DERIVATII HALOGENATI

Definiie.
Derivaii halogenai sunt compui cu grup funcional monovalent
cu halogen,format prin nlocuirea unui atom de hidrogen de la un atom de
carbon cu un atom de F,Cl, Br sau I.n funcie de tipul de atom de carbon de
care se leag atomul de halogen, derivaii halogenai se clasific astfel:
- derivai halogenai saturai atunci cnd halogenul este legat de un
atom de carbonhibridizat sp3;
- derivai halogenai nesaturai sau aromatici atunci cnd halogenul este
legat de unatom de carbon hibridizat sp2 alchenic sau aromatic;
n funcie de natura halogenului pot fi derivai fluorurai, clorurai,
bromurai i iodurai.
n funcie de numrul atomilor de halogen (legai de atomi de carbon
diferii), derivaii halogenai pot fi mono-, di-, tri-,polihalogenai.
Derivaii di-, tri- sau tetrahalogenai cuatomii de halogen legai de acelai
atom de carbon (n poziie sau geminal) sunt defapt compui cu funcie
compus, care sunt derivai funcionali ai grupelor funcionale bivalente,
trivalente sau tetravalente.
Exemple:
- derivai mono-, di-, tri-, poli-halogenai saturai:
- derivai mono-, di-, tri-, poli-halogenai nesaturai sau aromatici

Proprietati fizice.
Derivaii halogenai sunt caracterizai de cteva proprieti fizice:
Starea de agregare: compuii pot fi solizi, lichizi sau gazoi;
Punctul de topire: indic temperatura necesar pentru a schimba starea
de agregare de la solid la lichid;
Punctul de fierbere: indic temperatura necesar pentru a schimba
starea de agregare de la lichid la gazos;
Solubilitatea: deoarece au n structura lor legturi covalente polare
carbon - halogen, compuii halogenai sunt solubili n solveni polari
(etanol, aceton etc), dar aproape insolubili n solveni nepolari i n
ap (n general, o substan este solubil n ap, dac poate forma cu
moleculele acesteia puni de hidrogen).

Reactivitatea derivailor halogenai depinde de :

Natura atomului de halogen (R-F < R-Cl < R-Br < R-I);
Natura radicalului hidrocarbonat: o reactivitate normal derivai de la alcani i cicloalcani;
o reactivitate mrit - compui ce au halogen n poziia
alilic sau benzenic;
o o reactivitate sczut - compui ce au halogenul legat de
atomul de carbon al legturii duble (vinilic) sau de
nucleul benzenic (aromatic).

Proprietati chimice.
Compusii halogenati au o mare reactivitate chimica datorita naturii
radicalului organic, cum si atomului de halogen care poate fi inlocuit printrun alt atom sau grupa de atomi dind nastere cu usurinta la alte functiuni
chimice.
Reacia specific derivailor halogenai este substituia nucleofil a
grupei funcionale halogen. Resturile hidrocarbonate (radicalii organici) de
care sunt legai atomii de halogen dau, n general, reaciile specifice claselor
respective de hidrocarburi, cu posibile diferene de comportament
determinate de prezena halogenilor.
Printre aceste reacii se pot numra reaciile de adiie la legturi
multiple, reaciile de polimerizare, reaciile de substituie a atomului de
hidrogen sau reacii de substituie la nucleul aromatic (pentru
halogenoderivaii aromatici).
Reaciile de substituie la care particip compuii halogenai cu
reactivitate normal sau mrit sunt substituii nucleofile ce decurg prin
mecanism de tip SN1 sau SN2.
Substituiile nucleofile ale halogenului legat de un atom de carbon
saturat cu diferii reactani nucleofili reprezint metode sintetice accesibile
pentru obinerea unei largi diversiti de compui organici.

Metode de obtinere.
Metodele principale de obinere a derivailor halogenai au fost
prezentate ca proprieti chimice ale diferitelor clase de hidrocarburi. Exist
ns i sinteze care pornesc de la compui cu diverse alte grupe funcionale,
de exemplu de la alcooli, compui carbonilici .

Derivaii halogenai coninnd fluor i iod (n special cei cu fluor) nu

se pot obine, n general, prin metode directe, din cauza reactivitii prea
mari a fluorului i prea mici a iodului. n acest scop, se folosesc reaciile de
schimb de halogeni ntre o clorur sau o bromur organic i o fluorur sau
iodur anorganic.
2 CH3 CH2 Br + HgF2 2 CH3 CH2 F + HgBr2
C6H5 CH2Cl + NaI C6H5 CH2I + NaCl

Utilizari
Derivatii halogenati reprezint intermediari cheie n sinteza organic,
din ei putndu-se obine aproape toate clasele de substane organice.
Intrebuintari:
CH3Cl - clorura de metil- folosit ca solvent i ca agent frigorific
CHCl3 - triclorometan (cloroform)- folosit ca anestezic n amestec cu
1% etanol
CCl4 - tetraclorur de carbon solvent; n unele extinctoare pentru
stingerea incendiilor
CHI3 triiodometan (iodoform)- folosit ca dezinfectant pentru rni
CF2Cl2 - diclorodifluorometan (Freon 12 sau frigen)- agent frigorific
CF3Cl - clorotrifluorometan- agent frigorific
CH3-CH2-Clclorura de etil- este folosit ca anestezic n chirurgie
CH2=CH-Cl - clorur de vinil- monomer pentru fabricarea
policlorurii de vinil (PVC)- mase plastice
CF2=CF2 -1,1,2,2-tetrafluoroetena- pentru obinerea teflonului
C6H5-Cl - valoros intermediar n sinteza coloranilor
C6H6Cl6 - hexaclorciclohexan (H.C.H.)- insecticid foarte eficace
Cl-C6H4-CH(CCl3)-C6H4-Cl - p,p-diclordifeniltricloretan (D.D.T.)
insecticid puternic