2010 de cel mult 0,5%. Din cauza
120
Emisii gaze cu effect de ser
aceasta, Comisia European a luat o serie
Emisii CO
Plan CO 2000
de directive suplimentare ce ar putea duce
Plan de referin 2010
Plan gaze cu efect de ser 2010
la o reducere final de 5,1% a emisiilor de
110
poluani. Aceste msuri includ: un acord
comercial asupra gazelor cu efect de ser,
101,6
100
ncurajarea nlocuirii resurselor pentru
100
97,7
producerea energiei electrice i a celei
combinate de cldur i energie, scderea
consumului de energie n locuine i fabrici,
90
92
precum
i
folosirea
aparatelor
electrocasnice cu consum de energie
80
sczut.
Msuri
suplimentare
includ
introducerea
biocombustibililor
pentru
transportul public (ex. gaze naturale),
Figura 5.1. Media emisiilor de CO2 i alte gaze cu efect de
reducerea emisiilor de CO2 datorate
ser n 2003 i valorile prevzute prin protocolul de la
vehiculelor,
reducerea spaiilor pentru
Kyoto pentru Europa. Valorile din 1990 sunt considerate
resturile
biodegradabile,
recuperarea i
valori indice 100, Europei i se cere o reducere de 8% a
emisiilor pn n 2012 (valoare index 92). European
folosirea gazelor naturale (ex. metan) din
2010
2005
2000
1995
1990
acele resturi, precum i reducerea folosirii/producerii de gaze halogenate (CFC, HCFC, etc.).
Interesul statelor europene pare a fi acela de a exploata flexibilitatea protocolului de la Kyoto la
maxim i n unele cazuri, chiar s introduc metode de nlturare activ a carbonului atmosferic.
44
43
Agricultur
Deeuri
Industrie
Trasport
Energie
Regatul Unit al Marii Britanii i al Irlandei de Nord), celelalte avnd mai puine anse de a-i
atinge obiectivul.Cele mai slabe predicii sunt pentru Irlanda, Portugalia i Spania.
Conform EEA, n 2001, contribuia procentual a emisiilor gazelor cu efect de ser din
diferite sectoare economice a fost:
28% - sectorul energetic (inclusiv centralele de energie i rafinriile, care sunt principalii
emitori de CO2);
21% - sectorul transporturilor (productori de CO2, NOx i SOx);
20% - manufacturile (CO2, NOx i gazele florurate);
10% - agricultura (CH4 de la animale, NOx de la fertilizani);
restul uzul casnic (folosirea combustibililor fosili pentru nclzire).
Din 1990 pn n 2001, emisiile au sczut cu excepia sectorului trasporturilor, unde au
crescut cu 20%. Aportul de CO2 din contribuia trasporturilor aeriene i maritime (neincluse n
Protocolul de la Kyoto) contribuie cu 6% din emisia de gaze cu efect de ser din Europa,
nregistrnd o cretere de 44% fa de 1990. n perioada 1990-2001, emisiile din sectorul
energetic au sczut cu 2%, dei producia a crescut cu 23%.
Emisiile de CO2 datorate industriei manufacturiere care folosete combustibili fosili a sczut
cu 9%, datorit folosirii sistemelor cu randament energetic mrit. Emisia de monoxid de azot
(NO) din fabricile care produc acid adipic a sczut cu 54%. Producia de HCFC a crescut cu
400% din 1995 pn n 2001.
Producia de NO din agricultur s-a redus datorit limitrii folosirii fertilizatorilor azotai,
impuse de politicile Uniunii Europene. Formarea CH4 din dejeciile animalelor a sczut datorit
reducerii numrului de animale i mulumit politicilor agricole UE. Emisiile datorate activitilor
domestice (n special CO2) au fost constante pn n 2001 i de atunci au crescut cu 7% din
cauza iernilor foarte friguroase din ultimii ani, care au determinat un consum major de
combustibil (uzinele de nclzire). Din fericire, rata de cretere a ncetinit datorit folosirii gazelor
naturale i a biomasei ca i combustibil, precum i a folosirii de material termoizolant pentru
construirea caselor.
n ceea ce privete situaia reziduurilor, producia de metan de pe cmp a sczut cu 24%
datorit unei directive europene i a legilor naionale care impun limitri pentru rezidurile
45
44
5.3 Perspective
n ultimul subcapitol au fost raportate cteva directive ale Uniunii Europene care au fost
evideniate ca msuri suplimentare pentru reducerea emisiilor de gaze cu efect de ser n
diferite sectoare: producerea de energie, transport, fabrici, administrarea deeurilor, agricultur.
Modelele predictive arat c astfel de soluii pot fi efective n toate sectoarele (Fig. 5.2).
Sectorul pentru producerea i folosirea energiei (cu excepia transporturilor) trebuie s
realizeze o scdere net de 6% a emisiilor pn n anul 2010 (comparativ cu valoarea din
1990), cu implementarea unor msuri naionale suplimentare. Totui exist posibilitatea ca
nivelele fixate pentru folosirea resurselor regenerabile la producia combinat de energie i
cldur s nu poat fi realizate.
Emisiile de gaze cu efect de ser datorate transporturilor vor crete cu 34% (comparativ cu
valoarea din 1990) pn n 2010. Aceasta va fi n cea mai mare parte datorat creterii continue
a transporturilor de marf i pasageri pe osea (raport defavorabil ntre numrul de articole
transportate i numrul vehiculelor), n ciuda ncurajrii transporturilor pe calea ferat sau
maritime (raport favorabil ntre numrul de articole transportate i numrul vehiculelor).
Folosirea filtrelor la mainile cu carburant (benzin) vor limita emisiile de CO, SOx i NOx, dar
vor elibera o cantitate puin mai mare de NO n aer. Emisiile de dioxid de carbon de la maini au
sczut cu aproximativ 10% n perioada 1995 i 2001. Aceasta nseamn c limita de 140g CO2,
emis pe kilometru n perioada 2008-2009, raportat n acord cu productorii de maini, este
posibil din punct de vedere tehnic. A fost prezis o scdere a emisiilor de GHG din agricultur,
datorat scderii continue a numrului de animale i diminurii ngrmintelor pe baz de azot.
n industriile productoare de ngrminte pe baz de azot emisiile de NO vor continua s
scad pn n 2010. Totui, influena pozitiv a efectului de ser poate fi negativ echilibrat de o
cretere a emisiilor de hidrofluorcarburi (HCFC) folosite la nlocuirea complet a
clorfluorcarburilor (CFC, freon) i a bromfluorcarburilor.
Datorit interesului mare pentru biocarburani, Romnia va crete n urmatorii 5 ani
suprafaele cultivate cu rapit. Ministerul Agriculturii din Romnia a nceput deja s stimuleze
producia de biocarburani prin mai multe instrumente direcionate ctre stimularea culturilor
specifice. S-au acordat subvenii specifice pentru culturile de soia, floarea soarelui i rapi. Din
2007, a intrat n funciune un sistem mai amplu de susinere financiar a culturilor bioenergetice,
att plata din fonduri europene, ct i subvenia specific. Romania are o capacitate de furnizare
de ulei vegetal din floarea soarelui, soia sau rapi de 500-550 mii tone pe an, ceea ce
reprezint aceeai cantitate de biodiesel pe an.
Sectorul de administrare al deeurilor trebuie s ating un minim al emisiilor de GHGs pn
n 2010 (comparativ cu 1990), datorit viitoarelor aplicri ale directivelor UE i anume
recuperarea obligatorie a biogazelor provenite de la gropile de gunoi.
Toate aceste constrngeri reprezint instrumente pasive n sensul c ele au ca scop
reducerea emisiilor existente astfel nct concentraia GHGs din atmosfer poate s scad
datorit amestecrii i difuzrii. Dincolo de aceste instrumente pasive opt state membre
fondatoare a UE (Austria, Belgia, Finlanda, Olanda, Portugalia, Spania, Suedia i Anglia) au
intenia s utilizeze instrumente active (aparate de reinere a CO2) pentru ndeprtarea CO2
atmosferic. n perioada 2008-2012 este posibil s se ndeprteze 10 milioane tone de CO2 prin
aciuni de rempdurire i 3 milioane tone din agricultur. 4% din totalul de CO2 trebuie redus
conform protocolului de la Kyoto pentru Europa.
Au fost propuse i alte modele pentru reducerea activ a dioxidului de carbon atmosferic:
1) pomparea CO2 pe fundul oceanelor;
46
45
47
46
48
47
INCA
Consorzio Interuniversitario Nazionale
La Chimica per l`Ambiente
www.incaweb.org
IUPAC
International Union of Pure and
Applies Chemistry
www.iupac.org
49